GB/T 43314-2023 硅橡膠　苯基和乙烯基含量的測(cè)定　核磁共振氫譜法（正式版）

ICS83.060硅橡膠苯基和乙烯基含量的測(cè)定國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局發(fā)布國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T43314—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)橡膠與橡膠制品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC35)歸口。材料有限公司、山東東岳有機(jī)硅材料股份有限公司、浙江鴻運(yùn)橡塑有限公司、山東陽谷華泰化工股份有限公司、山東大學(xué)威海工業(yè)技術(shù)研究院、中昊晨光化工研究院有限公司、廣東電網(wǎng)有限責(zé)任公司電力科學(xué)研究院、濟(jì)南世創(chuàng)友聯(lián)有機(jī)硅科技有限公司、天津市環(huán)宇橡塑股份有限公司、深圳市東成電子有限公司、瑞金市樂群塑膠科技有限公司、怡維怡橡膠研究院有限公司、中國(guó)石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院、中國(guó)石油天然氣股份有限公司吉林石化分公司、鎮(zhèn)江奇美化工有限公司、遼寧省計(jì)量科學(xué)研究院、沈陽橡膠研究設(shè)計(jì)院有限公司。1GB/T43314—2023硅橡膠苯基和乙烯基含量的測(cè)定核磁共振氫譜法警告：使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問本文件描述了采用核磁共振氫譜法測(cè)定硅橡膠中苯基和乙烯基含量的方法。本文件適用于側(cè)鏈上含有苯基的單苯基甲基乙烯基硅橡膠生膠(MPVMQ)、二苯基甲基乙烯基硅橡膠生膠(DPVMQ)及側(cè)鏈不含苯基的甲基乙烯基硅橡膠生膠(VMQ)。本文件不適用于苯撐硅橡膠。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文本文件。本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理值來確定硅橡膠中苯基和乙烯基的含量。5試劑氘代四氫呋喃(C?D?O):純度大于99.5%(摩爾分?jǐn)?shù)),不含四甲基硅烷(TMS)內(nèi)標(biāo)，NMR級(jí)。6儀器和設(shè)備6.1傅里葉變換核磁共振波譜儀(FT-NMR):1H共振頻率為400MHz或更高。2GB/T43314—2023按GB/T15340的規(guī)定取樣。8試驗(yàn)步驟8.1取30mg～50mg硅橡膠生膠試樣放入樣品管(6.3)中，加入0.5mL～0.6mL氘代四氫呋喃在室溫下靜置溶解。溶解完全后在24h內(nèi)完成測(cè)定。8.2設(shè)定核磁共振氫譜分析條件：b)試驗(yàn)溫度：20℃~40℃;c)發(fā)射偏置：化學(xué)位移為6.1處；h)掃描次數(shù)：128次；8.3將樣品管放入核磁共振波譜儀內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。對(duì)收集的自由感應(yīng)衰減信號(hào)(FID)進(jìn)行傅里葉變換、相位校正及基線校正，氘代四氫呋喃的溶劑峰化學(xué)位移分別是1.73和3.58,以3.58處的溶劑峰定標(biāo)。8.4按表1信號(hào)積分范圍準(zhǔn)確進(jìn)行面積積分。表1中A、B、C信號(hào)分別對(duì)應(yīng)硅橡膠中苯基氫、乙烯基氫和甲基氫的出峰信號(hào)，S?、S?、S?為對(duì)應(yīng)的積分面積。圖1為典型的核磁共振氫譜圖。表1信號(hào)積分范圍信號(hào)信號(hào)積分范圍面積A從化學(xué)位移約9.0處到約6.3處的最小強(qiáng)度點(diǎn)B從化學(xué)位移約6.2處到約5.6處的最小強(qiáng)度點(diǎn)S?C從化學(xué)位移約1.0處到約一1.7處的最小強(qiáng)度點(diǎn)3GB/T43314—2023標(biāo)引序號(hào)說明：X——化學(xué)位移；S?、S?、S?——信號(hào)積分面積。圖1典型的核磁共振氫譜圖9結(jié)果計(jì)算9.1苯基含量的計(jì)算單苯基甲基乙烯基硅橡膠生膠(MPVMQ)的苯基摩爾百分含量wp.1按公式(1)計(jì)算，結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位： (1)二苯基甲基乙烯基硅橡膠生膠(DPVMQ)的苯基摩爾百分含量wp.2按公式(2)計(jì)算，結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位： (2)9.2乙烯基含量的計(jì)算硅橡膠中的乙烯基摩爾百分含量w、按公式(3)計(jì)算，結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位：GB/T43314—2023…………(3)見附錄A。a)本文件的編號(hào)；b)關(guān)于樣品的詳細(xì)說明；c)使用儀器型號(hào)和試驗(yàn)條件；e)本文件或引用文件中未包括的任何自選操作；5GB/T43314—2023(資料性)精密度按照ISO19983:2022中方法B確定了本試驗(yàn)方法的精密度，獲得1型精密度，原始數(shù)據(jù)中的離群值按照ISO19983:2022中程序5%顯著性水平處理。組織5個(gè)不同實(shí)驗(yàn)室采用6臺(tái)核磁共振波譜儀開展了實(shí)驗(yàn)室間精密度試驗(yàn)，使用了6種硅橡膠生在連續(xù)兩周內(nèi)的不同兩天對(duì)6種樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)定。A.2精密度的研究分析。sR:再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差；表A.1MPVMQ樣品苯基含量的精密度數(shù)據(jù)試樣實(shí)驗(yàn)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)室間rRMPVMQ-10.0160.0460.0930.0120.0340.069MPVMQ-232.230.0160.0440.0480.0280.0800.088表A.2MPVMQ樣品乙烯基含量的精密度數(shù)據(jù)試樣實(shí)驗(yàn)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)室間rRMPVMQ-10.4000.0040.0110.9720.0040.012MPVMQ-20.3890.0010.0020.1960.0030.0090.7986試樣平均值%實(shí)驗(yàn)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)室間rRDPVMQ-1DPVMQ