高考化學(xué)《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》逐空突破系列：突破08 文字說理題之配位鍵和配合物

《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》文字說理題之配位鍵和配合物【方法和規(guī)律】1、配位鍵(一種特殊的共價(jià)鍵)(1)孤電子對：分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對稱為孤電子對(2)配位鍵的形成：成鍵的兩個(gè)原子或離子一方提供孤電子對，一方提供空軌道而形成的共價(jià)鍵。即：共用電子對由一個(gè)原子單方向提供給另一原子共用所形成的共價(jià)鍵(3)成鍵的性質(zhì)：共用電子對對兩個(gè)原子的電性作用(4)配位鍵的表示方法：常用“→”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對的原子即：，如：NHeq\o\al(＋,4)可表示為(5)成鍵條件：其中一個(gè)原子提供孤對電子，另一原子提供空軌道2、配合物(1)中心原子：提供空軌道接受孤對電子的原子叫中心原子。中心原子一般是帶正電荷的金屬離子(此時(shí)又叫中心離子)，過渡元素最常見如：Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋(2)配位體：含有并提供孤電子對的分子或離子，即電子對的給予體。常見的配位體：H2O、NH3、SCN—、CO、N2、X—、OH—、CN—(3)配位原子：配體中提供孤對電子的原子叫配位原子，如：H2O中的O原子，NH3中的N原子(4)配離子：由中心原子(或離子)和配位體組成的離子叫做配離子，如：[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+(5)配位數(shù)：作為配位體直接與中心原子結(jié)合的離子或分子的數(shù)目，即形成的配位鍵的數(shù)目稱為配位數(shù)如：[Cu(NH3)4]2+的配位數(shù)為4，[Ag(NH3)2]+的配位數(shù)為2(6)配離子的電荷數(shù)：配離子的電荷數(shù)等于中心離子和配位體電荷數(shù)的代數(shù)和(7)內(nèi)界和外界：配合物分為內(nèi)界和外界，期中配離子稱為內(nèi)界，與內(nèi)界發(fā)生電性匹配的的陽離子(或陰離子)稱為外界，如：[Cu(NH3)4]SO4的內(nèi)界是[Cu(NH3)4]2+，外界是SO42—，配合物在水溶液中電離成內(nèi)界和外界兩部分即：[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++SO42—，而內(nèi)界很難電離，其電離程度很小，[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH33、配位鍵的強(qiáng)弱：配位鍵的強(qiáng)弱取決于配位體給電子的能力，配位體給出電子能力越強(qiáng)，則配位體與中心離子形成的配位鍵就越強(qiáng)，配合物也就越穩(wěn)定【例題精講】配位鍵的形成條件答題策略其中一個(gè)原子提供孤對電子，另一原子提供空軌道答題模板×××提供孤對電子，×××提供空軌道1Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道，因此能與一些分子或離子形成配合物，則與之形成配合物的分子的配位原子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是：具有孤電子對2BF3和NH3的分子能夠通過配位鍵相結(jié)合的原因是：NH3的N具有孤對電子，BF3中的B核外具有空軌道配位鍵強(qiáng)弱判斷答題策略配位鍵的強(qiáng)弱取決于配位體給電子的能力，給出電子能力越強(qiáng)，則配位鍵就越強(qiáng)答題模板A元素的電負(fù)性比B元素小，A原子提供孤電子對的傾向更大，形成配位鍵更強(qiáng)3Co2＋在水溶液中以[Co(H2O)6]2＋存在。向含Co2＋的溶液中加入過量氨水可生成更穩(wěn)定的[Co(NH3)6]2＋，其原因是：N元素電負(fù)性比O元素電負(fù)性小，N原子提供孤電子對的傾向更大，與Co2＋形成的配位鍵更強(qiáng)【題組訓(xùn)練】1、[2019·全國卷Ⅰ·節(jié)選]乙二胺能與Mg2＋、Cu2＋等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是______________________________________________，其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對較高的是________(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)2、[2019·海南卷·節(jié)選]CuCl難溶于水但易溶于氨水，其原因是__________________________________________，此化合物的氨水溶液遇到空氣則被氧化為深藍(lán)色，深藍(lán)色溶液中陽離子的化學(xué)式為_______3、Co3＋在水中易被還原成Co2＋，而在氨水中可穩(wěn)定存在，其原因?yàn)開__________________________________________________________________4、研究表明，對于中心離子為Hg2+等陽離子的配合物，若配位體給出電子能力越強(qiáng)，則配位體與中心離子形成的配位鍵就越強(qiáng)，配合物也就越穩(wěn)定。請預(yù)測HgCl42-與HgI42-的穩(wěn)定性強(qiáng)弱，并從元素電負(fù)性的角度加以解釋。HgCl42-比HgI42-更____________(填“穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”)，因?yàn)開______________________________________________________________________________________________________________5、已知NF3與NH3的空間構(gòu)型相同，但NF3不易與Cu2+形成配離子，其原因是___________________________________________________________________________________________________________________6、HF能與BF3化合得到HBF4，從化學(xué)鍵形成角度分析HF與BF3能化合的原因_______________________________________________________________________________________7、H2O可以和Cu2+形成配位鍵，而CH4則不行，其原因是_____________________________________________________________________________________________________8、CO的等電子體有CN-、________等。CN-與CO均為配合物中常見的配體CN-作配體時(shí)，提供孤電子對的通常是C原子而不是N原子，其原因是_________________________________________9、已知硼酸(H3BO3)是一元酸，解釋其原因_______________________________________________________10、NBH4的陰離子中一個(gè)B原子能形成4個(gè)共價(jià)鍵，而冰晶石(Na3AlF6)的陰離子中一個(gè)Al原子可以形成6個(gè)共價(jià)鍵，原因是________________________________________________________________________11、向硫酸銅溶液中逐滴滴加氨水，首先形成藍(lán)色沉淀，繼續(xù)滴加氨水。沉淀溶解，得到深藍(lán)色透明溶液,向深藍(lán)色溶液中加入乙醇，析出深藍(lán)色晶體①寫出沉淀溶解，得到深藍(lán)色透明溶液的離子方程式______________②為什么加入乙醇，能夠析出深藍(lán)色晶體?______________________③為什么NH3

常在配合物中作配體，而NH4+卻不能作配體?__________【《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》文字說理題之配位鍵和配合物】答案1、乙二胺的兩個(gè)N提供孤對電子與金屬離子形成配位鍵Cu2＋2、Cu+可與氨形成易溶于水的配位化合物（或配離子）[Cu(NH3)4]2+3、Co3＋可與NH3形成較穩(wěn)定的配合物4、不穩(wěn)定（1分）；Cl比I電負(fù)性強(qiáng)，給出電子能力較弱，形成配位鍵較弱，配合物較不穩(wěn)定5、N、F、H三種元素的電負(fù)性為F>N>H，在NF3中，共用電子對偏向F，偏離N原子，使得氮原子上的孤電子對難于與Cu2＋形成配位鍵(NH3中的N原子帶負(fù)電性，易與Cu2+結(jié)合，NF3的N原子帶正電性，與帶正電的Cu2+相互排斥，難以結(jié)合)6、BF3中硼原子有空軌道，HF中氟原子有孤電子對，兩者之間可形成配位鍵7、H2O中的O原子中存在孤電子對，而CH4中的C原子沒有8、N2（或NO+等）；碳元素的電負(fù)性小于氮元素的電負(fù)性9、H3BO3與一個(gè)水分子