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題型三化學(xué)平衡的計(jì)算化學(xué)平衡常數(shù)是近幾年高考的重點(diǎn)和熱點(diǎn),化學(xué)平衡常數(shù)是近幾年高考的重點(diǎn)和熱點(diǎn),有關(guān)平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率的有關(guān)計(jì)算有所增加,常結(jié)合圖像或表格進(jìn)行考查,意在考查考生變化觀念與平衡思想、證據(jù)推理與模型認(rèn)知的學(xué)科素養(yǎng),以及知識(shí)整合、科學(xué)思維的關(guān)鍵能力?;瘜W(xué)平衡常數(shù)、反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率將以生產(chǎn)、生活實(shí)際為載體,結(jié)合化學(xué)圖像共同考查繼續(xù)成為高考命題熱點(diǎn)。預(yù)計(jì)在今后的高考會(huì)從不同角度考查平衡常數(shù)的計(jì)算如用平衡分壓等計(jì)算平衡常數(shù)、利用平衡常數(shù)分析平衡移動(dòng)方向、利用平衡常數(shù)的表達(dá)式分析反應(yīng)之間平衡常數(shù)的關(guān)系、結(jié)合圖像圖表考查平衡常數(shù)等,考查考生的分析能力、數(shù)據(jù)處理能力。一、化學(xué)平衡計(jì)算模式對(duì)以下反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量分別為amol、bmol,達(dá)到平衡后,A的消耗量為mx,容器容積為VL。mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始/(mol)ab00轉(zhuǎn)化/(mol)mxnxpxqx平衡/(mol)a-mxb-nxpxqx二、壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp的計(jì)算模式一、有關(guān)化學(xué)平衡的計(jì)算1.極端假設(shè)法確定各物質(zhì)的濃度范圍可逆反應(yīng)不能進(jìn)行到底,因此各物質(zhì)平衡時(shí)都有一定的范圍,可通過(guò)極端假設(shè)法設(shè)定反應(yīng)正向或逆向進(jìn)行到底求出各物質(zhì)濃度的最大值和最小值,從而確定它們的濃度范圍。2.化學(xué)平衡計(jì)算題的“萬(wàn)能鑰匙”——“三段式”如mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),設(shè)A、B起始物質(zhì)的量濃度分別為amol·L-1、bmol·L-1,達(dá)到平衡后消耗A的物質(zhì)的量濃度為mxmol·L-1。mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始(mol·L-1)ab00變化(mol·L-1)mxnxpxqx平衡(mol·L-1)a-mxb-nxpxqx二、分壓平衡常數(shù)(Kp)計(jì)算1.分壓平衡常數(shù)(Kp)(1)氣體的分壓p(B):相同溫度下,當(dāng)某組分氣體B單獨(dú)存在且具有與混合氣體總體積相同的體積時(shí),該氣體B所具有的壓強(qiáng),稱為氣體B的分壓強(qiáng),簡(jiǎn)稱氣體B的分壓。符號(hào)為p(B),單位為Pa或kPa或MPa(2)分壓定律①分壓定律:混合氣體的總壓等于相同溫度下各組分氣體的分壓之和p(A)+p(B)+p(C)+p(D)+…=p②氣體的分壓之比等于其物質(zhì)的量之比:eq\f(p(B),p(D))=eq\f(n(B),n(D))③某氣體的分壓p(B)與總壓之比等于其物質(zhì)的量分?jǐn)?shù):eq\f(p(B),p)=eq\f(n(B),n)=x(B)則:氣體的分壓=氣體總壓×體積分?jǐn)?shù)=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(3)分壓平衡常數(shù)Kp(只受溫度影響)一定溫度下,氣相反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)達(dá)平衡時(shí),氣態(tài)生成物分壓冪之積與氣態(tài)反應(yīng)物分壓冪之積的比值為一個(gè)常數(shù),稱為該反應(yīng)的壓強(qiáng)平衡常數(shù),用符號(hào)Kp表示,Kp的表達(dá)式如下:,其中p(A)、p(B)、p(C)、p(D)分別為A、B、C、D各氣體的分壓2.Kp計(jì)算的兩種模板模板1.根據(jù)“某氣體的分壓=氣體總壓強(qiáng)×該氣體的體積分?jǐn)?shù)(或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))”計(jì)算壓強(qiáng)平衡常數(shù)第一步根據(jù)“三段式”法計(jì)算平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度第二步計(jì)算各氣體組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)或體積分?jǐn)?shù)。第三步根據(jù)分壓計(jì)算公式求出各氣體物質(zhì)的分壓,某氣體的分壓=氣體總壓強(qiáng)×該氣體的體積分(或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))第四步根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算公式代入計(jì)算。例如,N2(g)+3H2(g)2NH3(g),壓強(qiáng)平衡常數(shù)表達(dá)式為Kp=eq\f(p2(NH3),p(N2)·p3(H2))模板2.直接根據(jù)分壓強(qiáng)計(jì)算壓強(qiáng)平衡常數(shù)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)p(始):p03p00Δp:p3p2pp(平):p0-p3p0-3p2pKp=一、濃度平衡常數(shù)Kc的計(jì)算1.(2023年河北卷)氮是自然界重要元素之一,研究氮及其化合物的性質(zhì)以及氮的循環(huán)利用對(duì)解決環(huán)境和能源問(wèn)題都具有重要意義。已知:1mol物質(zhì)中的化學(xué)鍵斷裂時(shí)所需能量如下表。物質(zhì)N2(g)O2(g)NO(g)能量/kJ945498631回答下列問(wèn)題:(1)恒溫下,將1mol空氣(N2和O2的體積分?jǐn)?shù)分別為0.78和0.21,其余為惰性組分)置于容積為VL的恒容密閉容器中,假設(shè)體系中只存在如下兩個(gè)反應(yīng):i.N2(g)+O2(g)2NO(g)K1△H1ii.2NO(g)+O2(g)2NO2(g)K2△H2=-114kJ?mol-1①△H1=_______kJ?mol-1。②以下操作可以降低上述平衡體系中NO濃度的有_______(填標(biāo)號(hào))。A.縮小體積B.升高溫度C.移除NO2D.降低N2濃度③若上述平衡體系中c(NO2)=amol·L-1,c(NO)=bmol·L-1,則c(O2)=_______mol·L-1,K1=_______(寫出含a、b、V的計(jì)算式)。2.(2022年6月浙江卷)主要成分為H2S的工業(yè)廢氣的回收利用有重要意義。(1)回收單質(zhì)硫。將三分之一的H2S燃燒,產(chǎn)生的SO2與其余H2S混合后反應(yīng):2H2S(g)+SO2(g)eq\f(3,8)S8(s)+2H2O(g)。在某溫度下達(dá)到平衡,測(cè)得密閉系統(tǒng)中各組分濃度分別為c(H2S)=2.0×10-5mol·L-1、c(SO2)=5.0×10-5mol·L-1、c(H2O)=4.0×10-3mol·L-1,計(jì)算該溫度下的平衡常數(shù)K=。3.(2022年河北卷節(jié)選)氫能是極具發(fā)展?jié)摿Φ那鍧嵞茉?,以氫燃料為代表的燃料電池有良好的?yīng)用前景。(2)工業(yè)上常用甲烷水蒸氣重整制備氫氣,體系中發(fā)生如下反應(yīng)。Ⅰ.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)①下列操作中,能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率的是_______(填標(biāo)號(hào))。A.增加CH4(g)用量B.恒溫恒壓下通入惰性氣體C.移除CO(g)D.加入催化劑②恒溫恒壓條件下,1molCH4(g)和1molH2O(g)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),CH4(g)的轉(zhuǎn)化率為α,CO2(g)的物質(zhì)的量為bmol,則反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kx=(寫出含有α、b的計(jì)算式;對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),,x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。其他條件不變,H2O(g)起始量增加到5mol,達(dá)平衡時(shí),α=0.90,b=0.65,平衡體系中H2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。二、分壓常數(shù)Kp的計(jì)算4.(2023?湖北省選擇性考試,19節(jié)選)(4)1200K時(shí),假定體系內(nèi)只有反應(yīng)C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)發(fā)生,反應(yīng)過(guò)程中壓強(qiáng)恒定為0(即C40H12的初始?jí)簭?qiáng)),平衡轉(zhuǎn)化率為α,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K為_______(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。5.(2023年福建卷節(jié)選)探究甲醇對(duì)丙烷制丙烯的影響。丙烷制烯烴過(guò)程主要發(fā)生的反應(yīng)有i.C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+124kJ?mol-1△S1=127J?K-1?mol-1Kp1ii.C3H8(g)=C2H4(g)+CH4(g)△H2=+82kJ?mol-1△S2=135J?K-1?mol-1Kp2iii.C3H8(g)+2H2(g)=3CH4(g)△H3=-120kJ?mol-1△S3=27.5J?K-1?mol-1Kp3已知:Kp為用氣體分壓表示的平衡常數(shù),分壓=物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓。在0.1Mpa、t℃下,丙烷單獨(dú)進(jìn)料時(shí),平衡體系中各組分的體積分?jǐn)?shù)φ見下表。物質(zhì)丙烯乙烯甲烷丙烷氫氣體積分?jǐn)?shù)(%)2123.755.20.10(2)①在該溫度下,Kp2遠(yuǎn)大于Kp1,但φ(C3H6)和φ(C2H4)相差不大,說(shuō)明反應(yīng)iii的正向進(jìn)行有利于反應(yīng)i的__________反應(yīng)和反應(yīng)ⅱ的___________反應(yīng)(填“正向”或“逆向”)。②從初始投料到達(dá)到平衡,反應(yīng)i、ii、iii的丙烷消耗的平均速率從大到小的順序?yàn)椋篲_________。③平衡體系中檢測(cè)不到H2,可認(rèn)為存在反應(yīng):3C3H8(g)=2C2H6(g)+3CH4(g)Kp,下列相關(guān)說(shuō)法正確的是_____________(填標(biāo)號(hào))。a.Kp=Keq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(p1))?Kp3b.Kp=eq\f(0.2102×0.5523×0.12,0.0013)(MPa)2c.使用催化劑,可提高丙烯的平衡產(chǎn)率d.平衡后再通入少量丙烷,可提高丙烯的體積分?jǐn)?shù)④由表中數(shù)據(jù)推算:丙烯選擇性=eq\f(n生成(丙烯),n轉(zhuǎn)化(丙烯))×100%=(列出計(jì)算式)。6.(2023年遼寧卷節(jié)選)硫酸工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位。(3)接觸法制硫酸的關(guān)鍵反應(yīng)為SO2的催化氧化:SO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)SO3(g)ΔH=-98.9kJ·mol-1(i)為尋求固定投料比下不同反應(yīng)階段的最佳生產(chǎn)溫度,繪制相應(yīng)轉(zhuǎn)化率(α)下反應(yīng)速率(數(shù)值已略去)與溫度的關(guān)系如下圖所示,下列說(shuō)法正確的是_______。a.溫度越高,反應(yīng)速率越大b.α=0.88的曲線代表平衡轉(zhuǎn)化率c.α越大,反應(yīng)速率最大值對(duì)應(yīng)溫度越低d.可根據(jù)不同α下的最大速率,選擇最佳生產(chǎn)溫度(ii)為提高釩催化劑的綜合性能,我國(guó)科學(xué)家對(duì)其進(jìn)行了改良。不同催化劑下,溫度和轉(zhuǎn)化率關(guān)系如下圖所示,催化性能最佳的是_______(填標(biāo)號(hào))。(iii)設(shè)O2的平衡分壓為P,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為αe,用含P和αe的代數(shù)式表示上述催化氧化反應(yīng)的Kp=_______________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算)。7.(2023?全國(guó)乙卷,28節(jié)選)(3)將FeSO4置入抽空的剛性容器中,升高溫度發(fā)生分解反應(yīng):2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。平衡時(shí)的關(guān)系如下圖所示。時(shí),該反應(yīng)的平衡總壓P總=_______kPa、平衡常數(shù)KP(Ⅰ)=_______(kPa)2。KP(Ⅰ)隨反應(yīng)溫度升高而_______(填“增大”“減小”或“不變”)。(4)提高溫度,上述容器中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),平衡時(shí)_______(用表示)。在時(shí),,則_______kPa,KP(Ⅱ)=_______kPa(列出計(jì)算式)。8.(2023年新課標(biāo)卷節(jié)選)氨是最重要的化學(xué)品之一,我國(guó)目前氨的生產(chǎn)能力位居世界首位?;卮鹣铝袉?wèn)題:(4)在不同壓強(qiáng)下,以兩種不同組成進(jìn)料,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)與溫度的計(jì)算結(jié)果如下圖所示。其中一種進(jìn)料組成為=0.75、=0.25,另一種為=0.675、=0.225、xAt=0.10。(物質(zhì)i的摩爾分?jǐn)?shù):xi=eq\f(ni,n總))①圖中壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)開______,判斷的依據(jù)是___________________________。②進(jìn)料組成中含有情性氣體Ar的圖是_______。③圖3中,當(dāng)P2=20MPa、=0.20時(shí),氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率α=_______。該溫度時(shí),反應(yīng)eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)NH3(g)的平衡常數(shù)Kp=__________(MPa)-1(化為最簡(jiǎn)式)。9.(2023年湖北卷節(jié)選)納米碗C40H10是一種奇特的碗狀共軛體系。高溫條件下,C40H10可以由C40H20分子經(jīng)過(guò)連續(xù)5步氫抽提和閉環(huán)脫氫反應(yīng)生成。C40H20(g)eq\o(,\s\up7(H?))C40H18(g)+H2(g)的反應(yīng)機(jī)理和能量變化如下:(4)1200K時(shí),假定體系內(nèi)只有反應(yīng)C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)發(fā)生,反應(yīng)過(guò)程中壓強(qiáng)恒定為P0(即C40H12的初始?jí)簭?qiáng)),平衡轉(zhuǎn)化率為α,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp為_______(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(5)EQ\*jc2\*hps32\o\ad(\s\up9(?),C)40H19(g)C40H18(g)+H?(g)及反應(yīng)的lnK(K為平衡常數(shù))隨溫度倒數(shù)的關(guān)系如圖所示。已知本實(shí)驗(yàn)條件下,lnK=-eq\f(△H,RT)+c(R為理想氣體常數(shù),c為截距)。圖中兩條線幾乎平行,從結(jié)構(gòu)的角度分析其原因是______________________________________________________。10.(2023年重慶卷節(jié)選)銀及其化合物在催化與電化學(xué)等領(lǐng)域中具有重要應(yīng)用。(2)一定條件下,銀催化劑表面上存在反應(yīng):Ag2O(s)2Ag(s)+eq\f(1,2)O2(g),該反應(yīng)平衡壓強(qiáng)Pc與溫度T的關(guān)系如下:T/K401443463Pc/kPa1051100①463K時(shí)的平衡常數(shù)Kp=_______(kPa)eq\f(1,2)。②起始狀態(tài)Ⅰ中有Ag2O、Ag和O2,經(jīng)下列過(guò)程達(dá)到各平衡狀態(tài):已知狀態(tài)Ⅰ和Ⅲ的固體質(zhì)量相等,下列敘述正確的是_______(填字母)。A.從Ⅰ到Ⅱ的過(guò)程△S>0B.Pc(Ⅱ)>Pc(Ⅲ)C.平衡常數(shù):K(Ⅱ)>K(Ⅳ)D.若體積V(Ⅲ)=2V(Ⅰ),則Q(Ⅰ)=eq\r(2)K(Ⅲ)E.逆反應(yīng)的速率:v(Ⅰ)>v(Ⅱ)=v(Ⅲ)>v(Ⅳ)③某溫度下,向恒容容器中加入Ag2O,分解過(guò)程中反應(yīng)速率v(O2)與壓強(qiáng)P的關(guān)系為v(O2)=k(1-eq\f(P,Pc)),k為速率常數(shù)(定溫下為常數(shù))。當(dāng)固體質(zhì)量減少4%時(shí),逆反應(yīng)速率最大。若轉(zhuǎn)化率為14.5%,則v(O2)=_______(用k表示)。11.(2022·全國(guó)甲卷)金屬鈦(Ti)在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領(lǐng)域有著重要用途,目前生產(chǎn)鈦的方法之一是將金紅石(TiO2)轉(zhuǎn)化為TiCl4,再進(jìn)一步還原得到鈦。TiO2轉(zhuǎn)化為TiCl4有直接氯化法和碳氯化法(ⅰ)直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)ΔH1=172kJ·mol-1(ⅱ)碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g)ΔH2=-51kJ·mol-1在1.0×105pa,將TiO2、C、Cl2以物質(zhì)的量比1∶2.2∶2進(jìn)行反應(yīng)。體系中氣體平衡組成比例(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))隨溫度變化的理論計(jì)算結(jié)果如圖所示。反應(yīng)C(s)+CO2(g)2CO(g)的平衡常數(shù)Kp(1400℃)=_______Pa12.(2022·全國(guó)乙卷)油氣開采、石油化工、煤化工等行業(yè)廢氣普遍含有的硫化氫,需要回收處理并加以利用。H2S熱分解反應(yīng):2H2S(g)=S2(g)+2H2ΔH4=170kJ·mol-1在1470K、100kPa反應(yīng)條件下,將n(H2S):n(Ar)=1:4的混合氣進(jìn)行H2S熱分解反應(yīng)。平衡時(shí)混合氣中H2S與H2的分壓相等,H2S平衡轉(zhuǎn)化率為________,平衡常數(shù)Kp=________kPa13.(2022·湖南卷)2021年我國(guó)制氫量位居世界第一,煤的氣化是一種重要的制氫途徑。在一定溫度下,向體積固定的密閉容器中加入足量的C(s)和1molH2O(g),起始?jí)簭?qiáng)為0.2MPa時(shí),發(fā)生下列反應(yīng)生成水煤氣:Ⅰ.C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)ΔH1=+131.4kJ·mol-1Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH2=-41.1kJ·mol-1反應(yīng)平衡時(shí),H2O(g)的轉(zhuǎn)化率為50%,CO的物質(zhì)的量為0.1mol,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kp=_______(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))14.(2021·湖北卷)對(duì)于反應(yīng)I,總壓恒定為100kPa,在密閉容器中通入C3H8和N2的混合氣體(N2不參與反應(yīng)),從平衡移動(dòng)的角度判斷,達(dá)到平衡后“通入N2”的作用是_________________________;在溫度為T1時(shí),C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率與通入氣體中C3H8的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖所示,計(jì)算T1時(shí)反應(yīng)I的平衡常數(shù)Kp=______kPa(保留一位小數(shù))1.(2024·浙江省浙南名校聯(lián)盟高三第一次聯(lián)考節(jié)選)接觸法制硫酸的關(guān)鍵反應(yīng)為SO2的催化氧化:SO2(g)+1/2O2(g)SO3(g))ΔH2=-98.9kJ·mol?1對(duì)于氣體參與的反應(yīng),可用氣體組分(B)的平衡壓強(qiáng)p(B)代替該氣體物質(zhì)的量濃度c(B)來(lái)表示平衡常數(shù)Kp。設(shè)O2的平衡分壓為p,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為αe,則上述催化氧化反應(yīng)的Kp=(用含p和αe的代數(shù)式表示)。2.(2024·浙江省諸暨市高三適應(yīng)性考試節(jié)選)工業(yè)廢氣硫化氫(H2S)具有高腐蝕性和毒性,需要回收處理并加以利用。(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:Ⅰ、2H2S(g))2H2(g)+S2(g)ΔH1Ⅱ、CH4(g)+S2(g)CS2(g)+2H2O(g)ΔH2=+64kJ·mol?1Ⅲ、2H2S(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g)ΔH3=+234kJ·mol?1若在1470K、100反應(yīng)條件下,將的混合氣進(jìn)行H2S熱分解反應(yīng)。平衡時(shí)混合氣中H2S與H2的分壓(即組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓)相等,H2S平衡轉(zhuǎn)化率為,平衡常數(shù)。3.研究CO2加氫制CH4對(duì)資源綜合利用有重要意義。相關(guān)的主要化學(xué)反應(yīng)如下:Ⅰ.CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g)ΔH1<0Ⅱ.CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH2Ⅲ.2CO(g)+2H2(g)?CO2(g)+CH4(g)ΔH3=-247.1kJ·mol-1在一定條件下,向體積為VL的恒容密閉容器中通入1molCO2和4molH2發(fā)生上述反應(yīng),20min時(shí),容器內(nèi)反應(yīng)達(dá)到平衡,容器中CH4(g)為amol,CO為bmol,以H2表示的0~20min內(nèi)平均反應(yīng)速率v(H2)=________mol·L-1·min-1(用含a、b、V的代數(shù)式表示,下同),此時(shí)H2O(g)的濃度為________mol·L-1,反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)為________(列出計(jì)算式)。4.(2024·安徽普通高等學(xué)校招生考試適應(yīng)性測(cè)試節(jié)選)(3)一定條件下,反應(yīng):丙烷平衡轉(zhuǎn)化率與平衡常數(shù)的關(guān)系可表示為:,式中為系統(tǒng)總壓。分別為和時(shí),丙烷平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖所示,其中表示下的關(guān)系曲線是(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。時(shí),KP=MPa(保留2位有效數(shù)字)。5.為減少CO2對(duì)環(huán)境造成的影響,可采用“CO2催化加氫制甲醇”方法將其資源化利用。恒溫恒壓密閉容器中,加入2molCO2和4molH2,發(fā)生下列反應(yīng):I.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1II.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2初始?jí)簭?qiáng)為p0,在300℃發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),CO2的轉(zhuǎn)化率為50%,容器體積減小20%,則達(dá)到平衡時(shí)H2的轉(zhuǎn)化率為________,反應(yīng)II的平衡常數(shù)K=________(保留兩位有效數(shù)字)。6.CO2在Cu?ZnO催化下,可同時(shí)發(fā)生如下的反應(yīng)I、II,其可作為解決溫室效應(yīng)及能源短缺的重要手段。I.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-57.8kJ·mol-1II.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1對(duì)于氣體參加的反應(yīng),表示平衡常數(shù)Kp時(shí),用氣體組分(B)的平衡分壓p(B)代替該氣體的平衡濃度c(B),則反應(yīng)II的Kp=___________已知:氣體各組分的分壓p(B),等于總壓乘以其體積分?jǐn)?shù)]。在Cu?ZnO存在的條件下,保持溫度T不變,在一剛性密閉容器中,充入一定量的CO2及H2,起始及達(dá)平衡時(shí),容器內(nèi)各氣體物質(zhì)的量如下表:CO2H2CH3OH(g)COH2O(g)總壓強(qiáng)/kPa起始/mol5.07.0000p0平衡/moln1n2p若反應(yīng)I、II均達(dá)平衡時(shí),p0=1.2p,則表中n1=_____;若此時(shí)n2=3。則反應(yīng)I的平衡常數(shù)Kp=_____(無(wú)需帶單位,用含總壓p的式子表示)。7.(2024·遼寧省朝陽(yáng)市建平區(qū)高三期末節(jié)選)(3)利用H2S的熱分解反應(yīng)可生產(chǎn)H2:2H2S(g)S2(g)+2H2(g)?,F(xiàn)將0.20molH2S通入某恒壓(壓強(qiáng))密閉容器中,在不同溫度下測(cè)得H2S的平衡轉(zhuǎn)化率如圖所示。已知:對(duì)于氣相反應(yīng),用某組分(B)的平衡分壓()代替物質(zhì)的量濃度()也可表示平衡常數(shù)()。(的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),為平衡時(shí)氣體總壓強(qiáng))。溫度升高時(shí),混合氣體的平均摩爾質(zhì)量(填“增大”“減小”或“不變”)。溫度為℃時(shí)。該反應(yīng)的平衡常數(shù)KP=MPa(用含a的代數(shù)式表示)。8.甲烷和水蒸氣催化制氫主要有如下兩個(gè)反應(yīng):①CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)ΔH=+206kJ·mol-1②CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ·mol-1恒定壓強(qiáng)為100kPa時(shí),將n(CH4)∶n(H2O)=1∶3的混合氣體投入反應(yīng)器中,平衡時(shí),各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如下圖所示?;卮鹣铝袉?wèn)題:已知投料比為n(CH4)∶n(H2O)=1∶3的混合氣體,p=100kPa。600℃時(shí),CH4的平衡轉(zhuǎn)化率為____________,反應(yīng)①的平衡常數(shù)的計(jì)算式為Kp=__________(Kp是以分壓表示的平衡常數(shù),分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。9.二甲醚是一種清潔能源,用水煤氣制取二甲醚的原理如下:Ⅰ.CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)Ⅱ.2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)500K時(shí),在2L密閉容器中充入4molCO和8molH2,4min達(dá)到平衡,平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率為80%,且2c(CH3OH)=c(CH3OCH3),則:(1)0~4min,反應(yīng)Ⅰ的v(H2)=_____________________________。(2)反應(yīng)Ⅱ中CH3OH的轉(zhuǎn)化率α=_______________,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K=________。10.一定條件下,CO2與H2反應(yīng)可合成CH2=CH2,2CO2(g)+6H2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g),該反應(yīng)分兩步進(jìn)行:i.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH1ii.2CO(g)+4H2(g)CH2=CH2(g)+2H2O(g)ΔH2T℃,壓強(qiáng)恒定為100kPa時(shí),將n(CO2):n(H2)=1:3的混合氣體和催化劑投入反應(yīng)器中,達(dá)平衡時(shí),部分組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)如表所示組分H2COCH2=CH2物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(%)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為________,反應(yīng)i的平衡常數(shù)Kp=________(Kp是以分壓表示的平衡常數(shù),分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))11.(2024·浙江省9+1高中聯(lián)盟高三聯(lián)考節(jié)選)氫能源是最具應(yīng)用前景的能源之一。甲烷-水蒸氣催化重整制氫(SMR)是一種制高純氫的方法之一,其涉及的主要反應(yīng)如下:反應(yīng)Ⅰ:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH1=+206.3kJ·mol?1反應(yīng)Ⅱ:CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g)ΔH2反應(yīng)Ⅲ:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH3=-41.1kJ·mol?1(2)一定溫度下,向某容積為1L的恒容容器中按照水碳比[]充入和,tmin后反應(yīng)達(dá)到平衡。達(dá)到平衡時(shí),容器中CO為mmol,CO2為nmol。反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)(用含a,m,n的代數(shù)式表示)。12.(2024·浙江省三校高三聯(lián)考選考模擬節(jié)選)將二氧化碳轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品是目前研究的熱點(diǎn)之一,甲醇是重要的化工原料和優(yōu)良的替代燃料,因此加氫制甲醇被廣泛關(guān)注。在催化劑作用下主要發(fā)生以下反應(yīng)。Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.4kJ·mol?1Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41kJ·mol?1Ⅲ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH3(2)恒溫恒容條件下,原料氣CO2(g)、H2(g)以物質(zhì)的量濃度1:3投料時(shí),控制合適條件(不考慮反應(yīng)Ⅲ),甲醇的選擇性為。已知初始?jí)簭?qiáng)為2Mp,c(CO2)=1.0mol·L-1,CO2平衡轉(zhuǎn)化率為,則該條件下反應(yīng)ⅡKP=。(對(duì)于氣相反應(yīng),用組分B的平衡代替,記作KP。,p為平衡壓強(qiáng),為平衡系統(tǒng)中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。)13.(2024·THUSSAT中學(xué)生標(biāo)準(zhǔn)學(xué)術(shù)能力高三診斷性測(cè)試節(jié)選)在恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+2NH3(g)=CO(NH2)2(s)+H2O(l),測(cè)得CO的平衡轉(zhuǎn)化率與起始投料比[η=,n分別為1:1、2:1、3:1]和溫度關(guān)系如圖所示((不考慮水的蒸氣壓)。曲線a代表的投料比為;若T1℃下,從反應(yīng)開始至達(dá)到M點(diǎn)歷時(shí)5min,測(cè)得M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的總壓強(qiáng)為140kPa,則0~5min內(nèi),NH3分壓的平均變化率為kPamin-1,M點(diǎn)對(duì)應(yīng)條件下的分壓平衡常數(shù)為(kPa)-3(列出計(jì)算式即可)。14.(2024·山東煙臺(tái)高三期中聯(lián)考節(jié)選)將CO2轉(zhuǎn)化為高附加值碳基燃料,可有效減少碳排放。將CO2和H2在催化劑作用下,可實(shí)現(xiàn)二氧化碳甲烷化??赡馨l(fā)生反應(yīng):i.CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)ΔH1ii.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1iii.CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)ΔH3=-206.1kJ·mol-1(2)不同條件下,投料,發(fā)生上述反應(yīng),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖2.升高溫度,反應(yīng)i的化學(xué)平衡常數(shù)(填“增大”或“減小”);、、由大到小的順序是。壓強(qiáng)為的條件下,溫度高于600℃之后,隨著溫度升高轉(zhuǎn)化率增大的原因是。(3)①在某溫度下,向恒容容器中充入7molCO2和12molH2,初始?jí)簭?qiáng)為19kPa,反應(yīng)經(jīng)10min達(dá)到平衡,此時(shí)氣體的總物質(zhì)的量為17mol,,則kPa/min,該溫度下反應(yīng)ii的化學(xué)平衡常數(shù)K=。②若保持溫度不變壓縮容器的體積,CH4的物質(zhì)的量(填“增加”“減小”或“不變”),反應(yīng)i的平衡將(填“正向”“逆向”或“不”)移動(dòng)。15.(2024·陜西西安長(zhǎng)安區(qū)教學(xué)片高三理科模擬節(jié)選)乙酸是基本的有機(jī)化工原料,乙酸制氫具有重要意義,制氫過(guò)程發(fā)生如下反應(yīng):熱裂解反應(yīng)Ⅰ:
CH3COOH(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH1脫羧基反應(yīng)Ⅱ:CH3COOH(g)CO2(g)+CH4(g)ΔH2(3)若利用合適的催化劑發(fā)生熱裂解反應(yīng)Ⅰ和脫羧基反應(yīng)Ⅱ,溫度為TK時(shí)達(dá)到平衡,總壓強(qiáng)為a,乙酸體積分?jǐn)?shù)為20%,其中熱裂解反應(yīng)Ⅰ消耗的乙酸占投入量的20%,脫羧基反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)K為a(K為以分壓表示的平衡常數(shù))。16.(2024·河南南陽(yáng)市TOP二十名校高三仿真模擬節(jié)選)(5)一定溫度下,向總壓強(qiáng)恒定為100kPa的反應(yīng)器中充入1molCO2(g)和3molH2(g),發(fā)生反應(yīng):①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)(主反應(yīng));②2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g)(主反應(yīng));③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)(副反應(yīng))。達(dá)到平衡時(shí)CO2轉(zhuǎn)化率為50%,甲醇選擇性為,生成0.05molCH3CH2OH,則反應(yīng)①的平衡常數(shù)Kp為(寫出數(shù)字表達(dá)式即可)[用分壓計(jì)算的平衡常數(shù)為壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù);甲醇選擇性:]。17.某些有機(jī)物在氧載體Fe2O3的作用下部分氧化,反應(yīng)混合氣可制備合成氣(CO、H2)。反應(yīng)體系中主要反應(yīng)有:反應(yīng)ⅰCO(g)+3H2(g)?CH4(g)+H2O(g)ΔH1=-205.9kJ·mol-1反應(yīng)ⅱCO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g)ΔH2=-164.7kJ·mol-1反應(yīng)ⅲCH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)ΔH3=+247.1kJ·mol-1反應(yīng)ⅳCO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH4請(qǐng)回答:(1)H表示25℃,101kPa下的焓。則H(CO2)+H(H2)________H(H2O)+H(CO)(填“大于”、“小于”或“等于”)。(2)①反應(yīng)ⅲ的平衡常數(shù)Kx(ⅲ)=eq\f(x2(CO)·x2(H2),x(CH4)·x(CO2))[x(B)表示組分B平衡時(shí)的摩爾分?jǐn)?shù)]。其他條件不變,會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)ⅲKx減小的條件是________。A.升溫B.降溫C.加壓D.減壓E.恒容容器中再通入一定量H2(g)②T℃下,測(cè)定上述所有反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)的體系中,反應(yīng)ⅳ的平衡常數(shù)Kx(ⅳ)=1.00,x(CO2)=x(H2O)、x(H2)=a、x(CH4)=b,忽略其他反應(yīng)。則反應(yīng)ⅲ的平衡常數(shù)Kx(ⅲ)=_______________________(用含a、b的最簡(jiǎn)式子表示)。18.(2024·四川綿陽(yáng)中學(xué)高三高考適應(yīng)性考試節(jié)選)(2)CO2催化加氫制取甲醇,反應(yīng)如下:主反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.5kJ·mol-1副反應(yīng):
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1在一定條件下,向某恒容密閉容器中充入1molCO2和amolH2發(fā)生反應(yīng),起始總壓強(qiáng)為。實(shí)驗(yàn)測(cè)得CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時(shí)CH3OH的選擇性隨溫度變化如圖所示:已知:CH3OH的選擇性%。圖中表示平衡時(shí)CH3OH的選擇性的曲線為(填“X”或“Y”),溫度高于280℃時(shí),曲線Y隨溫度升高而升高的原因是。240℃時(shí),反應(yīng)容器內(nèi)達(dá)到平衡狀態(tài),副反應(yīng)的,初始充入H2的物質(zhì)的量a=mol。19.H2用于工業(yè)合成氨:N2+3H22NH3。將n(N2):n(H2)=1:3的混合氣體,勻速通過(guò)裝有催化劑的反應(yīng)器反應(yīng),反應(yīng)器溫度變化與從反應(yīng)器排出氣體中NH3的體積分?jǐn)?shù)φ(NH3)關(guān)系如圖,反應(yīng)器溫度升高NH3的體積分?jǐn)?shù)φ(NH3)先增大后減小的原因是______________________________________________某溫度下,n(N2):n(H2)=1:3的混合氣體在剛性容器內(nèi)發(fā)生反應(yīng),起始?xì)怏w總壓為2×l07Pa,平衡時(shí)總壓為開始的90%,則H2的轉(zhuǎn)化率為____________,氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)×體積分?jǐn)?shù),用某物質(zhì)的平衡分壓代替物質(zhì)的量濃度也可以表示化學(xué)平衡常數(shù)(記作Kp),此溫度下,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=_________(分壓列計(jì)算式、不化簡(jiǎn))20.(2024·廣東湛江高三畢業(yè)班調(diào)研考試節(jié)選)2023年5月,中國(guó)神舟十六號(hào)載人飛船成功發(fā)射,三位航天員景海鵬、朱楊柱、桂海潮在天宮空間站開啟長(zhǎng)達(dá)半年的太空生活。(2)航天員呼吸產(chǎn)生的CO2還可以利用Bosch反應(yīng):CO2(g)+2H2(g)C(s)+2H2O(g)代替Sabatier反應(yīng)。在250℃時(shí),向體積為2L恒容密閉容器中通入2molH2和1molCO2發(fā)生Bosch反應(yīng),測(cè)得容器內(nèi)氣壓變化如圖所示。①試解釋容器內(nèi)氣壓先增大后減小的原因:。②該溫度下Bosch反應(yīng)的Kp=(寫出計(jì)算過(guò)程,Kp為用氣體的分壓表示的平衡常數(shù),分壓=氣體的體積分?jǐn)?shù)×體系總壓)。③在上圖基礎(chǔ)上畫出其他條件相同,向體系加入催化劑時(shí)其壓強(qiáng)隨時(shí)間的變化曲線。21.“有序介孔碳”和“納米限域催化”的研究雙雙獲得國(guó)家自然科學(xué)獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)。利用介孔限域催化溫室氣體CO2加氫制甲醇,再通過(guò)甲醇制備燃料和化工原料等,是解決能源問(wèn)題與實(shí)現(xiàn)雙碳目標(biāo)的主要技術(shù)之一、反應(yīng)如下:i.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1ii.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1iii.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH3=-90.6kJ·mol-1(1)ΔH1=________kJ·mol-1。(2)絕熱條件下,將H2、CO2以體積比2∶1充入恒容密閉容器中,若只發(fā)生反應(yīng)ii,下列可作為反應(yīng)ii達(dá)到平衡的判據(jù)是________。A.c(CO2)與c(CO)比值不變B.容器內(nèi)氣體密度不變C.容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)不變D.eq\f(c(CO)·c(H2O),c(H2)·c(CO2))不變(3)將H2、CO2以體積比3∶1充入恒容密閉容器中,在某介孔限域催化劑存在下發(fā)生反應(yīng)i和ii。CO2的平衡轉(zhuǎn)化率及CH3OH的選擇性(生成目標(biāo)產(chǎn)物所消耗的反應(yīng)物的物質(zhì)的量與參與反應(yīng)的反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比)隨溫度變化曲線如圖所示:①CO2加氫制甲醇,________溫(填“高”或“低”,下同)有利于提高反應(yīng)速率,________溫有利于提高平衡時(shí)CH3OH的產(chǎn)率。結(jié)合上圖闡述實(shí)際選用300~320℃反應(yīng)溫度的原因:________________________。②312℃時(shí)反應(yīng)i的Kx=____________________。(Kx是以組分體積分?jǐn)?shù)代替物質(zhì)的量濃度表示的平衡常數(shù),列計(jì)算式)22.氫能將在實(shí)現(xiàn)“雙碳”目標(biāo)中起到重要作用,乙醇與水催化重整制氫發(fā)生以下反應(yīng)。反應(yīng)Ⅰ:C2H5OH(g)+H2O(g)2CO(g)+4H2(g)ΔH1=+255.7kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH2=-41.2kJ·mol-1反應(yīng)Ⅲ:C2H5OH(g)+3H2O(g)?2CO2(g)+6H2(g)ΔH3回答下列問(wèn)題:(1)ΔH3=________kJ·mol-1。(2)壓強(qiáng)為100kPa,H2的平衡產(chǎn)率與溫度、起始時(shí)eq\f(n(H2O),n(C2H5OH))的關(guān)系如圖甲所示,每條曲線表示H2相同的平衡產(chǎn)率。①產(chǎn)率:B點(diǎn)________C點(diǎn)(填>、=或<)。②A、B兩點(diǎn)H2產(chǎn)率相等的原因是_________________________________。(3)壓強(qiáng)為100kPa下,C2H5OH(g)和H2O(g)投料比1∶3發(fā)生上述反應(yīng),平衡時(shí)CO2和CO的選擇性、乙醇的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化曲線如圖乙所示[已知:CO的選擇性=eq\f(n生成(CO),n生成(CO)+n生成(CO2))]①表示CO2選擇性的曲線是________(填標(biāo)號(hào))。②573K時(shí),生成氫氣的體積分?jǐn)?shù)為________(保留2位有效數(shù)字,下同)。③573K時(shí),反應(yīng)Ⅱ的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ=eq\f(\f(p(CO2),pθ)×\f(p(H2),pθ),\f(p(CO),pθ)×\f(p(H2O),pθ)),其中pθ為標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)(100kPa),p(CO2)、p(H2)、p(CO)和p(H2O)為各組分的平衡分壓,則Kθ=________。(已知:分壓=總壓×該組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))(4)已知CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)ΔH=-178.8kJ·mol-1,向重整體系中加入適量多孔CaO,該做法的優(yōu)點(diǎn)是___________________________________。23.丙醛是一種重要的有機(jī)原料,在許多領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。在銠催化劑作用下,乙烯羰基合成丙醛涉及的反應(yīng)如下:主反應(yīng)Ⅰ.C2H4(g)+H2(g)+CO(g)CH3CH2CHO(g)ΔH1副反應(yīng)Ⅱ.C2H4(g)+H2(g)C2H6(g)ΔH2已知:在一定條件下一氧化碳能與銠催化劑結(jié)合生成羰基銠絡(luò)合物?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)T℃時(shí),向恒壓容器中充入0.2molC2H4(g)、0.2molH2(g)和0.2molCO(g),若在該條件下只發(fā)生主反應(yīng)Ⅰ,達(dá)平衡時(shí),放出15.48kJ的能量;若向相同容器中充入0.4molCH3CH2CHO(g),吸收20.64kJ的能量,則反應(yīng)Ⅰ的ΔH1=________kJ/mol。(2)保持溫度不變,在恒容反應(yīng)器中,按照投料n(C2H4)∶n(CO)∶n(H2)=1∶1∶1,發(fā)生Ⅰ、Ⅱ反應(yīng),總壓為3pkPa,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)C2H4的轉(zhuǎn)化率為80%,C2H6的選擇性為25%,則H2的轉(zhuǎn)化率為________%,反應(yīng)Ⅰ的Kp=________kPa-2(用含p的代數(shù)式表示)。(3)在恒壓條件下,按照投料n(C2H4)∶n(CO)∶n(H2)=1∶1∶1,勻速通入裝有催化劑的反應(yīng)器中發(fā)生反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ,相同時(shí)間內(nèi),測(cè)得不同溫度下C2H4的轉(zhuǎn)化率(α)如圖1曲線所示。測(cè)得v(B)________v(D)(填“>”、“=”、“<”),產(chǎn)生這一結(jié)果的原因可能是_________________________________________。(4)在恒壓密閉容器中,通入1molC2H4、1molCO和n(H2),在一定溫度和銠催化劑作用下,發(fā)生上述反應(yīng),測(cè)得C2H4的轉(zhuǎn)化率(α)和丙醛選擇性[x(CH3CH2CHO)=eq\f(n(生成CH3CH2CHO),n(消耗C2H4))×100%]隨eq\f(n(H2),n(CO))變化關(guān)系如圖2所示。曲線b表示________,當(dāng)1.08<eq\f(n(H2),n(CO))<1.1時(shí),曲線a隨eq\f(n(H2),n(CO))的增大而降低的原因是______________________________________________。題型三化學(xué)平衡的計(jì)算化學(xué)平衡常數(shù)是近幾年高考的重點(diǎn)和熱點(diǎn),化學(xué)平衡常數(shù)是近幾年高考的重點(diǎn)和熱點(diǎn),有關(guān)平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率的有關(guān)計(jì)算有所增加,常結(jié)合圖像或表格進(jìn)行考查,意在考查考生變化觀念與平衡思想、證據(jù)推理與模型認(rèn)知的學(xué)科素養(yǎng),以及知識(shí)整合、科學(xué)思維的關(guān)鍵能力?;瘜W(xué)平衡常數(shù)、反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率將以生產(chǎn)、生活實(shí)際為載體,結(jié)合化學(xué)圖像共同考查繼續(xù)成為高考命題熱點(diǎn)。預(yù)計(jì)在今后的高考會(huì)從不同角度考查平衡常數(shù)的計(jì)算如用平衡分壓等計(jì)算平衡常數(shù)、利用平衡常數(shù)分析平衡移動(dòng)方向、利用平衡常數(shù)的表達(dá)式分析反應(yīng)之間平衡常數(shù)的關(guān)系、結(jié)合圖像圖表考查平衡常數(shù)等,考查考生的分析能力、數(shù)據(jù)處理能力。一、化學(xué)平衡計(jì)算模式對(duì)以下反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量分別為amol、bmol,達(dá)到平衡后,A的消耗量為mx,容器容積為VL。mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始/(mol)ab00轉(zhuǎn)化/(mol)mxnxpxqx平衡/(mol)a-mxb-nxpxqx二、壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp的計(jì)算模式一、有關(guān)化學(xué)平衡的計(jì)算1.極端假設(shè)法確定各物質(zhì)的濃度范圍可逆反應(yīng)不能進(jìn)行到底,因此各物質(zhì)平衡時(shí)都有一定的范圍,可通過(guò)極端假設(shè)法設(shè)定反應(yīng)正向或逆向進(jìn)行到底求出各物質(zhì)濃度的最大值和最小值,從而確定它們的濃度范圍。2.化學(xué)平衡計(jì)算題的“萬(wàn)能鑰匙”——“三段式”如mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),設(shè)A、B起始物質(zhì)的量濃度分別為amol·L-1、bmol·L-1,達(dá)到平衡后消耗A的物質(zhì)的量濃度為mxmol·L-1。mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始(mol·L-1)ab00變化(mol·L-1)mxnxpxqx平衡(mol·L-1)a-mxb-nxpxqx二、分壓平衡常數(shù)(Kp)計(jì)算1.分壓平衡常數(shù)(Kp)(1)氣體的分壓p(B):相同溫度下,當(dāng)某組分氣體B單獨(dú)存在且具有與混合氣體總體積相同的體積時(shí),該氣體B所具有的壓強(qiáng),稱為氣體B的分壓強(qiáng),簡(jiǎn)稱氣體B的分壓。符號(hào)為p(B),單位為Pa或kPa或MPa(2)分壓定律①分壓定律:混合氣體的總壓等于相同溫度下各組分氣體的分壓之和p(A)+p(B)+p(C)+p(D)+…=p②氣體的分壓之比等于其物質(zhì)的量之比:eq\f(p(B),p(D))=eq\f(n(B),n(D))③某氣體的分壓p(B)與總壓之比等于其物質(zhì)的量分?jǐn)?shù):eq\f(p(B),p)=eq\f(n(B),n)=x(B)則:氣體的分壓=氣體總壓×體積分?jǐn)?shù)=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(3)分壓平衡常數(shù)Kp(只受溫度影響)一定溫度下,氣相反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)達(dá)平衡時(shí),氣態(tài)生成物分壓冪之積與氣態(tài)反應(yīng)物分壓冪之積的比值為一個(gè)常數(shù),稱為該反應(yīng)的壓強(qiáng)平衡常數(shù),用符號(hào)Kp表示,Kp的表達(dá)式如下:,其中p(A)、p(B)、p(C)、p(D)分別為A、B、C、D各氣體的分壓2.Kp計(jì)算的兩種模板模板1.根據(jù)“某氣體的分壓=氣體總壓強(qiáng)×該氣體的體積分?jǐn)?shù)(或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))”計(jì)算壓強(qiáng)平衡常數(shù)第一步根據(jù)“三段式”法計(jì)算平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度第二步計(jì)算各氣體組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)或體積分?jǐn)?shù)。第三步根據(jù)分壓計(jì)算公式求出各氣體物質(zhì)的分壓,某氣體的分壓=氣體總壓強(qiáng)×該氣體的體積分(或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))第四步根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算公式代入計(jì)算。例如,N2(g)+3H2(g)2NH3(g),壓強(qiáng)平衡常數(shù)表達(dá)式為Kp=eq\f(p2(NH3),p(N2)·p3(H2))模板2.直接根據(jù)分壓強(qiáng)計(jì)算壓強(qiáng)平衡常數(shù)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)p(始):p03p00Δp:p3p2pp(平):p0-p3p0-3p2pKp=一、濃度平衡常數(shù)Kc的計(jì)算1.(2023年河北卷)氮是自然界重要元素之一,研究氮及其化合物的性質(zhì)以及氮的循環(huán)利用對(duì)解決環(huán)境和能源問(wèn)題都具有重要意義。已知:1mol物質(zhì)中的化學(xué)鍵斷裂時(shí)所需能量如下表。物質(zhì)N2(g)O2(g)NO(g)能量/kJ945498631回答下列問(wèn)題:(1)恒溫下,將1mol空氣(N2和O2的體積分?jǐn)?shù)分別為0.78和0.21,其余為惰性組分)置于容積為VL的恒容密閉容器中,假設(shè)體系中只存在如下兩個(gè)反應(yīng):i.N2(g)+O2(g)2NO(g)K1△H1ii.2NO(g)+O2(g)2NO2(g)K2△H2=-114kJ?mol-1①△H1=_______kJ?mol-1。②以下操作可以降低上述平衡體系中NO濃度的有_______(填標(biāo)號(hào))。A.縮小體積B.升高溫度C.移除NO2D.降低N2濃度③若上述平衡體系中c(NO2)=amol·L-1,c(NO)=bmol·L-1,則c(O2)=_______mol·L-1,K1=_______(寫出含a、b、V的計(jì)算式)?!敬鸢浮?1)①181②CD③eq\f(0.21,V)-eq\f(2a+b,2)eq\f(b2,(eq\f(0.78,V)-eq\f(a+b,2))×(eq\f(0.21,V)-eq\f(2a+b,2)))【解析】(1)①△H1=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能=(945kJ/mol+498kJ/mol)-2×631kJ/mol=+181kJ/mol;②A項(xiàng),縮小體積,所有物質(zhì)濃度均增大,A不符合題意;B項(xiàng),升高溫度,平衡向著放熱方向進(jìn)行,反應(yīng)i為吸熱反應(yīng),則升溫平衡正向進(jìn)行,NO濃度增大,B不符合題意;C項(xiàng),移除NO2,平衡ii向正向進(jìn)行,NO濃度降低,C符合題意;D項(xiàng),降低N2濃度,平衡逆向進(jìn)行,消耗NO,NO濃度降低,D符合題意;故選CD;③根據(jù)三段式:N2(g)+O2(g)2NO起始(mol/L)eq\f(0.78,V)eq\f(0.21,V)0轉(zhuǎn)化(mol/L)eq\f((a+b),2)eq\f((a+b),2)(a+b)平衡(mol/L)eq\f(0.78,V)-eq\f((a+b),2)eq\f(0.21,V)-eq\f((a+b),2)(a+b)2NO(g)+O2(g)2NO2起始(mol/L)(a+b)eq\f(0.21,V)-eq\f((a+b),2)0轉(zhuǎn)化(mol/L)aeq\f(a,2)a平衡(mol/L)beq\f(0.21,V)-eq\f((a+b),2)-eq\f(a,2)ac(O2)=eq\f(0.21,V)-eq\f((2a+b),2),K1=eq\f(c2(NO),c(N2)c(O2))=eq\f(b2,(eq\f(0.78,V)-eq\f(a+b,2))×(eq\f(0.21,V)-eq\f(2a+b,2)));故答案為:eq\f(0.21,V)-eq\f((2a+b),2);eq\f(b2,(eq\f(0.78,V)-eq\f(a+b,2))×(eq\f(0.21,V)-eq\f(2a+b,2)))。2.(2022年6月浙江卷)主要成分為H2S的工業(yè)廢氣的回收利用有重要意義。(1)回收單質(zhì)硫。將三分之一的H2S燃燒,產(chǎn)生的SO2與其余H2S混合后反應(yīng):2H2S(g)+SO2(g)eq\f(3,8)S8(s)+2H2O(g)。在某溫度下達(dá)到平衡,測(cè)得密閉系統(tǒng)中各組分濃度分別為c(H2S)=2.0×10-5mol·L-1、c(SO2)=5.0×10-5mol·L-1、c(H2O)=4.0×10-3mol·L-1,計(jì)算該溫度下的平衡常數(shù)K=?!敬鸢浮?1)8×108L·mol-1【解析】(1)根據(jù)方程式可知該溫度下平衡常數(shù)K=eq\f(c2(H2O),c2(H2S)×c(SO2))=eq\f((4×10-3)2,(2×10-5)2×5×10-5)L/mol=8×108L/mol。3.(2022年河北卷節(jié)選)氫能是極具發(fā)展?jié)摿Φ那鍧嵞茉?,以氫燃料為代表的燃料電池有良好的?yīng)用前景。(2)工業(yè)上常用甲烷水蒸氣重整制備氫氣,體系中發(fā)生如下反應(yīng)。Ⅰ.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)①下列操作中,能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率的是_______(填標(biāo)號(hào))。A.增加CH4(g)用量B.恒溫恒壓下通入惰性氣體C.移除CO(g)D.加入催化劑②恒溫恒壓條件下,1molCH4(g)和1molH2O(g)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),CH4(g)的轉(zhuǎn)化率為α,CO2(g)的物質(zhì)的量為bmol,則反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kx=(寫出含有α、b的計(jì)算式;對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),,x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。其他條件不變,H2O(g)起始量增加到5mol,達(dá)平衡時(shí),α=0.90,b=0.65,平衡體系中H2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)?!敬鸢浮?2)①BC②eq\f((α-b)(3α+b)3,(1-α)(1-α-b)(2+2α)2)0.43【解析】(2)①A項(xiàng),增加CH4(g)用量可以提高H2O(g)的轉(zhuǎn)化率,但是CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率減小,A不符合題意;B項(xiàng),恒溫恒壓下通入惰性氣體,相當(dāng)于減小體系壓強(qiáng),反應(yīng)混合物中各組分的濃度減小,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡正向移動(dòng),能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率,B符合題意;C項(xiàng),移除CO(g),減小了反應(yīng)混合物中CO(g)的濃度,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡正向移動(dòng),能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率,C符合題意;D項(xiàng),加入催化劑不能改變平衡狀態(tài),故不能提高CH4(g)平衡轉(zhuǎn)化率,D不符合題意;故選BC;②恒溫恒壓條件下,1molCH4(g)和1molH2O(g)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),CH4(g)的轉(zhuǎn)化率為α,CO2(g)的物質(zhì)的量為bmol,則轉(zhuǎn)化的CH4(g)為αmol,剩余的CH4(g)為(1-α)mol,根據(jù)C元素守恒可知,CO(g)的物質(zhì)的量為(α-b)mol,根據(jù)H和O守恒可知,H2O(g)的物質(zhì)的量為(1-α-b)mol,H2(g)的物質(zhì)的量為(3α+b)mol,則反應(yīng)混合物的總物質(zhì)的量為(2α+2)mol,平衡混合物中,CH4(g)、H2O(g)、CO(g)、H2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為eq\f(1-α,2+2α)、eq\f(1-α-b,2+2α)、eq\f(α-b,2+2α)、eq\f(3α+b,2+2α),因此,反應(yīng)I的平衡常數(shù)Kx=eq\f(eq\f(α-b,2+2α)×(eq\f(3α+b,2+2α))3,eq\f(1-α,2+2α)×eq\f(1-α-b,2+2α))=eq\f((α-b)(3α+b)3,(1-α)(1-α-b)(2+2α)2);其他條件不變,H2O(g)起始量增加到5mol,達(dá)平衡時(shí),α=0.90,b=0.65,則平衡時(shí),CH4(g)為0.1mol,根據(jù)C元素守恒可知,CO(g)的物質(zhì)的量為0.25mol,,根據(jù)H和O守恒可知,H2O(g)的物質(zhì)的量為(5-0.90-0.65)mol=3.45mol,H2(g)的物質(zhì)的量為(3α+b)mol=3.35mol,平衡混合物的總物質(zhì)的量為(2α+6)mol=7.8mol,平衡體系中H2(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為eq\f(3.35,7.8)≈0.43。二、分壓常數(shù)Kp的計(jì)算4.(2023?湖北省選擇性考試,19節(jié)選)(4)1200K時(shí),假定體系內(nèi)只有反應(yīng)C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)發(fā)生,反應(yīng)過(guò)程中壓強(qiáng)恒定為0(即C40H12的初始?jí)簭?qiáng)),平衡轉(zhuǎn)化率為α,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K為_______(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))?!敬鸢浮?4)【解析】(4)1200K時(shí),假定體系內(nèi)只有反應(yīng)C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)發(fā)生,反應(yīng)過(guò)程中壓強(qiáng)恒定為0(即C40H12的初始?jí)簭?qiáng)),平衡轉(zhuǎn)化率為α,設(shè)起始量為1mol,則根據(jù)信息列出三段式為:則,,,該反應(yīng)的平衡常數(shù)=。5.(2023年福建卷節(jié)選)探究甲醇對(duì)丙烷制丙烯的影響。丙烷制烯烴過(guò)程主要發(fā)生的反應(yīng)有i.C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+124kJ?mol-1△S1=127J?K-1?mol-1Kp1ii.C3H8(g)=C2H4(g)+CH4(g)△H2=+82kJ?mol-1△S2=135J?K-1?mol-1Kp2iii.C3H8(g)+2H2(g)=3CH4(g)△H3=-120kJ?mol-1△S3=27.5J?K-1?mol-1Kp3已知:Kp為用氣體分壓表示的平衡常數(shù),分壓=物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓。在0.1Mpa、t℃下,丙烷單獨(dú)進(jìn)料時(shí),平衡體系中各組分的體積分?jǐn)?shù)φ見下表。物質(zhì)丙烯乙烯甲烷丙烷氫氣體積分?jǐn)?shù)(%)2123.755.20.10(2)①在該溫度下,Kp2遠(yuǎn)大于Kp1,但φ(C3H6)和φ(C2H4)相差不大,說(shuō)明反應(yīng)iii的正向進(jìn)行有利于反應(yīng)i的__________反應(yīng)和反應(yīng)ⅱ的___________反應(yīng)(填“正向”或“逆向”)。②從初始投料到達(dá)到平衡,反應(yīng)i、ii、iii的丙烷消耗的平均速率從大到小的順序?yàn)椋篲_________。③平衡體系中檢測(cè)不到H2,可認(rèn)為存在反應(yīng):3C3H8(g)=2C2H6(g)+3CH4(g)Kp,下列相關(guān)說(shuō)法正確的是_____________(填標(biāo)號(hào))。a.Kp=Keq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(p1))?Kp3b.Kp=eq\f(0.2102×0.5523×0.12,0.0013)(MPa)2c.使用催化劑,可提高丙烯的平衡產(chǎn)率d.平衡后再通入少量丙烷,可提高丙烯的體積分?jǐn)?shù)④由表中數(shù)據(jù)推算:丙烯選擇性=eq\f(n生成(丙烯),n轉(zhuǎn)化(丙烯))×100%=(列出計(jì)算式)。【答案】(2)①正向逆向②ii>i>iii③ab④eq\f(21,21+23.7+eq\f(55.2-23.7,3))×100%=38.04%【解析】Kp為用氣體分壓表示的平衡常數(shù),分壓=物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓,巧用蓋斯定律解決問(wèn)題。結(jié)合阿伏加德羅定律將物質(zhì)的量和體積進(jìn)行轉(zhuǎn)化。(2)iii的正向進(jìn)行氫氣濃度減小,有利于i正向;iii的正向進(jìn)行甲烷濃度增大,有利于ii逆向,根據(jù)平衡體積分?jǐn)?shù)φ(甲烷)>φ(乙烯)>φ(丙烯),消耗1mol丙烷生成1mol丙烯或1mol乙烯或3mol甲烷,可知反應(yīng)速率ii>i>iii根據(jù)蓋斯定律:目標(biāo)反應(yīng)=2i+iii,故Kp=Keq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(p1))?Kp3;分壓=物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓=體積分?jǐn)?shù)×總壓,故Kp=eq\f(P3(CH4)×P2(C2H6),P3(C3H8))=eq\f((0.5521)3×(0.21×1)2,0.0013)=eq\f(0.5523×0.212,0.0013);催化劑不能影響平衡;通入丙烷平衡正向移動(dòng),根據(jù)勒夏特列原理并不能夠?qū)⒈樵黾拥挠绊懴?,因此丙烯的體積分?jǐn)?shù)會(huì)降低;在相同條件下,物質(zhì)的量之比等于體積之比;同時(shí)消耗1mol丙烷生成1mol丙烯或1mol乙烯或3mol甲烷,生成乙烯時(shí)同時(shí)生成等量的甲烷,因此丙烯的選擇性=eq\f(n生成(丙烯),n轉(zhuǎn)化(丙烯))×100%=eq\f(21,21+23.7+eq\f(55.2-23.7,3))×100%=38.04%。6.(2023年遼寧卷節(jié)選)硫酸工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位。(3)接觸法制硫酸的關(guān)鍵反應(yīng)為SO2的催化氧化:SO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)SO3(g)ΔH=-98.9kJ·mol-1(i)為尋求固定投料比下不同反應(yīng)階段的最佳生產(chǎn)溫度,繪制相應(yīng)轉(zhuǎn)化率(α)下反應(yīng)速率(數(shù)值已略去)與溫度的關(guān)系如下圖所示,下列說(shuō)法正確的是_______。a.溫度越高,反應(yīng)速率越大b.α=0.88的曲線代表平衡轉(zhuǎn)化率c.α越大,反應(yīng)速率最大值對(duì)應(yīng)溫度越低d.可根據(jù)不同α下的最大速率,選擇最佳生產(chǎn)溫度(ii)為提高釩催化劑的綜合性能,我國(guó)科學(xué)家對(duì)其進(jìn)行了改良。不同催化劑下,溫度和轉(zhuǎn)化率關(guān)系如下圖所示,催化性能最佳的是_______(填標(biāo)號(hào))。(iii)設(shè)O2的平衡分壓為P,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為αe,用含P和αe的代數(shù)式表示上述催化氧化反應(yīng)的Kp=_______________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算)?!敬鸢浮?3)(i)cd(ii)d(iii)eq\f((1-αe),αe×P)【解析】(3)(i)a項(xiàng),根據(jù)不同轉(zhuǎn)化率下的反應(yīng)速率曲線可以看出,隨著溫度的升高反應(yīng)速率先加快后減慢,a錯(cuò)誤;b項(xiàng),從圖中所給出的速率曲線可以看出,相同溫度下,轉(zhuǎn)化率越低反應(yīng)速率越快,但在轉(zhuǎn)化率小于88%的時(shí)的反應(yīng)速率圖像并沒(méi)有給出,無(wú)法判斷α=0.88的條件下是平衡轉(zhuǎn)化率,b錯(cuò)誤;c項(xiàng),從圖像可以看出隨著轉(zhuǎn)化率的增大,最大反應(yīng)速率不斷減小,最大反應(yīng)速率出現(xiàn)的溫度也逐漸降低,c正確;d項(xiàng),從圖像可以看出隨著轉(zhuǎn)化率的增大,最大反應(yīng)速率出現(xiàn)的溫度也逐漸降低,這時(shí)可以根據(jù)不同轉(zhuǎn)化率選擇合適的反應(yīng)溫度以減少能源的消耗,d正確;故選cd;(ii)為了提高催化劑的綜合性能,科學(xué)家對(duì)催化劑進(jìn)行了改良,從圖中可以看出標(biāo)號(hào)為d的催化劑V-K-Cs-Ce對(duì)SO2的轉(zhuǎn)化率最好,產(chǎn)率最佳,故選d;(iii)利用分壓代替濃度計(jì)算平衡常數(shù),反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=eq\f(P(SO3),P(SO2)×P(O2))=eq\f(eq\f(n(SO3),n(總))P(總),eq\f(n(SO2),n(總))P(總)×P(O2))=eq\f(n(SO3),n(SO2)×P(O2));設(shè)SO2初始量為mmol,則平衡時(shí)n(SO2)=m·αe,n(SO3)=m-m·αe=m(1-αe),Kp=eq\f(m(1-αe),m·αe×P(O2))=eq\f((1-αe),αe×P),故答案為eq\f((1-αe),αe×P)。7.(2023?全國(guó)乙卷,28節(jié)選)(3)將FeSO4置入抽空的剛性容器中,升高溫度發(fā)生分解反應(yīng):2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。平衡時(shí)的關(guān)系如下圖所示。時(shí),該反應(yīng)的平衡總壓P總=_______kPa、平衡常數(shù)KP(Ⅰ)=_______(kPa)2。KP(Ⅰ)隨反應(yīng)溫度升高而_______(填“增大”“減小”或“不變”)。(4)提高溫度,上述容器中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),平衡時(shí)_______(用表示)。在時(shí),,則_______kPa,KP(Ⅱ)=_______kPa(列出計(jì)算式)?!敬鸢浮?3)32.25增大(4)46.26【解析】(3)將FeSO4置入抽空的剛性容器中,升高溫度發(fā)生分解反應(yīng):2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。由平衡時(shí)的關(guān)系圖可知,660K時(shí),,則,因此,該反應(yīng)的平衡總壓3kPa、平衡常數(shù)。由圖中信息可知,隨著溫度升高而增大,因此,KP(Ⅰ)隨反應(yīng)溫度升高而增大。(4)提高溫度,上述容器中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),在同溫同壓下,不同氣體的物質(zhì)的量之比等于其分壓之比,由于僅發(fā)生反應(yīng)(Ⅰ)時(shí),則,因此,平衡時(shí)。在929K時(shí),,則、,聯(lián)立方程組消去,可得,代入相關(guān)數(shù)據(jù)可求出46.26kPa,則,。8.(2023年新課標(biāo)卷節(jié)選)氨是最重要的化學(xué)品之一,我國(guó)目前氨的生產(chǎn)能力位居世界首位?;卮鹣铝袉?wèn)題:(4)在不同壓強(qiáng)下,以兩種不同組成進(jìn)料,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)與溫度的計(jì)算結(jié)果如下圖所示。其中一種進(jìn)料組成為=0.75、=0.25,另一種為=0.675、=0.225、xAt=0.10。(物質(zhì)i的摩爾分?jǐn)?shù):xi=eq\f(ni,n總))①圖中壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)開______,判斷的依據(jù)是___________________________。②進(jìn)料組成中含有情性氣體Ar的圖是_______。③圖3中,當(dāng)P2=20MPa、=0.20時(shí),氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率α=_______。該溫度時(shí),反應(yīng)eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)NH3(g)的平衡常數(shù)Kp=__________(MPa)-1(化為最簡(jiǎn)式)?!敬鸢浮?4)①P1<P2<P3合成氨的反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),壓強(qiáng)越大平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大②圖4③33.33%eq\r(\f(1,432))【解析】(4)①合成氨的反應(yīng)中,壓強(qiáng)越大越有利于氨的合成,因此,壓強(qiáng)越大平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大。由圖中信息可知,在相同溫度下,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)P1<P2<P3,因此,圖中壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)镻1<P2<P3,判斷的依據(jù)是:合成氨的反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),壓強(qiáng)越大平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大。②對(duì)比圖3和圖4中的信息可知,在相同溫度和相同壓強(qiáng)下,圖4中平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)較小。在恒壓下充入情性氣體Ar,反應(yīng)混合物中各組分的濃度減小,各組分的分壓也減小,化學(xué)平衡要朝氣體分子數(shù)增大的方向移動(dòng),因此,充入情性氣體Ar不利于合成氨,進(jìn)料組成中含有情性氣體Ar的圖是圖4。③圖3中,進(jìn)料組成為=0.75、=0.25兩者物質(zhì)的量之比為3∶1。假設(shè)進(jìn)料中氫氣和氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量分別為3mol和1mol,達(dá)到平衡時(shí)氮?dú)獾淖兓繛閤mol,則有:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)起始(mol)130轉(zhuǎn)化(mol)x3x2x平衡(mol)1-x3-3x2x當(dāng)P2=20MPa、=0.20時(shí),=eq\f(2x,4-2x)=0.20,解之得x=eq\f(1,3),則氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率α=eq\f(1,3)×100%≈33.33%,平衡時(shí)N2、H2、NH3的物質(zhì)的量分別為eq\f(2,3)mol、2mol、eq\f(2,3)mol,其物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為eq\f(1,5)、eq\f(3,5)、eq\f(1,5),則該溫度下Keq\o\al(',P)=eq\f((eq\f(1,5)P2)2,eq\f(1,5)P2×(eq\f(3,5)P2)3)=eq\f(25,27×400)(MPa)-2因此,該溫度時(shí),反應(yīng)eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)NH3(g)的平衡常數(shù)Kp=eq\r(Keq\o\al(',P))=eq\r(eq\f(25,27×400)(MPa)-2)=eq\r(\f(1,432))(MPa)-1。9.(2023年湖北卷節(jié)選)納米碗C40H10是一種奇特的碗狀共軛體系。高溫條件下,C40H10可以由C40H20分子經(jīng)過(guò)連續(xù)5步氫抽提和閉環(huán)脫氫反應(yīng)生成。C40H20(g)eq\o(,\s\up7(H?))C40H18(g)+H2(g)的反應(yīng)機(jī)理和能量變化如下:(4)1200K時(shí),假定體系內(nèi)只有反應(yīng)C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)發(fā)生,反應(yīng)過(guò)程中壓強(qiáng)恒定為P0(即C40H12的初始?jí)簭?qiáng)),平衡轉(zhuǎn)化率為α,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp為_______(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(5)EQ\*jc2\*hps32\o\ad(\s\up9(?),C)40H19(g)C40H18(g)+H?(g)及反應(yīng)的lnK(K為平衡常數(shù))隨溫度倒數(shù)的關(guān)系如圖所示。已知本實(shí)驗(yàn)條件下,lnK=-eq\f(△H,RT)+c(R為理想氣體常數(shù),c為截距)。圖中兩條線幾乎平行,從結(jié)構(gòu)的角度分析其原因是______________________________________________________?!敬鸢浮?4)P0eq\f(α2,1-α2)(5)在反應(yīng)過(guò)程中,斷裂和形成的化學(xué)鍵相同【解析】(4)1200K時(shí),假定體系內(nèi)只有反應(yīng)C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)的△H=發(fā)生,反應(yīng)過(guò)程中壓強(qiáng)恒定為P0(即C40H12的初始?jí)簭?qiáng)),平衡轉(zhuǎn)化率為α,設(shè)起始量為1mol,則根據(jù)信息列出三段式為:C40H12(g)C40H10(g)+H2(g)起始(mol)100轉(zhuǎn)化(mol)ααα平衡(mol)1-ααα則P(C40H12)=P0eq\f(1-α,1+α),P(C40H10)=P0eq\f(α,1+α),P(H2)=P0eq\f(α,1+α),該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=eq\f((P0eq\f(α,
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