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化學(xué)考試時間75分鐘,滿分100分注意事項:1.色簽字筆填寫清楚。2.擦干凈后再填涂其它答案;非選擇題用0.5毫米黑色簽字筆在答題卡的對應(yīng)區(qū)域內(nèi)作答,超出答題區(qū)域答題的答案無效;在草稿紙上、試卷上答題無效。3.考試結(jié)束后由監(jiān)考老師將答題卡收回??赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量:H-1C-12N-14O-16S-32Cu-64Pb-207Ag-108Br-80一、選擇題:本題共14小題,每小題3分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的。1、下列關(guān)于原子結(jié)構(gòu)說法正確的是A、基態(tài)N原子的價層電子的軌道表示式:B、Se的電子排布式:[Ar]4s24p4C、Fe2+的價層電子排布式:3d6D、Cr原子的價層電子的軌道表示式:2、下列說法與解釋均錯誤的是選項說法解釋A乙醇與水互溶,因此1-戊醇與水也互溶乙醇和1-戊醇的分子結(jié)構(gòu)相似,都含有烴基和羥基,因而均能與水互溶BO3比O2在水中的溶解度更大O3的空間結(jié)構(gòu)為V形,分子中正電中心和負電中心不重合,是極性分子;O2是非極性分子CCl2、Br2、I2的鍵能依次下降,鍵長依次增大從Cl到I,原子半徑依次增大,可得出從Cl2到I2其X-X鍵長依次增大,鍵能依次下降D鋰與鎂在過量的空氣中燃燒均生成正常的氧化物,而不是過氧化物元素周期表中,某些主族元素與右下角的主族元素的有些性質(zhì)相同,這種相似性稱為對角線規(guī)則。3、下列化學(xué)用語或圖示表達正確的是A、F-F鍵的P-Pσ鍵的形成:B、BF3的空間結(jié)構(gòu):(平面三角形)C、分子的VSEPR模型為D.、CCl4的空間填充模型為4、下列說法錯誤的是A、AlCl3和NaCl晶體類型不同B、Si晶體的熔點低于SiC晶體C、HF比HCl穩(wěn)定與HF分子間存在氫鍵有關(guān)D、H3O+和NH4+都含有配位鍵5、下列對一些實驗事實或理論解釋錯誤的是選項實驗事實理論解釋A酸性CF3COOH<CCl3COOH<CH3COOH電負性:F>Cl>HB可用CCl4能萃取碘水中的I2CCl4和I2均為非極性分子,相似相溶C石墨的熔點高于金剛石相鄰C原子的核間距石墨小于金剛石D用質(zhì)譜儀檢測乙醇蒸氣出現(xiàn)最大質(zhì)荷比922個乙醇分子通過氫鍵形成了二聚體6、圖一是由元素(H、N、O、Cu)形成的一種呈軸向狹長的八面體結(jié)構(gòu)陽離子;圖二是由元素(H、C、O)形成的一種杯酚。下列有關(guān)配合物與超分子說法錯誤的是圖一圖二A、圖一陽離子的化學(xué)式為[Cu(NH3)4(H2O)2]2+,配位原子為O和N原子B、圖一配位數(shù)為6,加熱首先失去的配體是H2OC、圖二杯酚就是一種超分子,具有自組裝和分子識別的特征D、圖二杯酚可與C60通過范德華力相結(jié)合,通過尺寸匹配實現(xiàn)分子識別7、氧化鉀是一種無色立方晶體,主要用于生產(chǎn)氫氧化鉀和鉀鹽,下圖為K2O的晶胞,晶胞邊長為apm,已知K2O的摩爾質(zhì)量是Mg/mol,阿伏伽德羅常數(shù)為NA,分析下列說法中錯誤的是A、已知A點原子坐標參數(shù)為(0,0,0),則B點原子的坐標參數(shù)為(34B、O2-的配位數(shù)為8,K+每個周圍最近且等距離的K+有6個C、K2O晶體的密度為4M×1030NAD、K2O晶體的離子鍵百分比和熔點均小于Cs2O晶體8、下列說法正確的是A、CH3CH2COOCH3與CH3COOCH2CH3互為同系物,且均屬于酯類B、反-2-丁烯的分子結(jié)構(gòu)模型:C、和為同種物質(zhì)D、與互為同分異構(gòu)體,且均屬于醇類9、某未知物A的相對分子質(zhì)量為46,其紅外光譜圖和核磁共振氫譜如圖所示,下列說法錯誤的的是A、由紅外光譜圖推測該未知物A是含有羥基官能團的化合物B、由核磁共振氫譜可知,未知物A分子中有3種處于不同化學(xué)環(huán)境的氫原子C、該未知物A中所有原子不可能共平面D、可采用分液操作分離未知物A中的水10、X、Y、Z、Q、W為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,X的價電子排布式為nsnnpn,Y的2P能級為半滿結(jié)構(gòu),Z為地殼中含量最高的元素,Z與Q同主族。下列說法正確的是A、X的最高價氧化物中X原子的雜化軌道類型是sp2雜化B、Z與Q能形成化合物QZ2,其分子的空間結(jié)構(gòu)為直線形C、X與W形成的五原子分子中只有σ鍵,且為非極性分子D、Y的簡單氣態(tài)氫化物分子的VSEPR模型為平面三角形,鍵角為120。11、白黎蘆醇廣泛存在于食物(例如桑椹、花生,尤其是葡萄)中,它具有抗氧化和預(yù)防心血管疾病的作用。下列說法錯誤的是A、白藜蘆醇的分子式是C14H12O3B、1mol白藜蘆醇在一定條件下能與7molH2發(fā)生反應(yīng)C、白藜蘆醇極易溶于水,是一種天然的抗氧化劑D、白藜蘆醇的所有原子可能在同一平面12、有機化合物M的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,下列說法正確的是A、該有機物與溴水反應(yīng)使溴水褪色,能證明其含有碳碳雙鍵B、1mol該有機物能與最多3molH2發(fā)生加成反應(yīng)C、1mol該有機物能與3molNaOH發(fā)生反應(yīng)D、該有機物不能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)13、下列關(guān)于實驗裝置的說法正確的是()ABCD直接加入AgNO3溶液,產(chǎn)生白色沉淀,證明發(fā)生了取代反應(yīng)。NaOH溶液可替換為蒸餾水加熱后得到磚紅色沉淀,證明乙醛具有還原性若將飽和Na2CO3溶液替換為NaOH溶液,現(xiàn)象無明顯變化14、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)化學(xué)系江海龍教授開發(fā)催化劑實現(xiàn)了芳醇選擇性氧化制備芳醛,其原理如圖所示。下列敘述正確的是()A、若R為醛基,0.1mol乙發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成43.2gAgB、若R為甲基,對甲基苯酚與甲互為同系物C、若R為乙基,甲中最多有8個碳原子共平面D、若R為乙烯基,乙能使酸性高錳酸鉀溶液褪色證明其含有醛基。二、非選擇題:本題共4小題,共58分。15、(14分)1-溴丁烷可用于生產(chǎn)染料和香料,是一種重要的有機合成中間體。實驗室用加熱1-丁醇、濃硫酸和溴化鈉混合物的方法來制備少量1-溴丁烷,其裝置如下圖所示(實驗步驟如下:步驟1:在燒杯中加入10?ml的水,邊攪拌邊緩慢滴加10?ml濃硫酸(18?mol/L),混合均勻并冷卻至室溫后,將其轉(zhuǎn)入圓底燒瓶。再依次加入5?g正丁醇、8.0g步驟2:待反應(yīng)完后,冷卻,改回流裝置為蒸餾裝置(裝置II),蒸出粗產(chǎn)品。步驟3:向餾出液加入10?ml水洗滌,分液后再用5?ml濃硫酸洗滌有機層。其后,有機層依次分別用水、飽和碳酸氫鈉溶液、水洗滌,靜止分層后,有機層從______(填“上口倒出”、“下口放出步驟4:將干燥后的粗產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至燒瓶中,加熱蒸餾,收集99-103℃的餾分,產(chǎn)量約為6.5?g根據(jù)以上實驗,回答下列問題:(1)儀器A的名稱是____________,裝置B的作用是________________。(2)裝置I中圓底燒瓶中發(fā)生的主反應(yīng)方程式為:NaBr(s)+H2(3)本實驗可能產(chǎn)生的副產(chǎn)物有SO2、Br2、丁醚和_____________。(4)步驟3中“_____”所填內(nèi)容為________________________。(5)1—溴丁烷的產(chǎn)率是__________%(保留小數(shù)點后1位,無水溴化鈉和濃硫酸均過量)。(6)為檢驗1-溴丁烷中含有的溴原子,正確的操作順序為________________(填下列序號)①加熱
②加入AgNO3
③加入稀HNO3
④加入NaOH溶液⑤取少量16、(15分)隨著現(xiàn)代科學(xué)的發(fā)展和環(huán)境的變化,制備一種綠色、廣譜、高效的抗菌材料顯得至關(guān)重要??茖W(xué)研究表明,用抗壞血酸做還原劑,以三水硝酸銅和硝酸銀為原料,將銀和氧化亞銅納米顆粒負載在殼聚糖改性材料上,可獲得具有可見光抗菌性能的多元復(fù)合材料。(1)基態(tài)銅原子的核外電子運動狀態(tài)有種;基態(tài)Cu+比基態(tài)Cu2+更穩(wěn)定的原因是:;(2)三水硝酸銅[Cu(NO3)2·3H2O]是重要的化工原料,其中NO3-的空間構(gòu)型為;其所含元素的電負性由大到小的順序是:。(3)殼聚糖是一種來源于天然的生物高分子多糖,具備一定的抗菌活性,其結(jié)構(gòu)如下圖所示,其中碳原子的雜化方式為;殼聚糖極易溶于水,主要原因是:。(4)氧化亞銅納米顆粒是一種具有良好光催化性能的半導(dǎo)體材料,能夠通過形成異質(zhì)結(jié)提高復(fù)合材料的抗菌性能的影響。氧化亞銅的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,該晶胞中氧原子以金剛石方法堆積,晶胞參數(shù)為apm,由此可見,氧原子之間的最短距離為pm;該晶胞的密度為g/cm3。(列出計算式,阿伏伽德羅常數(shù)用NA表示)鈧(Sc)是原子序數(shù)最小的稀土金屬,含量極低,其在電子、超導(dǎo)、合金、催化劑等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用,如在鋁合金中只需摻雜0.4%的SC,就能使強度增加30%,以下是利用金紅石(主要成分是TiO2,還有一定量的FeO和Sc2O3)富集并提取Sc的流程:(1)在流程中電解制備Sc化學(xué)方程式是。(2)“萃取”使用10%P2O4+5%TBP+煤油作為萃取劑,一定條件下萃取率α受振蕩時間的影響如圖,萃取時選擇最佳的振蕩時間為____min,檢驗水相廢液中的主要金屬陽離子產(chǎn)生特征藍色沉淀試劑為:。(填化學(xué)式)(3)“沉鈧”時會生成Sc2(C2O4)3,常溫下其飽和溶液濃度為2×10-4mol/L,若沉鈧后c(Sc3+)=4×10-6mol/L,溶液中的c(C2O42-)為mol/L。(4)“焙燒”過程生成Sc2O3的化學(xué)方程式為。(5)需要在HCl氣流中“結(jié)晶脫水”的原因是。(6)工業(yè)常用鋅和石墨做電極,電解熔融ScCl3來制備Sc,鋅在這里應(yīng)作極(填“陽”或“陰”)ZnSc熔點(℃)419.531541沸點(℃)9072836若要通過將鋅蒸出來分離兩種金屬需要控制的溫度范圍是。18.(14分)有機物E為乙酸芐酯(分子式為C9H10O2),屬于酯類,無色油狀液體、具有茉莉花型特殊芳香,因價廉,多用于皂用和其他工業(yè)用香精,現(xiàn)以乙烯與甲苯為主要原料,其合成路線如下圖所示:B物質(zhì)的官能團名稱是;反應(yīng)④所需條件是。反應(yīng)③的反應(yīng)類型是,反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是。
寫出A轉(zhuǎn)化為B的化學(xué)方程式:。寫出C和D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式:。
有機物D有多種同分異構(gòu)體,滿足下列條件的同分異構(gòu)體有種。①屬于芳香族化合物②遇FeCl3顯紫色其中一種同分異構(gòu)體F,核磁共振氫譜有四組峰,峰的面積比為3:2:2:1,由此推測F的結(jié)構(gòu)簡式為?;瘜W(xué)參考答案及評分細則一、選擇題:本題共14小題,每小題3分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的。題號1234567答案CABCACD題號891011121314答案CDCCCCA二、非選擇題:本題共4小題,共58分。注意:1.本試卷中其他合理答案,可參照此評分標準酌情給分。2.方程式未寫條件或條件不完全、不寫“↓”或“↑”均扣一分,不配平不得分。15.(14分每空均為2分)(1)(球形)冷凝管吸收有害尾氣,防止污染環(huán)境(2)C(3)1-丁烯(或CH2=CHCH2CH3)、CO2(答到1-丁烯給滿分,只答給CO2一分)(4)下口放出(5)70.2(6)⑤④①③②16.(15分)(除標記外,每空2分)(1)29(1分);Cu+價電子排布為3d10(1分),Cu2+為3d9,3d10全滿結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定。(1分)(2)平面三角形;O>N>H>Cu(3)sp3;其中含有羥基、氨基等親水基團,可以與水分子形成分子間氫鍵;(4)√34a;1152電解17.(共15分)(除標記外,每空2分)電解(1)2ScCl3(熔融)=2Sc+3Cl2(2)10、K3[Fe(CN)6](3)0.06(1分)(4)2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2(5)抑制Sc3+水解(6)陰、907℃~1541℃18.【答案】(14分,除標記外,每空2分)(1)醛基(1分)光照(1分)(2)氧化反應(yīng)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))(3)(4)3【評分說明】①方程式未配平或無“↑”,無反應(yīng)條件,均扣1分;②錯別字不得分③少選且正確得1分;④其他情況參照高考閱卷標準,酌情給分。答案及解析1.【答案】C【解析】A項不符合洪特規(guī)則和泡利原理,故A錯誤。B項Se的電子排布式:[Ar]3d104s24p4故B錯誤。C項由洪特規(guī)則得基態(tài)碳原子價電子軌道表示式應(yīng)該為故C錯誤。D項不符合洪特規(guī)則故D錯誤。2.【答案】A【解析】A項烴基越長,飽和一元醇溶解性越差,故A錯誤。3.【答案】B【解析】A項錯誤,這是Π鍵的形成過程,不是P-Pσ鍵的形成。B項正確,BF3為sp2雜化沒有孤電子對,分子為平面正三角形。C項錯誤,是NH3分子模型,不是的VSEPR模型。D項錯誤,CCl4的空間填充模型Cl原子的半徑應(yīng)大于C原子。4、【答案】C【解析】A項說法正確,都是離子晶體AlCl3是分子晶體。B項正確,Si與SiC都是共價晶體熔點,C原子半徑小于Si原子。C項錯誤,穩(wěn)定性是化學(xué)性質(zhì)與氫鍵無關(guān)。D說法正確。5、【答案】A【解析】A項說法錯誤,電負性F>Cl>H,氟的電負性最大,F(xiàn)-C的極性大于Cl-C大于H-C的極性,導(dǎo)致羧基中羥基的極性更大,更易電離出,酸性強弱應(yīng)為CF3COOH>CCl3COOH>CH3COOH。B項正確,C項正確,教材上金剛石鍵長為154pm,石墨鍵長為142pm,所以石墨熔點應(yīng)高于金剛石。D說法正確。6、【答案】C【解析】A項正確,由圖一可知Cu2+與2個H2O和4個NH3分子形成了配位鍵,配位原子為O和N原子。B項正確,因為電負性O(shè)>N,配位原子O給電子能力小于N原子,所以NH3與Cu2+形成的配位鍵穩(wěn)定性大于H2O與Cu2+形成的配位鍵,加熱配位鍵弱的先失去。C項錯誤,杯酚不是超分子,杯酚與C60相互以范德華力作用形成的分子聚集體才叫超分子。D項說法正確。7、【答案】DA項正確。B項正確。C項正確。D項錯誤,K2O和Cs2O都屬于離子晶體,Cs與O的電負性之差大于K與O的電負性之差,電負性差越大形成的離子鍵比例就越大。K2O晶體的離子鍵百分比小于Cs2O晶體。根據(jù)離子半徑越小離子晶體的熔點越高,離子所帶的電荷越多離子晶體的熔點越高,K2O和Cs2O所帶的電荷一樣,但K+半徑小于Cs+,所以K2O晶體的熔點大于Cs2O晶體。8.【答案】C【解析】A選項中CH3CH2COOCH3與CH3COOCH2CH3均為含四個碳的酯,不互為同系物。B選項中順-2-丁烯的分子結(jié)構(gòu)模型D選項中與互為同分異構(gòu)體,是醇,是酚。9.【答案】D【解析】因為未知物的相對分子質(zhì)量是46,紅外光譜圖中有羥基,核磁共振氫譜中有三組峰且為3:2:1,故未知物A為乙醇。D選項中分離乙醇和水應(yīng)采用蒸餾操作。10.【答案】C【解析】由題干信息得,X的價電子排布式為2s22p2,則X為元素碳;Y的2P能級為半滿結(jié)構(gòu),則Y為元素氮;Z為地殼中含量最高的元素,則Z為元素氧;Z與Q同主族,則Q為元素硫;W為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,則W是元素硫。A選項中X的最高價氧化物為CO2,,碳原子的雜化軌道類型是sp雜化。B選項中Z與Q能形成化合物SO2,其分子的空間結(jié)構(gòu)為V形。C選項中X與W形成的五原子分子CCl4中只有σ鍵,且為非極性分子,故C選項正確。D選項中Y的簡單氣態(tài)氫化物為NH3,其VSEPR模型三角錐形,鍵角為107。。11.【答案】CA:根據(jù)白藜蘆醇結(jié)構(gòu)簡式,可知其分子式是C14H12O3,A正確B:分子中含有2個苯環(huán),1個碳碳雙鍵,則1mol該化合物可與7mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng),B正確C:白藜蘆醇中的-OH直接連接在苯環(huán)上,屬于酚類,性質(zhì)類似苯酚,難溶于水,其中的官能團-OH和碳碳雙鍵均有還原性,是一種天然的抗氧化劑,C錯誤;D:苯環(huán)、雙鍵均為平面結(jié)構(gòu),且直接相連,則該分子中所有原子可能同在一個平面上,D正確12.【答案】C【解析】A選項,醛基也能使溴水褪色,故溴水褪色不能證明該有機物含有碳碳雙鍵,A錯誤;B選項,1mol該有機物能與最多4molH2發(fā)生加成反應(yīng),B錯誤;C選項,酚羥基具有酸性,能與NaOH溶液反應(yīng),酯基能在NaOH溶液中水解,生成酚羥基與乙酸,故1mol該有機物能與3molNaOH發(fā)生反應(yīng),C正確;D選項,該有機物含有酚羥基,能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),D錯誤。13.【答案】C【解析】A選項,直接取上清液滴入硝酸銀溶液,生成白色沉淀可能為AgOH,不能證明發(fā)生了取代反應(yīng),故A錯誤;B選項,NaOH溶液的作用為出去揮發(fā)的乙醇和可能產(chǎn)生的SO2等雜質(zhì),避免干擾后續(xù)現(xiàn)象的觀察,替換為蒸餾水后無法達到相同效果,故B錯誤;C選項,乙醛被新制Cu(OH)2懸濁液氧化,證明乙醛具有還原性,故C正確;D選項,乙酸乙酯在堿性環(huán)境下水解趨于完全,故試管內(nèi)溶液不分層,現(xiàn)象不同,故D錯誤。14.【答案】A【解析】A選項,若R為醛基0.1mol乙發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成0.4mol銀單質(zhì),質(zhì)量為43.2g,A正確;B選項,若R為甲基,對甲基苯酚與甲組成上相差1個CH2原子團,但結(jié)構(gòu)不相似,故不為同系物,B錯誤;C選項,若R為乙基,甲中所有C原子均可共面,故最多有9個碳原子共平面,C錯誤;D選項,若R為乙烯基,碳碳雙鍵也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,故不能證明乙中含有醛基D錯誤。15.【解析】【解析】(1)儀器A的名稱是(球形)冷凝管,作用為導(dǎo)氣、冷凝、回流。正丁醇、溴化鈉、硫酸反應(yīng)時,會有揮發(fā)出來的HBr和生成的SO2,用氫氧化鈉溶液吸收,所以裝置B的作用是吸收有害尾氣,防止污染環(huán)境(或防倒吸)。(2)本實驗制備1-溴丁烷的原理為:NaBr(s)+H2SO4(濃)(3)濃硫酸具有強氧化性,能將HBr氧化成Br2,本身還原為SO2,1-丁醇在濃硫酸作用下,會發(fā)生取代反應(yīng)生成丁醚,也會消去反應(yīng)生成1—丁烯,所以可能產(chǎn)生的副產(chǎn)物有SO2、Br(4)有機層在下層,所以從下口放出。(5)已知無水溴化鈉和濃硫酸均過量,所以用正丁醇的質(zhì)量進行計算。C74
1375g
mm=137×574g產(chǎn)率(6)1-溴丁烷中的溴元素以溴原子的形式存在,不能直接檢驗,應(yīng)先通過水解反應(yīng)轉(zhuǎn)化為溴離子再檢驗,正確順序為:⑤④①③②?!驹u分細則】①“球形”不寫不扣分,錯別字不得分。吸收有害尾氣,防止污染環(huán)境(或防倒吸),未說明是HBr和SO2均得分②方程式中無反應(yīng)條件,扣1分;用“==”等號連接扣1分(6)中順序錯一個不得分④其他情況參照高考閱卷標準,酌情給分。16、【解析】(1)Cu的原子序數(shù)為29,核外電子的運動狀態(tài)均不相同,故核外電子運動狀態(tài)有29種;Cu的價電子排布為3d104s1,失去一個電
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