第十六章-脂類

第十六章脂類LIPID第一節(jié)油脂和蠟一、油脂三酰甘油是一分子甘油與三分子高級(jí)脂肪酸酯化生成。有單三酰甘油和混三酰甘油：

O

CH2-O-C-RO

CH

-O-C-RO

CH2-O-C-R

OCH2-O-C-R`OCH

-O-C-R``OCH2-O-C-R```（一）油脂的組成和結(jié)構(gòu)通式常溫下呈固態(tài)或半固態(tài)的三酰甘油稱為脂肪，呈液態(tài)的稱為油。自然界存在的混三酰甘油都具有L-構(gòu)型。脂肪酸的命名、分類和結(jié)構(gòu)1、命名：常用俗名，如軟脂酸、硬脂酸等。系統(tǒng)命名與一元羧酸相同，但有三種編碼體系：

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2COOH△編碼體系：1413121110987654321ω編碼體系：1234567891011121314希臘字母編號(hào)ω------------------------------------------δγβα

亦可用簡寫表示：用阿拉伯?dāng)?shù)字寫出脂肪酸碳原子的總數(shù)，然后在冒號(hào)后寫出雙鍵的數(shù)目，最后在△或ω右上標(biāo)出雙鍵的位置（和幾何構(gòu)型）。例如：十八碳酸，簡寫符號(hào)18：09-十八碳烯酸，系統(tǒng)名為：△9-十八碳烯酸，簡寫符號(hào)18：1△9?！?-十六碳烯酸，簡寫符號(hào)16：1△9，ω7-十六碳烯酸，簡寫出16：1ω7。

習(xí)慣名稱系統(tǒng)名稱簡寫符號(hào)結(jié)構(gòu)式月桂酸十二碳酸12：0CH3（CH2）10COOH棕櫚酸（軟脂酸）十六碳酸16：0CH3（CH2）14COOH硬脂酸十八碳酸18：0CH3（CH2）16COOH油酸

9-十八碳烯酸18：1ω9

CH3（CH2）7CH=CH（CH2）7COOH亞油酸9，12-十八碳二烯酸18：2ω6，9

CH3（CH2）4（CH=CHCH2）2（CH2)6COOHα-亞麻酸9，12，15-十八碳三烯酸18：3ω3，6，9

CH3CH2（CH=CHCH2）3（CH2）6COOHγ-亞麻酸6，9，12-十八碳三烯酸18：3ω6，9，12

CH3（CH2）4（CH=CHCH2）3（CH2）3COOH花生四烯酸5，8，11，14-二十碳四烯酸20：4ω6，9，12，15

CH3（CH2）4（CH=CHCH2）4（CH2）2COOH習(xí)慣名稱系統(tǒng)名稱簡寫符號(hào)結(jié)構(gòu)式EPA5，8，11，14，17-二十碳五烯酸20：5ω3，6，9。12，15CH3CH2（CH=CHCH2）5（CH2）2COOHDHA4，7，10，13，16，19-二十二碳六烯酸22：5ω3，6，9，12，15，18 CH3CH2（CH=CHCH2）6CH2COOH人體內(nèi)的不飽和脂肪酸按ω-體系可分為三族族母體脂肪酸名稱ω-3

α-亞麻酸ω-6

亞油酸ω-9

油酸

人體必需脂肪酸：

亞油酸，α-亞麻酸和花生四烯酸。

因ω-6族亞油酸，ω-3族α-亞麻酸在體內(nèi)不能合成，ω-6族花生四烯酸在體內(nèi)合成的數(shù)量不能滿足人體生理需求。1、水解和皂化

OCH2-O-C-R1

CH2-OHR1COOKOCH2-O-C-R2+3KOHCH-OH+R2COOKOCH2-O-C-R3CH2-OHR3COOK皂化值：1g油脂完全皂化時(shí)所需氫氧 化鉀的毫克數(shù)稱為皂化值。（三）油脂的化學(xué)性質(zhì)2、加成（1）加氫：油脂中不飽和脂肪酸的碳碳雙鍵，可催化加氫，轉(zhuǎn)化成飽和脂肪酸。（2）加碘碘值：100g油脂所能吸收碘的克數(shù)稱為碘值。

3、酸?。河椭诳諝庵蟹胖眠^久發(fā)生質(zhì)變，產(chǎn)生難聞的氣味，這種現(xiàn)象稱為酸敗。酸值：中和1克油脂中的游離脂肪酸所需氫 氧化鉀的毫克數(shù)稱為油脂的酸值。第二節(jié)磷脂一、甘油磷脂1、甘油磷脂的組成和結(jié)構(gòu)

OOCH2-O-C-R1R2-C-O-C-HO

CH2-O-P-OHOH磷脂酸HOCH2CH2N+(CH3)3OH-HOCH2CH2NH2膽堿乙醇胺2、卵磷脂（磷脂酰膽堿）由磷脂酸分子中的磷酸基與膽堿中的羥基酯化而成的化合物OOCH2-O-C-R1R2-C-O-C-HOCH2-O-P-O-CH2CH2N+（CH3）3

O-不溶于水及丙酮，溶于乙醇、乙醚及氯仿中。3、腦磷脂（磷脂酰膽胺）由磷脂酸分子中的磷酸基與膽胺（乙醇胺）中的羥基酯化而成的化合物OOCH2-O-C-R1R2-C-O-C-HOCH2-O-P-OCH2CH2N+H3

O-能溶于乙醚，不溶于丙酮，難溶于冷乙醇。二、鞘磷脂（神經(jīng)磷脂）CH3（CH2）12CHHCCHOHCHNH2CH2OH鞘氨醇CH3（CH2）12CHHCCHOHOCHNH—C-R

OCH2-O-P-OCH2CH2N+（CH3）3O-

鞘磷脂，不溶于丙酮及乙醚，溶于熱乙醇中。三、磷脂與細(xì)胞膜（自學(xué)）細(xì)胞膜：將細(xì)胞內(nèi)含物與外界隔開的膜。主要功能：離子轉(zhuǎn)運(yùn)、能量轉(zhuǎn)換和信息傳遞?；瘜W(xué)組成：由脂類、蛋白質(zhì)和少量糖構(gòu)成雙分子層骨架。脂雙分子層結(jié)構(gòu)：H2O

H2O極性頭部極性頭部非極性尾部第三節(jié)甾族化合物一、甾族化合物的結(jié)構(gòu)（一）甾族化合物的母核結(jié)構(gòu)R

2191415

108357

46111316

1217

AB

CD（二）甾族化合物的立體結(jié)構(gòu)1、順、反十氫化萘HHHH反式（ee稠合）順式（ae稠合）2、天然甾族化合物中，B環(huán)與C環(huán)全是反式稠合（以B/C反表示），C環(huán)與D環(huán)幾乎都是反式稠合。A環(huán)與B環(huán)有順、反稠合。3、甾環(huán)碳架構(gòu)型規(guī)定：凡與角甲基在環(huán)平面異側(cè)的取代基稱為α構(gòu)型，用虛線表示；與角甲基在環(huán)平面同側(cè)的取代基稱為β構(gòu)型，用實(shí)線表示；構(gòu)型不定者用希臘字母ξ表示，用波紋線相連。4、據(jù)C5-H構(gòu)型的不同，甾族化合物可分為5β-系和5α-系兩大類。C5上的氫原子與角甲基在環(huán)平面同側(cè)為5β-系，用實(shí)線表示。即AB環(huán)為順式稠合。C5上的氫原子 與角甲基在環(huán)平面異側(cè)為5α-系，用虛線表示，即AB環(huán)為反式稠合。RCH3CH3HHHHRCH3CH3HHHH5β-系甾族化合物5α-系甾族化合物（A/B順、B/C反、C/D反）

（A/B反、B/C反、C/D反）二、甾醇類（一）、甾醇1、膽固醇HOHHHCH3H3C難溶于水，易溶于熱乙醇、乙醚和氯仿。2、β-谷固醇CH3HHHCH3HO

β-谷固醇在人體腸道中不被吸收，飯前服用可抑制腸道粘膜對(duì)膽固醇的吸收?？勺鳛榻笛乃幬锸褂?。3、7-脫氫膽固醇和麥角固醇HOHHHCH3H3CHO

HCH2H3C紫外線7-脫氫膽固醇維生素D3HOHHHCH3H3CHOHCH2H3C紫外線麥角甾醇維生素D2三、膽甾酸膽甾酸：包括膽酸、脫氧膽酸、鵝脫氧膽