土壤和沉積物 多氯聯(lián)苯的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法（HJ 743-2015）

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.........................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.............................................................................................................................1

3術(shù)語和定義.....................................................................................................................................1

4方法原理.........................................................................................................................................1

5試劑和材料.....................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備.....................................................................................................................................3

7樣品.................................................................................................................................................3

8分析步驟.........................................................................................................................................6

9結(jié)果計(jì)算與表示.............................................................................................................................7

10精密度和準(zhǔn)確度...........................................................................................................................9

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................10

12廢物處理.....................................................................................................................................10

附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測定下限.......................................................................11

附錄B（資料性附錄）目標(biāo)物的測定參考參數(shù)...........................................................................13

附錄C（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度...........................................................................13

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中

多氯聯(lián)苯的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中多氯聯(lián)苯的氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B和附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：泰州市環(huán)境監(jiān)測中心站、河南省環(huán)境監(jiān)測中心、南京市環(huán)境監(jiān)測中心

站、大連市環(huán)境監(jiān)測中心、環(huán)境保護(hù)部南京環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究所和南京市出入境檢驗(yàn)檢疫局

電子電器產(chǎn)品實(shí)驗(yàn)室。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2015年5月4日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2015年7月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

土壤和沉積物多氯聯(lián)苯的測定氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：試驗(yàn)中所使用的溶劑和試劑均有一定的毒性，部分多氯聯(lián)苯屬于強(qiáng)致癌物，樣品前處

理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩帶防護(hù)器具，避免溶劑和試劑直接接觸皮

膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中多氯聯(lián)苯的氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中7種指示性多氯聯(lián)苯和12種共平面多氯聯(lián)苯的測定。其他

多氯聯(lián)苯如果通過驗(yàn)證也可用本方法測定。

當(dāng)取樣量為10.0g、采用選擇的離子掃描模式時(shí)，多氯聯(lián)苯的方法檢出限為0.4～0.6μg/kg，

測定下限為1.6～2.4μg/kg，詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用

于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分樣品采集儲(chǔ)存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分沉積物分析

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

3.1

指示性多氯聯(lián)苯indicatorPCBs

1

指作為多氯聯(lián)苯污染狀況進(jìn)行替代監(jiān)測的多氯聯(lián)苯。

3.2

共平面多氯聯(lián)苯coplanarPCBs

指多氯聯(lián)苯中非鄰位或單鄰位取代的多氯聯(lián)苯，與二噁英有類似的毒性。

4方法原理

采用合適的萃取方法（微波萃取、超聲波萃取等）提取土壤或沉積物中的多氯聯(lián)苯，根

據(jù)樣品基體干擾情況選擇合適的凈化方法（濃硫酸磺化、銅粉脫硫、弗羅里硅土柱、硅膠柱

等凝膠滲透凈化小柱），對提取液凈化、濃縮、定容后，用氣相色譜—質(zhì)譜儀分離、檢測，內(nèi)

標(biāo)法定量。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和實(shí)驗(yàn)用水。

5.1甲苯（C7H8）：色譜純

5.2正己烷(C6H14)：色譜純。

5.3丙酮(CH3COCH3)：色譜純。

5.4無水硫酸鈉(Na2SO4）：優(yōu)級純。

在馬弗爐中450℃烘烤4小時(shí)后冷卻，置于干燥器內(nèi)玻璃瓶中備用。

5.5碳酸鉀(K2CO3)：優(yōu)級純。

5.6硝酸：ρ（HNO3）＝1.42g/ml。

5.7硝酸溶液：1+9。

5.8硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。

5.9正己烷-丙酮混合溶劑：1+1。

用正己烷（5.2）和丙酮（5.3）按1:1的體積比混合。

5.10正己烷-丙酮混合溶劑：9+1。

用正己烷（5.2）和丙酮（5.3）按9:1的體積比混合。

5.11碳酸鉀溶液：ρ=0.1g/ml。

稱取1.0g碳酸鉀（5.5）溶于水中，定容至10.0ml。

5.12銅粉（Cu）：99.5%。

2

使用前用硝酸溶液（5.7）去除銅粉表面的氧化物，用蒸餾水洗去殘留酸，再用丙酮清洗，

并在氮?dú)饬飨赂稍镢~粉，使銅粉具光亮的表面。臨用前處理。

5.13多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=10～100mg/L。

用正己烷稀釋純標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備，該標(biāo)準(zhǔn)溶液在4℃下避光密閉冷藏，可保存半年。也可直

接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液（多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液或單個(gè)組分多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液），保存時(shí)間參見

標(biāo)準(zhǔn)溶液證書的相關(guān)說明。

5.14多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1.0mg/L（參考濃度）。

用正己烷（5.2）稀釋多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.13）。

5.15內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=1000～5000mg/L。

選擇2,2’,4,4’5,5’-六溴聯(lián)苯或鄰硝基溴苯作為內(nèi)標(biāo)；當(dāng)十氯聯(lián)苯為非待測化合物時(shí)，也可

選用十氯聯(lián)苯作為內(nèi)標(biāo)。也可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.16內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=10mg/L（參考濃度）。

用正己烷（5.2）稀釋內(nèi)標(biāo)貯備液（5.15）。

5.17替代物貯備液：ρ=1000～5000mg/L。

選擇2,2’,4,4’5,5’-六溴聯(lián)苯或四氯間二甲苯作為替代物，當(dāng)十氯聯(lián)苯為非待測化合物時(shí)，

也可選用十氯聯(lián)苯作為替代物。也可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.18替代物使用液：ρ=5.0mg/L（參考濃度）。

用丙酮（5.3）稀釋替代物貯備液（5.17）。

5.19十氟三苯基磷（DFTPP）溶液：ρ=1000mg/L，溶劑為甲醇

5.20十氟三苯基磷使用液：ρ=50.0mg/L

移取500μl十氟三苯基磷（DFTPP）溶液（5.19）至10ml容量瓶中，用正己烷（5.2）定

容至標(biāo)線，混勻。

5.21弗羅里硅土柱：1000mg，6ml。

5.22硅膠柱：1000mg，6ml。

5.23石墨碳柱：1000mg，6ml。

5.24石英砂：20～50目

在馬弗爐中450℃烘烤4小時(shí)后冷卻，置于玻璃瓶中干燥器內(nèi)保存。

5.25硅藻土（100～400目）

在馬弗爐中450℃烘烤4小時(shí)后冷卻，置于玻璃瓶中干燥器內(nèi)保存。

3

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜-質(zhì)譜儀：具毛細(xì)管分流/不分流進(jìn)樣口，具有恒流或恒壓功能；柱溫箱可程序升

溫；具EI源。

6.2色譜柱：石英毛細(xì)管柱，長30m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.25μm，固定相為5%-苯基-甲基

聚硅氧烷，或等效的色譜柱。

6.3提取裝置：微波萃取裝置、索氏提取裝置、探頭式超聲提取裝置或具有相當(dāng)功能的設(shè)備。

需在臨用前及使用中進(jìn)行空白試驗(yàn)，所有接口處嚴(yán)禁使用油脂潤滑劑。

6.4濃縮裝置：氮吹濃縮儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、K-D濃縮儀或具有相當(dāng)功能的設(shè)備。

6.5采樣瓶：廣口棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯襯墊螺口玻璃瓶。

6.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品的采集與保存

土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)要求采集和保存，沉積物樣品按照GB17378.3的相關(guān)要求

采集和保存。樣品保存在事先清洗潔凈的廣口棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯襯墊螺口玻璃瓶中，

運(yùn)輸過程中應(yīng)密封避光，盡快運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室分析。如暫不能分析，應(yīng)在4℃以下冷藏保存，保存

時(shí)間為14d，樣品提取溶液4℃以下避光冷藏保存時(shí)間為40d。

7.2試樣的制備

去除樣品中的異物（石子、葉片等），稱取約10g（精確到0.01g）樣品雙份，土壤樣品

一份按照HJ613測定干物質(zhì)含量，另一份加入適量無水硫酸鈉（5.4），研磨均化成流砂狀，

如使用加壓流體萃取，則用硅藻土（5.23）脫水。沉積物樣品一份按照GB17378.5測定含水

率，另一份參照土壤樣品脫水。

制備風(fēng)干土壤及沉積物樣品，可分別參照HJ166和GB17378.3相關(guān)部分進(jìn)行操作。采集

樣品風(fēng)干及篩分時(shí)應(yīng)避免日光直接照射及樣品間的交叉污染。

7.3水分的測定

土壤樣品干物質(zhì)含量的測定按照HJ613執(zhí)行，沉積物樣品含水率的測定按照GB17378.5

執(zhí)行。

7.4試樣的預(yù)處理

7.4.1提取

采用微波萃取或超聲萃取，也可采用索氏提取、加壓流體萃取。如需用替代物指示試樣

全程回收效率，則可在稱取好待萃取的試樣中加入一定量的替代物使用液（5.18），使替代物

4

濃度在標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)附近。

微波萃取

稱取試樣10.0g（可根據(jù)試樣中待測化合物濃度適當(dāng)增加或減少取樣量）于萃取罐中，加

入30ml正己烷-丙酮混合溶劑（5.9）。萃取溫度為110℃，微波萃取時(shí)間10min。收集提取溶

液。

超聲波萃取

稱取5.0～15.0g試樣（可根據(jù)試樣中待測化合物濃度適當(dāng)增加或減少取樣量），置于玻璃

燒杯中，加入30ml正己烷-丙酮混合溶劑（5.9），用探頭式超聲波萃取儀，連續(xù)超聲萃取5min，

收集萃取溶液。上述萃取過程重復(fù)三次，合并提取溶液。

索氏提取

用紙質(zhì)套筒稱取制備好的試樣約10.0g（可根據(jù)試樣中待測化合物濃度適當(dāng)增加或減少取

樣量），加入100ml正己烷-丙酮混合溶劑（5.9），提取16-18h，回流速度約10次/h。收集提

取溶液。

加壓流體萃取

稱取5.0～15.0g試樣（可根據(jù)試樣中待測化合物濃度適當(dāng)增加或減少取樣量），根據(jù)試樣

量選擇體積合適的萃取池，裝入試樣，以正己烷-丙酮混合溶劑（5.9）為提取溶液，按以下參

考條件進(jìn)行萃取：萃取溫度100℃，萃取壓力1500psi，靜態(tài)萃取時(shí)間5min，淋洗為60%池

體積，氮?dú)獯祾邥r(shí)間60s，萃取循環(huán)次數(shù)2次。收集提取溶液。

7.4.2過濾和脫水

如萃取液未能完全和固體樣品分離，可采取離心后傾出上清液或過濾等方式分離。

如萃取液存在明顯水分，需進(jìn)行脫水。在玻璃漏斗上墊一層玻璃棉或玻璃纖維濾膜，鋪

加約5g無水硫酸鈉（5.4），將萃取液經(jīng)上述漏斗直接過濾到濃縮器皿中，用約5～10ml正己

烷-丙酮混合溶劑（5.9）充分洗滌萃取容器，將洗滌液也經(jīng)漏斗過濾到濃縮器皿中。最后再用

少許上述混合溶劑沖洗無水硫酸鈉。

7.4.3濃縮和更換溶劑

采用氮吹濃縮法，也可采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮、K-D濃縮等其它濃縮方法。

氮吹濃縮儀設(shè)置溫度30℃，小流量氮?dú)鈱⑻崛∫簼饪s到所需體積。如需更換溶劑體系，

則將提取液濃縮至1.5～2.0ml，用約5～10ml溶劑洗滌濃縮器管壁，再用小流量氮?dú)鉂饪s至

所需體積。

7.4.4凈化

如提取液顏色較深，可首先采用濃硫酸凈化，可去除大部分有機(jī)化合物包括部分有機(jī)氯

農(nóng)藥。樣品提取液中存在殺蟲劑及多氯碳?xì)浠衔锔蓴_時(shí)，可采用氟羅里硅土柱或硅膠柱凈

化；存在明顯色素干擾時(shí)，可用石墨碳柱凈化。沉積物樣品含有大量元素硫的干擾時(shí)，可采

用活化銅粉去除。

濃硫酸凈化

5

濃硫酸凈化前，須將萃取液的溶劑更換為正己烷。按7.4.3步驟，將萃取液的溶劑更換為

正己烷，并濃縮至10～50ml。將上述溶液置于150ml分液漏斗中，加入約十分之一萃取液體

積的硫酸（5.8），振搖1min，靜置分層，棄去硫酸層。按上述步驟重復(fù)數(shù)次，至兩相層界面

清晰并均呈無色透明為止。在上述正己烷萃取液中加入相當(dāng)于其一半體積的碳酸鉀溶液（5.11），

振搖后，靜置分層，棄去水相?？芍貜?fù)上述步驟2～4次直至水相呈中性，再按7.4.2步驟對

正己烷萃取液進(jìn)行脫水。

注1：在濃硫酸凈化過程中，須防止發(fā)熱爆炸，加濃硫酸后先慢慢振搖，不斷放氣，再稍劇烈振搖。

脫硫

將萃取液體積預(yù)濃縮至10～50ml。若濃縮時(shí)產(chǎn)生硫結(jié)晶，可用離心方式使晶體沉降在玻

璃容器底部，再用滴管小心轉(zhuǎn)移出全部溶液。在上述萃取濃縮液中加入大約2g活化后的銅粉

（5.12），振蕩混合至少l～2min，將溶液吸出使其與銅粉分離，轉(zhuǎn)移至干凈的玻璃容器內(nèi)，

待進(jìn)一步凈化或濃縮。

氟羅里柱凈化

氟羅里柱用約8ml正己烷洗滌，保持柱吸附劑表面浸潤。萃取液按照7.4.3步驟預(yù)濃縮至

約1.5～2ml，用吸管將其轉(zhuǎn)移到氟羅里柱上停留1min后，讓溶液流出小柱并棄去，保持柱

吸附劑表面浸潤。加入約2ml正己烷-丙酮混合溶劑（5.10）并停留1min，用10ml小型濃

縮管接收洗脫液，繼續(xù)用正己烷/丙酮溶液（5.10）洗滌小柱，至接收的洗脫液體積到10ml

為止。

硅膠柱凈化

用約10ml正己烷洗滌硅膠柱。萃取液濃縮并替換至正己烷，用硅膠柱對其進(jìn)行凈化，具

體步驟參見。

石墨碳柱凈化

用約10ml正己烷洗滌石墨碳柱。萃取液濃縮并替換至正己烷，分析多氯聯(lián)苯時(shí)，用甲苯

溶劑為洗脫溶液，具體洗脫步驟參見，收集甲苯洗脫液體積為12ml；分析除PCB81、

PCB77、PCB126和PCB169以外的多氯聯(lián)苯時(shí)，也可采用正己烷-丙酮混合溶液（5.10）為洗

脫溶液，具體步驟參見，收集的洗脫液體積為12ml。

注2：每批次新購買的弗羅里硅土柱、硅膠柱、石墨碳柱等凈化柱，均需做空白檢驗(yàn)確定其不含影響測

定的雜質(zhì)干擾時(shí)，方可使用。

7.4.5濃縮定容和加內(nèi)標(biāo)

凈化后的洗脫液按7.4.3的步驟濃縮并定容至1.0ml。取20μl內(nèi)標(biāo)使用液，加入濃縮定容

后的試樣中，混勻后轉(zhuǎn)移至2ml樣品瓶中，待分析。

7.5空白試樣制備

用石英砂（5.24）代替實(shí)際樣品，按與試樣的預(yù)處理（7.4）相同步驟制備空白試樣。

6

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1氣相色譜條件

進(jìn)樣口溫度：270℃，不分流進(jìn)樣；柱流量：1.0ml/min；柱箱溫度：40℃，以20℃/min

升溫至280℃，保持5min；進(jìn)樣量：1.0μl。

8.1.2質(zhì)譜分析條件

四極桿溫度：150℃；離子源溫度：230℃；傳輸線溫度：280℃；掃描模式：選擇離子

掃描（SIM），多氯聯(lián)苯的主要選擇離子參見附錄B；溶劑延遲時(shí)間：5min。

8.2校準(zhǔn)

8.2.1儀器性能檢查

樣品分析前，用1μl十氟三苯基膦（DFTPP）溶液（5.20）對氣相色譜-質(zhì)譜系統(tǒng)進(jìn)行儀

器性能檢查，所得質(zhì)量離子的豐度應(yīng)滿足表1的要求。

表1DFTPP關(guān)鍵離子及離子豐度評價(jià)表

質(zhì)量離子m/z豐度評價(jià)質(zhì)量離子m/z豐度評價(jià)

51強(qiáng)度為198碎片的30-60%199強(qiáng)度為198碎片的5-9%

68強(qiáng)度小于69碎片的2%275強(qiáng)度為198碎片的10-30%

70強(qiáng)度小于69碎片的2%365強(qiáng)度大于198碎片的1%

127強(qiáng)度為198碎片的40-60%441存在但不超過443碎片的強(qiáng)度

197強(qiáng)度小于198碎片的1%442強(qiáng)度大于198碎片的40%

198基峰，相對強(qiáng)度100%443強(qiáng)度為442碎片的17-23%

8.2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

用多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.14）配制標(biāo)準(zhǔn)系列，如樣品分析時(shí)采用了替代物指示全程回收

效率則同步加入替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.18），多氯聯(lián)苯目標(biāo)化合物及替代物標(biāo)準(zhǔn)系列濃度為：

10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L、200μg/L、500μg/L；分別加入內(nèi)標(biāo)使用液（5.16），

使其濃度均為200μg/L。

8.2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

按照儀器參考條件（8.1）進(jìn)行分析，得到不同濃度各目標(biāo)化合物的質(zhì)譜圖，記錄各目標(biāo)

化合物的保留時(shí)間和定量離子質(zhì)譜峰的峰面積（或峰高）。

8.3測定

取待測試樣（7.3），按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的分析步驟進(jìn)行測定。

8.4空白試驗(yàn)

取空白試樣（7.4），按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的分析步驟進(jìn)行測定。

7

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1定性分析

以樣品中目標(biāo)物的保留時(shí)間（RRT）、輔助定性離子和目標(biāo)離子峰面積比（Q）與標(biāo)準(zhǔn)樣

品比較來定性。多氯聯(lián)苯化合物的特征離子，見附錄B。

樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間與期望保留時(shí)間（即標(biāo)準(zhǔn)樣品中的平均相對保留時(shí)間）的

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)控制在±3%以內(nèi)；樣品中目標(biāo)化合物的輔助定性離子和目標(biāo)離子峰面積比與

期望Q值（即標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)輔助定性離子和目標(biāo)離子的峰面積比）的相對偏差應(yīng)控制在±

30%。

多氯聯(lián)苯化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇離子掃描總離子流圖，見圖1。

1-鄰硝基溴苯（內(nèi)標(biāo)）；2-四溴間二甲苯（替代物）；3-2,4,4’-三氯聯(lián)苯；4-2,2’,5,5’-四氯聯(lián)苯；5-2,2’,4,5,5’-

五氯聯(lián)苯；6-3,4,4’,5-四氯聯(lián)苯；73,3’,4,4’-四氯聯(lián)苯；8-2‘，3，4，4‘，5-五氯聯(lián)苯；9-2,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯；

10-2,3,4,4’,5-五氯聯(lián)苯；11-2,2’,4,4’,5,5’六氯聯(lián)苯；12-2,3,3’,4,4’-五氯聯(lián)苯；13-2,2’,3,4,4’,5’-六氯聯(lián)苯；14-

3,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯；15-2,3’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯；16-2,3,3’,4,4’,5-六氯聯(lián)苯；17-2,3,3‘,4,4‘,5‘-六氯聯(lián)苯；18-

2,2’,3,4,4’,5,5’七氯聯(lián)苯；19-3,3’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯；20-2,3,3’,4,4’,5,5’-七氯聯(lián)苯

圖1多氯聯(lián)苯選擇離子掃描總離子流圖

9.2定量分析

以選擇離子掃描方式采集數(shù)據(jù)，內(nèi)標(biāo)法定量。

9.3計(jì)算結(jié)果

9.3.1平均相對響應(yīng)因子結(jié)果計(jì)算

平均相對響應(yīng)因子RF，按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

A

RFXIS

AISX（1）

8

式中：Ax——目標(biāo)化合物定量離子峰面積；

AIS——內(nèi)標(biāo)化合物特征離子峰面積；

ρIs——內(nèi)標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，mg/L；

ρx——目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，mg/L。

9.3.2土壤樣品的結(jié)果計(jì)算

土壤中的目標(biāo)化合物含量ω1（μg/kg），按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算。

AV

XISX1000

1（2）

AISRFmWdm

式中：ω1——樣品中的目標(biāo)物含量，μg/kg；

Ax——測試試樣中目標(biāo)化合物定量離子的峰面積；

AIS——測試試樣中內(nèi)標(biāo)化合物定量離子的峰面積；

ρIS——測試液中內(nèi)標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，mg/L；

RF——校準(zhǔn)曲線的平均相對響應(yīng)因子；

Vx——樣品提取液的定容體積，ml；

wdm——樣品的干物質(zhì)含量，%；

m——稱取樣品的質(zhì)量，g。

9.3.3沉積物樣品的結(jié)果計(jì)算

沉積物中目標(biāo)化合物含量ω2（μg/kg），按照公式（3）進(jìn)行計(jì)算。

AV

XISX（3）

21000

AISRFm1w

式中：ω2——樣品中的目標(biāo)物含量，μg/kg；

Ax——測試試樣中目標(biāo)化合物定量離子的峰面積；

AIS——測試試樣中內(nèi)標(biāo)化合物定量離子的峰面積；

ρIS——測試液中內(nèi)標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，mg/L；

RF——校準(zhǔn)曲線的平均相對響應(yīng)因子；

Vx——樣品提取液的定容體積，ml；

w——樣品的含水率，%；

m——稱取樣品的質(zhì)量，g。

9.4結(jié)果表示

測定結(jié)果小于100μg/kg時(shí)，結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后一位；測定結(jié)果大于等于100μg/kg時(shí)，

結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室對加標(biāo)濃度分別為2.0μg/kg、20.0μg/kg、80.0μg/kg的空白石英砂進(jìn)行測定，

9

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相偏差范圍分別為3.3%~9.4%、2.0%~10.1%、2.0%~7.9%，實(shí)驗(yàn)室間相對偏差范圍分

別為1.8%~7.8%、1.1%~12.4%、1.5%~6.0%，實(shí)驗(yàn)室間重復(fù)性限分別為0.3μg/kg~0.5μg/kg、1.8

μg/kg~3.2μg/kg、5.8μg/kg~16.7μg/kg，再現(xiàn)性限分別為0.3μg/kg～0.5μg/kg、2.2μg/kg~5.8

μg/kg、8.3μg/kg~21.1μg/kg。

六家實(shí)驗(yàn)室對加標(biāo)濃度為20.0μg/kg的砂質(zhì)壤土進(jìn)行測定，相對偏差范圍為2.2%～6.7%；

對加標(biāo)濃度為20.0μg/kg太湖沉積物測定，相對偏差范圍為2.1%～6.0%。

10.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室對加標(biāo)濃度分別為2.0μg/kg、20.0μg/kg、80.0μg/kg的空白石英砂進(jìn)行測定，

加標(biāo)回收率最終值范圍分別為79.9%±12.4%~105%±4.2%、79.9%±19.8%~99.3%±6.5%、

78.3%±9.4%~99.7%±5.0%。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度為20.0μg/kg的砂質(zhì)壤土進(jìn)行測試，加標(biāo)回收率最終值范圍

67.9%±6.5%～90.9%±4.8%；6家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度為5mg/kg的土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品加標(biāo)測試，

加標(biāo)回收率最終值范圍85.8%±3.3%～113%±8.0%。六家實(shí)驗(yàn)室對加標(biāo)濃度為20.0μg/kg的太

湖沉積物樣品進(jìn)行測試，加標(biāo)回收率最終值范圍63.2%±5.4%～116%±13.8%。

具體的方法精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)參見附錄C。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白實(shí)驗(yàn)

每批次樣品（不超過20個(gè)樣品）至少應(yīng)做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，空白中目標(biāo)化合物濃度均應(yīng)

低于方法檢出限，否則應(yīng)查找原因，至實(shí)驗(yàn)室空白檢驗(yàn)合格后，才能繼續(xù)進(jìn)行樣品分析。

11.2校準(zhǔn)曲線

每批樣品應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線。內(nèi)標(biāo)法定量時(shí)，內(nèi)標(biāo)峰面積應(yīng)不低于標(biāo)準(zhǔn)曲線內(nèi)標(biāo)峰面積的

±50%，各目標(biāo)化合物平均響應(yīng)因子的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差≤15%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)分析一個(gè)曲線中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定

結(jié)果與初始曲線在該點(diǎn)測定濃度的相對偏差應(yīng)≤20%，否則應(yīng)查找原因，重新繪制校準(zhǔn)曲線。

11.3平行樣品的測定

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）分析一個(gè)平行樣，單次平行樣品測定結(jié)果相對

偏差一般不超過30%。

11.4空白加標(biāo)樣品的測定

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）分析一個(gè)空白加標(biāo)樣品，回收率應(yīng)在60%～130%

之間，否則應(yīng)查明原因，直至回收率滿足質(zhì)控要求后，才能繼續(xù)進(jìn)行樣品分析。

11.5樣品加標(biāo)的測定

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）分析一個(gè)加標(biāo)樣品，土壤樣品加標(biāo)回收率應(yīng)在

60%～130%之間，沉積物加標(biāo)樣品的回收率應(yīng)在55%～135%。

11.6替代物的回收率

如需采取加入替代物指示全程樣品回收效率，可抽取同批次25～30個(gè)樣品的替代物加標(biāo)

回收率，計(jì)算其平均加標(biāo)回收率p及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差s，則替代物的回收率須控制在p±3s內(nèi)。

10

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)室產(chǎn)生含有機(jī)試劑的廢物應(yīng)集中保管，送具有資質(zhì)的單位統(tǒng)一處理。

11

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法的檢出限和測定下限

表A.1方法檢出限和測定下限

檢出限測定下限

序號目標(biāo)物中文名稱目標(biāo)物簡稱

（g/kg）（g/kg）

12,4,4’-三氯聯(lián)苯﹡PCB280.41.6

22,2’,5,5’-四氯聯(lián)苯﹡PCB520.41.6

32,2’,4,5,5’-五氯聯(lián)苯﹡PCB1010.62.4

43,4,4’,5-四氯聯(lián)苯PCB810.52.0

53,3’,4,4’-四氯聯(lián)苯PCB770.52.0

62’,3,4,4’,5-五氯聯(lián)苯PCB1230.52.0

72,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯﹡﹡PCB1180.62.4

82,3,4,4’,5-五氯聯(lián)苯PCB1140.52.0

92,2’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯﹡PCB1530.62.4

102,3,3’,4,4’-五氯聯(lián)苯PCB1050.41.6

112,2’,3,4,4’,5’-六氯聯(lián)苯﹡PCB1380.41.6

123,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯PCB1260.52.0

132,3’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯PCB1670.41.6

142,3,3’,4,4’,5‘-六氯聯(lián)苯PCB1560.41.6

152,3,3’,4,4’,5‘-六氯聯(lián)苯PCB1570.41.6

162,2’,3,4,4’,5,5’-七氯聯(lián)苯﹡PCB1800.62.4

173,3’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯PCB1690.52.0

182,3,3’,4,4’,5,5’-七氯聯(lián)苯PCB1890.41.6

注：“﹡”為指示性多氯聯(lián)苯；未標(biāo)識為共平面多氯聯(lián)苯；“﹡﹡”既為指示性多氯聯(lián)苯，又為共平面多氯聯(lián)

苯。

12

附錄B

（資料性附錄）

目標(biāo)物的測定參考參數(shù)

表B.1給出了目標(biāo)物的化學(xué)文摘登記號、特征離子測定參考參數(shù)

表B.1目標(biāo)物的測定參考參數(shù)

序號目標(biāo)物中文名稱CASNo.特征離子（m/z）

12,4,4’-三氯聯(lián)苯﹡7012-37-5256/258/186/188

22,2’,5,5’-四氯聯(lián)苯﹡35693-99-3292/290/222/220

32,2’,4,5,5’-五氯聯(lián)苯﹡37680-73-2326/328/254/256

43,4,4’,5-四氯聯(lián)苯70362-50-4292/290/220/222

53,3’,4,4’-四氯聯(lián)苯32598-13-3292/290/220/222

62’,3,4,4’,5-五氯聯(lián)苯65510-44-3326/328/254/256

72,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯﹡﹡31508-00-6326/328/254/256

82,3,4,4’,5-五氯聯(lián)苯74472-37-0326/328/254/256

92,2’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯﹡35065-27-1360/362/290/288

102,3,3’,4,4’-五氯聯(lián)苯32598-14-4326/328/254/256

112,2’,3,4,4’,5’-六氯聯(lián)苯﹡35065-28-2360/362/290/288

123,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯57465-28-8326/328/254/256

132,3’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯52663-72-6360/362/290/288

142,3,3’,4,4’,5‘-六氯聯(lián)苯38380-08-4360/362/290/288

152,3,3’,4,4’,5‘-六氯聯(lián)苯69782-90-7360/362/290/288

162,2’,3,4,4’,5,5’-七氯聯(lián)苯﹡35065-29-3394/396/324/326

173,3’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯32774-16-6360/362/290/288

182,3,3’,4,4’,5,5’-七氯聯(lián)苯39635-31-9394/396/326/324

注：“﹡”為指示性多氯聯(lián)苯；未標(biāo)識為共平面多氯聯(lián)苯；“﹡﹡”既為指示性多氯聯(lián)苯，又為共平面多氯聯(lián)

苯。

13

附錄C

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

表C.1方法的精密度匯總表

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相實(shí)驗(yàn)室間相

化合物含量重復(fù)性限再現(xiàn)性限

測定次數(shù)對標(biāo)準(zhǔn)偏差對標(biāo)準(zhǔn)偏差

名稱/μg/kgr/μg/kgR/μg/kg

/%/%

62.06.5～7.87.80.30.5

PCB28620.05.0～10.14.63.23.6

680.05.1～7.96.010.714.3

62.05.1～9.53.90.40.4

PCB52620.04.1～5.52.22.32.4

680.04.5～6.52.39.79.8

62.05.5～10.14.00.40.4

PCB101620.04.2～7.84.02.83.2

680.04.4～8.54.812.214.1

62.06.4～10.13.20.50.5

PCB81620.04.2～7.11.92.62.7

680.05.0～8.41.713.514.3

62.05.7～9.64.60.40.4

PCB77620.03.8～6.13.22.32.6

680.02.2～10.43.916.716.9

62.06.5～9.45.60.40.5

PCB123620.03.4～5.31.42.32.3

680.02.0～3.95.55.811.7

62.03.8～7.51.80.40.4

PCB118620.03.4～5.32.42.22.3

680.02.6～6.21.58.38.5

62.06.5～8.13.10.40.4

PCB114620.03.2～5.52.72.22.2

680.02.6～6.32.28.58.9

62.04.8～106.10.40.5

PCB153620.03.1～4.61.92.12.2

680.02.7～4.92.07.88.3

62.03.3～7.96.00.40.5

PCB105620.03.5～5.54.42.23.0

680.02.6～5.12.78.19.3

62.04.5～7.62.50.30.3

PCB138620.02.9～4.81.12.22.3

680.02.7～6.02.58.89.5

62.04.6～9.62.00.40.4

PCB126620.03.4～6.14.02.42.9

680.04.1～5.82.410.09.5

14

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相實(shí)驗(yàn)室間相

化合物含量重復(fù)性限再現(xiàn)性限

測定次數(shù)對標(biāo)準(zhǔn)偏差對標(biāo)準(zhǔn)偏差

名稱/μg/kgr/μg/kgR/μg/kg

/%/%

62.04.9～8.35.70.30.4

PCB167620.03.4～4.81.52.12.2

680.04.1～6.92.911.211.9

62.03.5～8.64.80.40.4

PCB156620.03.2～5.31.72.22.2

680.03.7～6.02.910.311.1

62.05.8～9.12.50.40.4

PCB157620.02.5～5.03.22.22.7

680.02.8～5.72.58.98.9

62.05.8～11.11.80.40.4

PCB180620.02.6～5.012.41.85.8

680.03.5～7.32.710.611.2

62.06.2～8.25.50.40.5

PCB169620.02.0～7.57.32.24.0

680.04.1～5.52.610.310.9

62.03.7～5.94.70.30.4

PCB189620.03.1～4.23.21.92.4

680.04.2～5.83.510.621.1

15

表C.2方法的準(zhǔn)確度匯總表

加標(biāo)水平_

化合物名稱樣品類型Sp%2S_

(μg/kg)P%pp

2.079.96.279.9±12.4

空白石英砂20.080.43.780.4±7.4

80.078.34.778.3±9.4

PCB28

砂質(zhì)壤土20.067.93.267.9±6.5

太湖沉積物20.063.22.763.2±5.4

土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品500085.81.785.8±3.3

2.090.53.690.5±7.1

空白石英砂20.084.91.984.9±3.7

80.079.41.879.4±3.7

PCB52

砂質(zhì)壤土20.077.73.977.7±7.8

太湖沉積物20.072.03.472.0±6.9

土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品500086.81.486.8±2.8

2.089.13.689.1±7.3

空白石英砂20.084.13.384.1±6.6

80.