水質(zhì) 酚類化合物的測定 液液萃取-氣相色譜法(HJ 676-2013)

目次

前言.............................................................................................................................................II

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1

3方法原理.......................................................................................................................................1

4干擾與消除...................................................................................................................................2

5試劑和材料...................................................................................................................................2

6儀器和設備...................................................................................................................................3

7樣品..............................................................................................................................................3

8分析步驟.......................................................................................................................................4

9結果計算與表示...........................................................................................................................5

10精密度和準確度.........................................................................................................................6

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................6

12廢物處理.....................................................................................................................................7

附錄A（資料性附錄）方法的精密度和準確度.......................................................................8

附錄B（資料性附錄）輔助定性色譜柱參考條件.................................................................10

附錄C（資料性附錄）目標化合物及保留時間.....................................................................11

I

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中酚類化合物的測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中酚類化合物的液液萃取/氣

相色譜法。

本標準為首次發(fā)布。

本標準的附錄A、附錄B和附錄C為資料性附錄。

本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：寧波市環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準驗證單位：浙江舟山海洋生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站、杭州市環(huán)境監(jiān)測中心站、臺州市環(huán)境

監(jiān)測中心站、嘉興市環(huán)境保護監(jiān)測站、湖州市環(huán)境保護監(jiān)測中心站和金華市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標準環(huán)境保護部2013年11月21日批準。

本標準自2014年2月1日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

II

水質(zhì)酚類化合物的測定液液萃取/氣相色譜法

警告：試驗中所使用的溶劑和試劑均具有一定的毒性，樣品前處理過程應在通風櫥中進

行，操作時應按規(guī)定要求佩帶防護器具，避免溶劑和試劑直接接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定水中酚類化合物的液液萃取/氣相色譜法。

本標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中苯酚、3-甲酚、2,4-二甲酚、2-

氯酚、4-氯酚、4-氯-3-甲酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚、2-硝基酚、4-硝基酚、2,4-

二硝基酚和2-甲基-4,6-二硝基酚等13種酚類化合物的測定。

當取樣體積為500mL時，13種酚類化合物的方法檢出限和測定下限見表1。

表1方法檢出限及測定下限單位：μg/L

化合物名稱檢出限測定下限化合物名稱檢出限測定下限

苯酚0.52.02,4,6-三氯酚1.24.8

3-甲酚0.52.0五氯酚1.14.4

2,4-二甲酚0.72.82-硝基酚1.14.4

2-氯酚1.14.44-硝基酚1.24.8

4-氯酚1.45.62,4-二硝基酚3.413.6

4-氯-3-甲酚0.72.82-甲基-4,6-二硝基酚3.112.4

2,4-二氯酚1.14.4

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

GB/T14581水質(zhì)湖泊和水庫采樣技術指導

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范

HJ/T493水質(zhì)樣品的保存和管理技術規(guī)定

3方法原理

在酸性條件下（pH＜2），用二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶劑萃取水樣中的酚類化合物，濃

縮后的萃取液采用氣相色譜毛細管色譜柱分離，氫火焰檢測器檢測，以色譜保留時間定性，

外標法定量。

1

4干擾與消除

4.1水樣中可能有其它有機物干擾測定，可通過堿性水溶液反萃取凈化，也可通過改變色

譜條件，雙柱定性或質(zhì)譜進一步確認。

4.2測定高濃度樣品后可能會存在記憶效應，可通過分析空白樣品，直至空白樣品中目標

化合物的濃度低于測定下限時，方可分析下一個樣品。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學試劑。

5.1實驗用水

二次蒸餾水、市售純凈水或通過純水設備制備的無有機物水。使用前應經(jīng)過空白試驗檢

驗，確認在目標化合物的保留時間區(qū)間內(nèi)沒有干擾色譜峰出現(xiàn)或其中的目標化合物濃度低于

方法檢出限。

5.2氫氧化鈉（NaOH）。

5.3濃鹽酸（HCl）：ρ(HCl)=1.19g/mL。

5.4氫氧化鈉水溶液：ρ(NaOH)=0.2g/mL。

稱取20g氫氧化鈉（5.2），溶于少量水（5.1），稀釋至100mL。

5.5鹽酸溶液：1+3(V/V)。

量取125mL濃鹽酸（5.3），用水（5.1）稀釋至500mL。

5.6二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級。

5.7乙酸乙酯（CH3COOC2H5）：農(nóng)殘級。

5.8正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級。

5.9甲醇（CH3OH）：農(nóng)殘級。

5.10二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶劑：1+1(V/V)。

用二氯甲烷（5.6）與乙酸乙酯（5.7）按1﹕1的體積比混合。

5.11二氯甲烷/正己烷混合溶劑：2+1(V/V)。

用二氯甲烷（5.6）與正己烷（5.8）按2﹕1的體積比混合。

5.12氯化鈉

在馬弗爐中400℃烘烤4h，并冷卻至室溫，于干燥器中保存。

5.13無水硫酸鈉

在馬弗爐中400℃烘烤4h，并冷卻至室溫，于干燥器中保存。

5.14酚類化合物標準溶液：ρ=500～2500mg/L

含13種目標酚類化合物的甲醇溶液，可直接購買有證標準溶液，也可用純標準物質(zhì)制

備。該標準溶液于4℃條件下可保存半年。

2

5.15載氣：氮氣，純度≥99.999%。

5.16燃燒氣：氫氣，純度≥99.99%。

5.17助燃氣：空氣，須去除水分和有機物。

6儀器和設備

6.1氣相色譜儀：具備分流/不分流進樣口，可程序升溫，帶氫火焰檢測器（FID）。

6.2分析色譜柱：石英毛細管色譜柱，30m×0.32mm，膜厚0.25μm，固定液為5%苯基-95%

甲基聚硅氧烷，或其他等效的色譜柱。

6.3濃縮裝置：旋轉蒸發(fā)儀、氮吹儀、有機樣品濃縮儀等性能相當?shù)臐饪s裝置。

6.4天平：精度為0.1g。

6.5馬弗爐。

6.6分液漏斗：250mL和1000mL。

6.7微量注射器：10μL、50μL和100μL。

6.8樣品瓶：1000mL，棕色硬質(zhì)玻璃瓶。

6.9一般實驗室常用儀器設備。

7樣品

7.1樣品采集與保存

按照GB/T14581、HJ/T91、HJ/T164和HJ/T493的相關規(guī)定進行水樣的采集和保存。

采集樣品時，不要用水樣預洗采樣瓶。采樣后，加入適量鹽酸溶液（5.5）將水樣調(diào)節(jié)至pH

＜2，水樣應充滿樣品瓶并加蓋密封，在4℃下避光保存。若水樣不能及時測定，應在7d

內(nèi)萃取。萃取液在4℃下避光保存，20d內(nèi)完成分析。

7.2試樣的制備

7.2.1地表水和地下水樣品的萃取

搖勻水樣，量取500mL倒入1000mL分液漏斗中，加入30g氯化鈉（5.12），振搖溶

解后，加入60mL二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶劑（5.10），振搖，放出氣體，再振搖萃取5～

10min，靜置10min以上，至有機相與水相充分分離，收集有機相。重復萃取1~2次，合

并有機相。有機相經(jīng)無水硫酸鈉（5.13）脫水，并用適量二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶劑（5.10）

洗滌無水硫酸鈉，收集有機相萃取液。

注1：受污染或基體復雜的地表水和地下水樣品參照7.2.2操作。

7.2.2生活污水和工業(yè)廢水樣品的萃取

搖勻水樣，量取100mL倒入250mL分液漏斗中，加入10g氯化鈉（5.12），振搖溶解

后，加入20mL二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶劑（5.10），振搖，放出氣體，再振搖萃取5～10min，

靜置10min以上，至有機相與水相充分分離，收集有機相。重復萃取1~2次，合并有機相。

有機相經(jīng)無水硫酸鈉（5.13）脫水，并用適量二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶劑（5.10）洗滌無水

硫酸鈉，收集有機相萃取液。

水樣萃取后需進行凈化處理，將上述萃取液在45℃以下濃縮至約1.0mL，用二氯甲烷

/正己烷混合溶劑（5.11）稀釋至20mL，倒入250mL分液漏斗，加入50mL事先用氫氧化

鈉溶液（5.4）調(diào)節(jié)至pH＞12的堿性水溶液。振搖分液漏斗約3～5min，并注意放氣。靜置

3

10min以上，至有機相與水相充分分離。水相轉移至250mL錐形瓶。重復反萃取有機相1

次，合并水相，此時酚類化合物在水相中。

將上述水相轉移至另一個250mL分液漏斗中，用鹽酸溶液（5.5）調(diào)節(jié)至pH＜2，加入

20mL的二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶劑（5.10），振搖分液漏斗約3～5min，并注意放氣。靜

置10min以上，至有機相與水相充分分離。有機相轉移至另一個250mL錐形瓶。重復萃取

水相1次，合并有機相。有機相經(jīng)無水硫酸鈉（5.13）脫水，用適量二氯甲烷/乙酸乙酯混合

溶劑（5.10）洗滌無水硫酸鈉，收集有機相萃取液。

注2：在萃取過程中出現(xiàn)乳化現(xiàn)象時，可采用攪動、離心、冷凍或用玻璃棉過濾等方法破乳。

注3：為簡化萃取及凈化流程，可采用氫氧化鈉溶液（5.4）直接將水樣調(diào)節(jié)至pH＞12，加入10g氯

化鈉（5.12），振搖溶解后，加入40mL二氯甲烷/正己烷混合溶劑（5.11）萃取兩次，收集水相，而后再采

用鹽酸溶液（5.5）將水相調(diào)節(jié)至pH＜2，加入20mL二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶劑（5.10）萃取兩次，收集

合并有機相萃取液。

7.2.3濃縮

將脫水干燥后的萃取液（7.2.1或7.2.2）轉移至濃縮瓶，用濃縮裝置（6.4）在45℃以

下濃縮至0.5~1.0mL，加入二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶劑（5.10）3.0mL，再濃縮定容至1.0mL

待測。

注4：高濃度水樣萃取后，可不經(jīng)濃縮直接進樣或稀釋后進樣。

7.3空白試樣的制備

用實驗用水代替實際樣品，按與試樣的制備（7.2）相同步驟制備空白試樣。

8分析步驟

8.1色譜參考條件

不同型號氣相色譜儀的最佳工作條件不同，應按照儀器使用說明書進行操作。本標準給

出的色譜參考條件如下：

程序升溫：50℃（保持5min）6℃/min150℃20℃/min280℃30℃/min300℃（保

持2min）；進樣口溫度：250℃；FID檢測器溫度：300℃；載氣流速：1.5mL/min；氫氣流

量：40.0mL/min；空氣流量：450.0mL/min；尾吹氣流量：30.0mL/min；進樣方式：不分

流進樣，進樣1.0min后吹掃，吹掃氣流量30.0mL/min；進樣量：1.0μL。

8.2校準

8.2.1校準曲線的繪制

取一定量酚類化合物標準溶液（5.14）于二氯甲烷/乙酸乙酯混和溶劑（5.10）中，制備

6個濃度點的校準系列，各目標化合物的校準系列見表2。按照色譜參考條件（8.1），分別

取校準系列溶液1.0μL由低濃度到高濃度依次進樣分析，以峰面積（或峰高）為縱坐標，

以目標化合物濃度為橫坐標，繪制校準曲線。

表2校準曲線的配制單位：mg/L

序號化合物名稱濃度1濃度2濃度3濃度4濃度5濃度6

1苯酚1.02.55.012.525.050.0

22-氯酚2.05.010.025.050.0100

33-甲酚1.02.55.012.525.050.0

4

42-硝基酚2.05.010.025.050.0100

52,4-二甲酚1.02.55.012.525.050.0

62,4-二氯酚2.05.010.025.050.0100

74-氯酚2.05.010.025.050.0100

84-氯-3-甲酚1.02.55.012.525.050.0

92,4,6-三氯酚2.05.010.025.050.0100

102,4-二硝基酚5.012.525.062.5125250

114-硝基酚2.05.010.025.050.0100

122-甲基-4,6-二硝基酚5.012.525.062.5125250

13五氯酚2.05.010.025.050.0100

8.2.2參考標準色譜圖

在本標準給出的色譜參考條件下，各酚類化合物在分析色譜柱上的參考標準色譜圖見圖

1。

pA12

500

7

2

40046

151113

39

300810

200

100

0

1012.51517.52022.52527.5min

1—苯酚、2—2-氯酚、3—3-甲酚、4—2-硝基酚、5—2,4-二甲酚、6—2,4-二氯酚、7—4-氯酚、8—4-

氯-3-甲酚、9—2,4,6-三氯酚、10—2,4-二硝基酚、11—4-硝基酚、12—2-甲基-4,6-二硝基酚、13—五氯酚。

圖1酚類化合物標準色譜圖

8.3測定

取1.0μL試樣（7.2.3），注入氣相色譜儀中，記錄色譜峰的保留時間和峰面積（或峰高）。

8.4空白試驗

在同批樣品測定時做空白試驗。取1.0μL空白試樣（7.3）進行測定。

9結果計算與表示

9.1目標化合物定性

根據(jù)色譜圖組分保留時間（Rt）對目標化合物進行定性，必要時可用有極性差異的另一

根色譜柱做輔助定性確認，也可用質(zhì)譜做進一步確認。輔助定性色譜柱的色譜參考條件及參

考標準色譜圖見附錄B。分析色譜柱及輔助定性色譜柱的保留時間見附錄C。

5

9.2結果計算

水樣中目標化合物的濃度ρi（μg/L），按照公式（1）計算。

ρ標×V1×1000

ρi=（1）

V2

式中：

ρi——水樣中目標化合物的濃度，μg/L；

ρ標——由校準曲線計算所得的目標化合物濃度，mg/L；

V1——萃取液濃縮后的定容體積，mL；

V2——水樣的取樣體積，mL。

9.3結果表示

當測定結果小于10.0μg/L時，結果保留至小數(shù)點后一位；當測定結果大于等于10.0μg/L

時，結果保留三位有效數(shù)字。

10精密度和準確度

10.1精密度

6家實驗室對加標濃度分別為2.0～10.0μg/L、10.0～50.0μg/L、40.0～200μg/L的統(tǒng)一

空白加標樣品進行了測定，實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為：5.8～19.3%、2.3～16.0%、1.0～

10.9%；實驗室間相對標準偏差分別為：6.3～20.9%、9.6～19.0%、4.8～16.4%；重復性

限分別為：0.4～2.6μg/L、1.4～10.2μg/L、5.4～31.3μg/L；再現(xiàn)性限分別為：0.4～4.8μg/L、

3.3～17.6μg/L、9.7～47.2μg/L。

6家實驗室對加標濃度分別為10.0～50.0μg/L、400～2000μg/L的統(tǒng)一地表水和廢水實

際加標樣品進行了測定，實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為：1.8～15.0%，2.0～19.2%；實驗

室間相對標準偏差分別為：5.5～13.6%，7.8～18.5%；重復性限分別為：1.6～11.3μg/L，

48.8～349μg/L；再現(xiàn)性限分別為：1.5～15.1μg/L，56.5～676μg/L。

10.2準確度

6家實驗室對加標濃度分別為2.0～10.0μg/L、10.0～50.0μg/L、40.0～200μg/L的統(tǒng)一

空白加標樣品進行了加標回收率測定，平均加標回收率范圍分別為：67.2～91.9%、80.8～

94.2%、79.5～95.1%。

6家實驗室對加標濃度分別為10.0～50.0μg/L和400～2000μg/L統(tǒng)一地表水和工業(yè)廢

水實際加標樣品進行了加標回收率測定，平均加標回收率范圍分別為：78.8～92.7%、64.9～

84.4%。

具體的方法精密度和準確度數(shù)據(jù)，見附錄A。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1定性分析

樣品分析前，應建立保留時間窗口t±3S。t為初次校準時各濃度級別標準物質(zhì)的保留時

間的平均值，S為初次校準時各濃度級別標準物質(zhì)的保留時間的標準偏差。當樣品分析時，

待測物保留時間應在保留時間窗口內(nèi)。

6

11.2空白試驗

每20個樣品或每批樣品（少于20個樣品/批）至少做1個實驗室空白和全程序空白樣

品，空白樣品中目標化合物濃度應低于方法檢出限。

11.3平行樣測定

每批樣品應測定10%的平行樣品，單次平行試驗結果的相對標準偏差在±25%以內(nèi)。

11.4樣品加標

每20個樣品或每批樣品應至少做1個空白樣品加標和實際樣品加標，空白樣品的加標

濃度為方法檢出限的3～10倍；實際樣品的加標濃度為樣品濃度的1～3倍，如實際樣品中

未檢出目標化合物，其加標濃度參照空白樣品執(zhí)行?？瞻讟悠泛蛯嶋H樣品加標回收率應控制

在60～130%。

11.5校準曲線

每批樣品應繪制校準曲線。校準曲線相關系數(shù)應≥0.995，否則應查找原因，重新繪制

校準曲線。

每20個樣品或每批樣品分析1次曲線中間濃度點標準溶液，其測定結果與初始曲線在

該點測定濃度的相對偏差應≤20%，否則應查找原因，重新繪制校準曲線。

12廢物處理

實驗操作過程中產(chǎn)生的廢液及分析后的高濃度樣品，應委托有資質(zhì)的單位妥善處理。

7

附錄A

（資料性附錄）

方法的精密度和準確度

附表A.1給出空白樣品的方法精密度和準確度結果，附表A.2給出實際樣品的方法精

密度和準確度結果。

附表A.1方法的精密度和準確度（空白樣品）

加標實驗室內(nèi)實驗室間

序化合物平均值重復性限再現(xiàn)性限加標回收率加標回收最

濃度相對標準相對標準

號名稱（μg/L）r（μg/L）R（μg/L）（%）終值（%）

（μg/L）偏差（%）偏差（%）

2.01.58.7～11.514.60.40.668.1～96.376.7±22.4

1苯酚10.08.54.8～7.514.01.43.374.0～107.485.4±23.9

40.033.31.2～10.010.46.09.776.3～98.883.2±17.3

4.03.17.3～10.89.00.80.869.7～84.177.3±14.0

22-氯酚20.017.03.3～8.817.42.98.371.9～109.985.2±29.7

80.067.51.4～8.610.910.120.674.4～100.384.4±18.4

2.01.58.2～11.314.40.40.663.8～94.476.8±22.0

33-甲酚10.08.53.2～8.815.41.63.768.8～107.084.8±26.2

40.034.42.4～8.610.05.99.775.9～100.186.1±17.3

4.03.27.6～10.812.90.81.266.6～95.979.9±20.5

42-硝基酚20.016.32.9～7.817.92.78.269.6～107.781.3±29.1

80.067.61.5～10.511.511.421.872.8～99.384.5±19.4

2.01.311.6～19.310.90.50.459.4～78.867.2±14.6

52,4-二甲酚10.08.15.2～11.514.81.83.362.6～95.880.8±23.9

40.031.82.6～8.715.85.414.164.2～101.079.5±25.2

4.03.18.3～14.512.60.91.165.9～90.977.8±19.6

62,4-二氯酚20.016.73.1～9.219.03.28.971.1～113.383.6±31.7

80.068.71.5～10.612.210.723.571.7～101.485.8±21.0

4.03.27.6～13.86.90.90.672.5～87.581.2±11.2

74-氯酚20.017.33.1～9.317.53.18.570.5～114.186.5±30.2

80.070.91.0～10.010.311.420.478.0～102.288.6±18.2

2.01.65.8～18.612.70.50.663.8～88.879.7±20.2

84-氯-3-甲酚10.09.45.9～10.315.92.04.278.9～114.293.7±29.7

40.036.71.2～10.816.46.616.977.2～119.391.8±30.1

4.03.76.6～10.612.11.01.272.5～100.991.4±22.2

92,4,6-三氯酚20.017.82.3～11.214.33.47.176.2～112.689.1±25.5

80.072.21.6～10.511.011.322.178.6～104.190.2±19.8

10.08.37.5～15.115.02.63.569.9～105.183.2±24.9

102,4-二硝基酚50.047.12.7～16.012.910.217.073.6～105.394.2±24.3

2001861.3～6.79.124.447.280.6～101.593.2±16.9

4.03.58.5～12.59.80.91.080.0～100.387.6±17.1

114-硝基酚20.017.13.8～11.716.33.47.871.4～110.885.4±27.9

80.073.52.2～10.54.812.79.886.6～97.891.8±8.7

8

續(xù)表

加標實驗室內(nèi)實驗室間

序化合物平均值重復性限再現(xiàn)性限加標回收率加標回收最

濃度相對標準相對標準

號名稱（μg/L）r（μg/L）R（μg/L）（%）終值（%）

（μg/L）偏差（%）偏差（%）

10.08.36.5～14.020.92.34.857.1～106.982.6±34.6

2-甲基-4,6-二

1250.043.24.1～13.314.59.517.666.5～102.786.4±25.1

硝基酚

2001881.2～10.77.631.340.087.0～103.494.1±14.3

4.03.76.6～10.86.30.80.684.1～98.191.9±11.6

13五氯酚20.017.23.1～11.59.63.44.674.8～96.485.8±16.4

80.076.11.3～10.98.612.918.385.3～104.995.1±16.3

附表A.2方法的精密度和準確度（實際樣品）

加標實驗室內(nèi)實驗室間

序化合物平均值重復性限再現(xiàn)性限加標回收率加標回收最

濃度相對標準相對標準

號名稱（μg/L）r（μg/L）R（μg/L）（%）終值（%）

（μg/L）偏差（%）偏差（%）

10.08.42.6～8.86.51.61.577.2～89.883.6±10.8

1苯酚

4002712.3～15.09.663.673.060.5～77.567.8±13.0

20.016.41.8～10.610.13.34.772.7～95.882.2±16.6

22-氯酚

8005662.0～13.512.014519161.1～84.670.7±17.0

10.08.44.2～11.38.21.91.976.2～94.883.6±13.7

33-甲酚

4002852.1～10.813.248.810560.8～83.571.2±18.7

20.016.83.4～13.98.23.93.873.3～92.083.8±13.7

42-硝基酚

8005732.0～15.313.216121161.1～84.871.6±18.9

10.07.94.4～9.513.61.63.064.0～93.078.8±21.5

52,4-二甲酚

4002602.1～19.27.869.556.560.4～73.064.9±10.1

20.016.82.8～10.49.33.44.473.1～95.884.1±15.7

62,4-二氯酚

8005972.2～11.716.713927962.0～92.774.7±24.9

20.017.93.5～8.46.53.13.283.3～98.889.3±11.6

74-氯酚

8005962.1～11.711.912219963.2～88.874.5±17.8

10.08.63.7～13.19.52.02.376.7～100.285.5±16.3

84-氯-3-甲酚

4002932.1～12.510.759.287.863.3～81.873.4±15.7

20.018.53.3～12.95.54.02.985.5～99.092.7±10.2

92,4,6-三氯酚

8006752.0～11.818.514335064.4～108.584.4±31.3

50.041.83.0～15.012.911.315.172.8～102.683.7±21.6

102,4-二硝基酚

200015972.9～12.515.134967659.9～95.776.0±24.5

20.016.41.8～7.612.02.55.570.4～95.682.2±19.8

114-硝基酚

8006092.2～17.717.917830663.6～99.476.1±27.3

2-甲基-4,6-二50.043.91.9～10.37.87.59.576.5～95.687.9±13.6

12

硝基酚200015123.5～11.913.933558763.9～88.773.7±20.6

20.017.62.1～10.010.23.55.072.6～100.587.9±18.0

13五氯酚

8006642.3～10.818.315334062.6～108.383.0±30.4

9

附錄B

（資料性附錄）

輔助定性色譜柱參考條件

1色譜柱規(guī)格

輔助定性色譜柱：石英毛細管色譜柱，30m×0.25mm，膜厚0.25μm，固定液為50%苯

基-50%甲基聚硅氧烷，或其他等效的色譜柱。

2色譜參考條件

程序升溫：50℃（保持1min）10℃/min250℃（保持4min）；進樣口溫度：250℃；

FID檢測器溫度：300℃；載氣流速：1.0mL/min；氫氣流量：40.0mL/min；空氣流量：450.0

mL/min；尾吹氣流量：30.0mL/min；進樣方式：不分流進樣，進樣1.0min后吹掃，吹掃氣

流量30.0mL/min；進樣量：1.0μL。

3參考標準色譜圖

在本標準給出的色譜參考條件下，各酚類化合物在輔助定性色譜柱上的參考標準色譜圖

見圖2。

pA

7

100

12

6

805

11

249

3

601

810

4013

20

681012141618202224min

1—苯酚、2—2-氯酚、3—3-甲酚、4—2,4-二甲酚、5—2-硝基酚、6—2,4-二氯酚、7—4-氯酚、8—4-

氯-3-甲酚、9—2,4,6-三氯酚、10—2,4-二硝基酚、11—4-硝基酚、12—2-甲基-4,6-二硝基酚、13—五氯酚。

圖2酚類化合物標準色譜圖（輔助定性色譜柱）

10

附錄C

（資料性附錄）

目標化合物及保留時間

可用本標準測定的酚類目標化合物名單及定性保留時間見附表C。

附表C目標化合物及保留時間

序分析色譜柱輔助定性柱

組分名稱英文名稱CAS號

號保留時間(min)保留時間(min)

1苯酚Phenol108-95-210.678.00

22-氯酚2-Chlorophenol95-57-810.828.09

33-甲酚3-Methylphenol108-39-413.279.46

42-硝基酚2-Nitrophenol88-75-514.7210.54

52,4-二甲酚2,4-Dimethylphenol105-67-915.1310.79

62,4-二氯酚2,4-Dichlorophenol120-83-215.6010.91

74-氯酚4-Chlorophenol106-48-916.3611.50

84-氯-3-甲酚4-Chloro-3-methylphenol59-50-718.4712.83

92,4,6-三氯酚2,4,6-Trichlorophenol88-06-219.8913.66

102,4-二硝基酚2,4-Dinitrophenol51-28-522.7916.78

114-硝基酚4-Nitrophenol100-02-723.1516.85

2-甲基-4,6-二

122-Methyl-4,6-dinitrophenol534-52-124.0717.76

硝基酚

13五氯酚Pentachlorophenol87-86-525.2819.00

11

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ676-2013

水質(zhì)酚類化合物的測定

液液萃取/氣相色譜法

Waterquality-Determinationofphenoliccompounds

Liquidliquidextractiongaschromatography

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學出版社出版的正式標準文本為準。

水質(zhì)酚類化合物的測定液液萃取/氣相色譜法

警告：試驗中所使用的溶劑和試劑均具有一定的毒性，樣品前處理過程應在通風櫥中進

行，操作時應按規(guī)定要求佩帶防護器具，避免溶劑和試劑直接接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定水中酚類化合物的液液萃取/氣相色譜法。

本標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中苯酚、3-甲酚、2,4-二甲酚、2-

氯酚、4-氯酚、4-氯-3-甲酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚、2-硝基酚、4-硝基酚、2,4-

二硝基酚和2-甲基-4,6-二硝基酚等13種酚類化合物的測定。

當取樣體積為500mL時，13種酚類化合物的方法檢出限和測定下限見表1。

表1方法檢出限及測定下限單位：μg/L

化合物名稱檢出限測定下限化合物名稱檢出限測定下限

苯酚0.52.02,4,6-三氯酚1.24.8

3-甲酚0.52.0五氯酚1.14.4

2,4-二甲酚0.72.82-硝基酚1.14.4

2-氯酚1.14.44-硝基酚1.24.8

4-氯酚1.45.62,4-二硝基酚3.413.6

4-氯-3-甲酚0.72.82-甲基-4,6-二硝基酚3.112.4

2,4-二氯酚1.14.4

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

GB/T14581水質(zhì)湖泊和水庫采樣技術指導

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范

HJ/T493水質(zhì)樣品的保存和管理技術規(guī)定

3方法原理

在酸性條件下（pH＜2），用二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶劑萃取水樣中的酚類化合物，濃

縮后的萃取液采用氣相色譜毛細管色譜柱分離，氫火焰檢測器檢測，以色譜保留時間定性，

外標法定量。

1

4干擾與消除

4.1水樣中可能有其它有機物干擾測定，可通過堿性水溶液反萃取凈化，也可通過改變色

譜條件，雙柱定性或質(zhì)譜進一步確認。

4.2測定高濃度樣品后可能會存在記憶效應，可通過分析空白樣品，直至空白樣品中目標

化合物的濃度低于測定下限時，方可分析下一個樣品。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學試劑。

5.1實驗用水

二次蒸餾水、市售純凈水或通過純水設備制備的無有機物水。使用前應經(jīng)過空白試驗檢

驗，確認在目標化合物的保留時間區(qū)間內(nèi)沒有干擾色譜峰出現(xiàn)或其中的目標化合物濃度低于

方法檢出限。

5.2氫氧化鈉（NaOH）。

5.3濃鹽酸（HCl）：ρ(HCl)=1.19g/mL。

5.4氫氧化鈉水溶液：ρ(NaOH)=0.2g/mL。

稱取20g氫氧化鈉（5.2），溶于少量水（5.1），稀釋至100mL。

5.5鹽酸溶液：1+3(V/V)。

量取125mL濃鹽酸（5.3），用水（5.1）稀釋至500mL。

5.6二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級。

5.7乙酸乙酯（CH3COOC2H5）：農(nóng)殘級。

5.8正己烷（C6H14）：