GB∕T 43167-2023 農(nóng)藥檢測用標(biāo)準(zhǔn)硬水（正式版）

農(nóng)藥檢測用標(biāo)準(zhǔn)硬水國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC133)歸口。本文件起草單位：廣西田園生化股份有限公司、安徽豐樂農(nóng)化有限責(zé)任公司、濱州黃?？茖W(xué)技術(shù)研究院有限公司、廣西速竟科技有限公司、深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司、江西巴菲特化工有限公司、浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司、山東綠霸化工股份有限公司、惠州市銀農(nóng)科技股份有限公司、沈陽沈化院測試技術(shù)有限公司。1農(nóng)藥檢測用標(biāo)準(zhǔn)硬水1范圍本文件規(guī)定了農(nóng)藥檢測用標(biāo)準(zhǔn)硬水的技術(shù)要求，描述了農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)硬水的配制方法以及總硬度測定方法。本文件適用于農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)硬水的質(zhì)量控制。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T1601化學(xué)試劑化學(xué)試劑化學(xué)試劑化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備農(nóng)藥pH值的測定方法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。含有指定濃度可溶性鈣、鎂化合物的水。標(biāo)準(zhǔn)硬水總硬度totalhardnessofstandardwater標(biāo)準(zhǔn)硬水中所含鈣、鎂化合物的總質(zhì)量濃度(以碳酸鈣計)。4技術(shù)要求無色澄清透明液體，無可見懸浮物或沉淀。標(biāo)準(zhǔn)硬水應(yīng)符合表1的要求。2表1標(biāo)準(zhǔn)硬水技術(shù)指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)硬水A總硬度/(mg/L)鈣、鎂離子摩爾比5.0～6.0標(biāo)準(zhǔn)硬水B總硬度/(mg/L)鈣、鎂離子摩爾比8.0～9.0標(biāo)準(zhǔn)硬水C總硬度/(mg/L)500±25鈣、鎂離子摩爾比7.0～8.0標(biāo)準(zhǔn)硬水D總硬度/(mg/L)342±17鈣、鎂離子摩爾比pH值6.0～7.0注：根據(jù)總硬度、鈣鎂離子摩爾比以及pH值的不同，將標(biāo)準(zhǔn)硬水分為標(biāo)準(zhǔn)硬水A、標(biāo)準(zhǔn)硬水B、標(biāo)準(zhǔn)硬水C和標(biāo)準(zhǔn)硬水D。5試驗方法警告：使用本文件的人員應(yīng)有實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?.1一般規(guī)定本文件所用試劑和水在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和去離子水。采用目測法檢查。5.3農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)硬水的配制分別配制Ca2+溶液、Mg2+溶液、碳酸氫鈉溶液三種儲備溶液，通過稀釋不同配比的儲備溶液，調(diào)節(jié)溶液的pH值，配制得到不同規(guī)格的標(biāo)準(zhǔn)硬水。5.3.2.1碳酸鈣：質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99%,使用前在105℃條件下干燥2h。5.3.2.2氧化鎂：質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99%,使用前在105℃條件下干燥2h。5.3.2.3碳酸氫鈉。35.3.2.5無水氯化鈣：質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥95%,使用前在105℃條件下干燥2h。5.3.2.6六水合氯化鎂：質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99%。5.3.3.4水浴鍋。加入82mL鹽酸溶液I,充分?jǐn)嚢杌旌?，待碳酸鈣完全溶解后，用400mL水稀釋，煮沸除去二氧化碳，冷卻至室溫后，滴加2滴甲基紅指示劑，用氨水溶液中和至橙色。轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水定容至刻度。溶液需儲存在聚乙烯容器中，不超過30d。5.3.4.1.1.2方法二：稱取4.44g(精確至0.01g)無水氯化鈣于1000mL燒杯中，用800mL水溶解完全，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水定容至刻度。溶液需儲存在聚乙烯容器中，不超過30d。5.3.4.1.2.1方法一：稱取1.61g(精確至0.01g)氧化鎂于1000mL燒杯中，加入少量水潤濕，然后緩慢加入82mL鹽酸溶液I,充分?jǐn)嚢杌旌希趸V完全溶解后，用400mL水稀釋，煮沸除去二氧化碳，冷卻至室溫后，滴加2滴甲基紅指示劑，用氨水溶液中和至橙色。轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水定容至刻度。溶液需儲存在聚乙烯容器中，不超過30d。5.3.4.1.2.2方法二：稱取8.13g(精確至0.01g)六水合氯化鎂于1000mL燒杯中，用800mL水溶解完全，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水定容至刻度。溶液需儲存在聚乙烯容器中，不超過30d。稱取84.01g(精確至0.01g)碳酸氫鈉于1000mL燒杯中，用800mL水溶解完全，轉(zhuǎn)移至用移液管移取2.5mL儲備溶液I和2.5mL儲備溶液Ⅱ于1000mL燒杯中，加入795mL水。用4氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液Ⅱ調(diào)節(jié)pH值至5.0～6.0(用pH計測定)。將溶液轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶用移液管移取4.0mL儲備溶液I、1.0mL儲備溶液Ⅱ和2.0mL儲備溶液Ⅲ于1000mL燒杯中，加入790mL水。用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至8.0～9.0(用pH計測定)。將溶液轉(zhuǎn)移至1000mL用移液管移取100mL儲備溶液I和25mL儲備溶液Ⅱ于1000mL燒杯中，加入675mL水。用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至7.0～8.0(用pH計測定)。將溶液轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水定容至5.3.4.2.4.1方法一：用移液管移取68.5mL儲備溶液I和17.0mL儲備溶液Ⅱ于1000mL燒杯中，加入715mL水。用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至6.0～7.0(用pH計測定)。將溶液轉(zhuǎn)移至1000mL5.3.4.2.4.2方法二：稱取2.74g(精確至0.001g)碳酸鈣和0.276g(精確至0.001g)氧化鎂于100mL燒杯中，加入適量鹽酸溶液Ⅲ,充分?jǐn)嚢杌旌?，待碳酸鈣和氧化鎂完全溶解后，在水浴上加熱蒸發(fā)至干以除去多余鹽酸。然后將殘留物用60mL水溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用30mL水分次沖洗燒液管移取10mL上述溶液于1000mL容量瓶中，用水定容至刻度。使用配位滴定分析法對標(biāo)準(zhǔn)硬水的總硬度及鈣、鎂離子質(zhì)量濃度進(jìn)行測定，通過乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積分別計算標(biāo)準(zhǔn)硬水的總硬度和鈣、鎂離子的質(zhì)量濃度。5.4.2.8二乙胺。55.4.3.6水浴鍋。5.4.4試驗步驟5.4.4.1工作溶液的配制稱取67.5g氯化銨，加入570mL濃氨水，用水定容至1000mL.稱取0.5g鉻黑T,20mL乙醇溶解，加水稀釋至100mL。5.4.4.1.3依來鉻藍(lán)黑R指示劑溶液稱取0.5g依來鉻藍(lán)黑R,用100mL甲醇溶解。5.4.4.1.4硫化鈉溶液稱取3.7g九水硫化鈉，用100mL水溶解。5.4.4.2.1總硬度測定用移液管移取一定體積標(biāo)準(zhǔn)硬水(當(dāng)需測定標(biāo)準(zhǔn)硬水A或標(biāo)準(zhǔn)硬水B時，移取體積為100mL;當(dāng)需測定標(biāo)準(zhǔn)硬水C或標(biāo)準(zhǔn)硬水D時，移取體積為25mL,根據(jù)測定需求，選擇移取上述的一種標(biāo)準(zhǔn)硬水)于250mL錐形瓶中，向標(biāo)準(zhǔn)硬水C和標(biāo)準(zhǔn)硬水D中加入75mL水，使溶液總體積為100mL,用水浴鍋加熱至40℃。加入1mLpH10緩沖溶液，2mL硫化鈉溶液和6滴鉻黑T指示劑溶液。用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色為終點。5.4.4.2.2鈣離子質(zhì)量濃度測定用移液管移取一定體積標(biāo)準(zhǔn)硬水(當(dāng)需測定標(biāo)準(zhǔn)硬水A或標(biāo)準(zhǔn)硬水B時，移取體積為100mL;當(dāng)需測定標(biāo)準(zhǔn)硬水C或標(biāo)準(zhǔn)硬水D時，移取體積為25mL,根據(jù)測定需求，選擇移取上述的一種標(biāo)準(zhǔn)硬水)于250mL錐形瓶中，向標(biāo)準(zhǔn)硬水C和標(biāo)準(zhǔn)硬水D中加入75mL水，使溶液總體積為100mL。用二乙胺調(diào)節(jié)溶液pH值為12.5,加入1mL硫化鈉溶液和6滴依來鉻藍(lán)黑R溶液。用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色為終點。標(biāo)準(zhǔn)硬水總硬度按公式(1)計算，鈣離子質(zhì)量濃度按公式(2)計算，鎂離子質(zhì)量濃度按公式(3)計算，鈣、鎂離子摩爾比按公式(4)計算： (1) (2) 6式中：pi——標(biāo)準(zhǔn)硬水總硬度，單位為毫克每升(mg/L);c?——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V?——測定標(biāo)準(zhǔn)硬水總硬度時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M?——碳酸鈣摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol);V?——移取標(biāo)準(zhǔn)硬水體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);p?——鈣離子質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V?——測定鈣離子質(zhì)量濃度時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M?——鈣離子摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol);ps——鎂離子質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);M?——鎂離子摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol);nca+——鈣離子摩爾數(shù)，單位為摩爾(mol);nne2+——鎂離子摩爾數(shù)，