(高清版)GBT 6324.11-2021 有機化工產品試驗方法 第11部分：液體化工產品中微量砷的測定 原子熒光法

有機化工產品試驗方法第11部分：液體化工產品中微量砷的測定原子熒光法Part11:Determinationoftracearsenicinliquidproducts-2021-08-20發(fā)布I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T6324《有機化工產品試驗方法》的第11部分。GB/T6324已經發(fā)布了以下部分：——第1部分：液體有機化工產品水混溶性試驗；——第2部分：揮發(fā)性有機液體水浴上蒸發(fā)后干殘渣的測定；——第3部分：還原高錳酸鉀物質的測定；——第4部分：有機液體化工產品微量硫的測定微庫侖法；——第5部分：有機化工產品中羰基化合物含量的測定；——第6部分：液體色度的測定三刺激值比色法；——第7部分：熔融色度的測定；——第8部分：液體產品水分測定卡爾·費休庫侖電量法；——第9部分：氯的測定；——第10部分：有機液體化工產品微量硫的測定紫外熒光法；—第11部分：液體化工產品中微量砷的測定原子熒光法。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國化學標準化技術委員會(SAC/TC63)歸口。本文件起草單位：山東京博石油化工有限公司、山東省產品質量檢驗研究院、安徽工匠標準研究院有限公司、山東匯豐石化集團有限公司、蘇州雙獅環(huán)境科技有限公司、中國石油化工股份有限公司北京化工研究院、東莞市合標科技有限公司、金浦新材料股份有限公司、武漢金中石化工程有限公司、蚌埠產品質量監(jiān)督檢驗研究院。ⅡGB/T6324旨在為有機化工產品涉及較多的檢驗項目分別確立統(tǒng)一的試驗方法，并隨著分析技術的發(fā)展和成熟、檢驗項目需求的普遍性程度進行更新和完善。該系列標準已建立了以下十一個部分：——第1部分：液體有機化工產品水混溶性試驗；——第2部分：揮發(fā)性有機液體水浴上蒸發(fā)后干殘渣的測定；——第3部分：還原高錳酸鉀物質的測定；——第4部分：有機液體化工產品微量硫的測定微庫侖法；——第5部分：有機化工產品中羰基化合物含量的測定；——第6部分：液體色度的測定三刺激值比色法；——第7部分：熔融色度的測定；——第8部分：液體產品水分測定卡爾·費休庫侖電量法；——第10部分：有機液體化工產品微量硫的測定紫外熒光法； 第11部分：液體化工產品中微量砷的測定原子熒光法。1有機化工產品試驗方法第11部分：液體化工產品中微量砷的測定原子熒光法警示——本文件中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，部分操作具有危險性。本文件并未揭示所有可能的安全問題，使用者應嚴格按照有關規(guī)定正確使用，并有責任采取適當的安全和健康措施。本文件規(guī)定了使用原子熒光法測定液體化工產品中微量砷的方法。本文件適用于烴、醇、酸等有機液體化工產品微量砷的測定。當稱樣量為1.0g、定容體積為50mL時，本文件方法檢出限為0.01mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T602化學試劑雜質測定用標準溶液的制備GB/T3723工業(yè)用化學產品采樣安全通則GB/T6680液體化工產品采樣通則GB/T8170數值修約規(guī)則與極限數值的表示和判定3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4方法原理樣品中的砷經消解后，加入硫脲+抗壞血酸溶液將各種形態(tài)的砷轉化為三價砷，再加入硼氫化鉀將其還原生成砷化氫，由氬氣導入原子化器中分解為原子態(tài)砷，在空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產生原子熒光，其熒光強度在一定范圍內與試樣中的砷濃度成正比，與標準系列比較可測出樣品中砷的含量。5一般規(guī)定本方法中所用的水全部為電阻率值不小于18MΩ·cm的超純水；所用的試劑，在沒有注明其他要求時，均指優(yōu)級純試劑；所用雜質測定用標準溶液按GB/T602的規(guī)定制備；所使用的玻璃器皿均應用硝酸溶液(1+2)浸泡至少24h,使用前用自來水反復沖洗后，再用超純水沖洗干凈。26試劑和材料6.1鹽酸。6.2硝酸。6.3氫氧化鉀。6.7三氧化二砷：純度≥99.5%。6.8硼氫化鉀溶液：15g/L。稱取0.5g氫氧化鉀于燒杯中，用少量水溶解。稱取1.5g硼氫化鉀放入氫氧化鉀溶液中，溶解后用水稀釋至100mL,搖勻。此溶液應避光保存，現用現配。6.9鹽酸溶液：1+19。量取50mL鹽酸，加水定容至1000mL,混勻。6.10硫脲-抗壞血酸溶液：50g/L。分別稱取5g硫脲和抗壞血酸，用水微熱溶解并稀釋至100mL。6.11砷(As)標準貯備溶液：1.00mg/mL。稱取0.6600g三氧化二砷(在105℃烘2h)于燒杯中，加入10mL10%氫氧化鈉溶液，加熱溶解，冷卻后移入500mL容量瓶中，并用水稀釋至刻度，搖勻。可采用經國家認證并授予標準物質證書的標準貯備液。6.12砷(As)標準中間溶液：100pg/mL。量取10.00mL砷標準貯備溶液(見6.11)置于100mL容量瓶中，用鹽酸溶液(見6.9)稀釋至刻度，搖勻。6.13砷(As)標準工作溶液：1.00μg/mL。量取1.00mL砷標準中間溶液(見6.12)置于100mL容量瓶中，用鹽酸溶液(見6.9)稀釋至刻度，搖勻。6.14氬氣，體積分數不小于99.99%。7.1原子熒光光度計：附有砷空心陰極燈。7.3恒溫干燥箱。7.4壓力消解器。7.5控溫電熱板。8采樣按GB/T3723和GB/T6680規(guī)定的安全與技術要求采取樣品。9測定步驟9.1工作曲線的繪制準確量取0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL砷標準工作溶液(見6.13),分別置于6個50mL容量瓶中，再分別加入2.5mL鹽酸、10mL硫脲-抗壞血酸溶液，冷卻至室溫后用水稀50.0ng/mL。將原子熒光光度計調至最佳工作條件，用鹽酸溶液作載流液、硼氫化鉀溶液作還原劑，以載流溶液為空白溶液，測定溶液的熒光強度。以上述溶液中砷的質量濃度(單位為ng/mL)為橫坐標、對應的扣除空白后的凈熒光強度值為縱坐稱取0.1g～1g樣品，精確到0.1mg,置于壓力消解器的消解內罐中，加入5mL硝酸浸泡不少于12h。蓋好內蓋，旋緊不銹鋼外套，放入恒溫干燥箱，140℃~160℃保持3h～4h,自然冷卻至室溫，然后緩慢旋松不銹鋼外套，將消解內罐取出，用少量水沖洗內蓋，放在控溫電熱板上于120℃趕去棕色氣體。取出消解內罐，將消化液轉移至50mL容量瓶中，用少量水洗滌內罐3次，加入2.5mL鹽酸、10mL硫脲-抗壞血酸溶液，冷卻至室溫后用水稀釋至刻度，搖勻待測。在測定的同時做空白試驗。根據試液和空白試驗溶液的熒光強度值在工作曲線上查出相應砷的質量濃度。10結果計算砷的質量分數w,數值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)計算： (1)p——試液中砷的質量濃度的數值，單位為納克每毫升(ng/mL);p?——空白試驗溶液中砷的質量濃度的數值，單位為納克每毫升(ng/mL);V——樣品溶液定容體積的數值，單位為毫升(mL);m——試料的質量的數值，單位為克(g)。以兩次平行測定的算術平均值作為其分析結果，按GB/T8170規(guī)定進行數值修約，精確至0.01mg/kg。11精密度11.1重復性在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不得超過這兩次測定結果算術平均值的10%。在不同的實驗室，由不同操作者操作不同的設備，按相同的測試方法，對同一被測對象相互獨立進行測試所獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不得超過這兩次測定結果算術平均值的20%。12質量控制與保證12.1每天樣品分析前需要進行質量控制(QC)樣品分析，此樣品可以是購買有證的砷標準溶液，也可以是自行制備的標準溶液，或是性狀穩(wěn)定的，并且經過多次重復分析和數理統(tǒng)計而確定其平均值的實際