2015屆高考化學(xué)第一輪階段性復(fù)習(xí)檢測題46

(時間：60分鐘分值：100分)基礎(chǔ)鞏固一、選擇題1．(2011·江蘇，11)β－紫羅蘭酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一種天然香料，它經(jīng)多步反應(yīng)可合成維生素A1。下列說法正確的是()A．β－紫羅蘭酮可使酸性KMnO4溶液褪色B．1mol中間體X最多能與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)C．維生素A1易溶于NaOH溶液D．β－紫羅蘭酮與中間體X互為同分異構(gòu)體[解析]A項，β-紫羅蘭酮中的可使酸性KMnO4溶液褪色，正確；B項，中間體X有2個,1個—CHO，均可與H2發(fā)生加成反應(yīng)；C項，醇羥基不與NaOH溶液反應(yīng)；D項，中間體X的右側(cè)鏈比β-紫羅蘭酮多一個碳原子。[答案]A2．異甜菊醇(isosteviol)具有降糖調(diào)脂等功能，一種合成方法如下：下列說法不正確的是()A．化合物Ⅰ中含有三種官能團B．化合物Ⅰ的分子式為C23H40O3C．檢驗化合物Ⅱ中是否混有化合物Ⅰ，可用溴的四氯化碳溶液D．異甜菊醇可以發(fā)生酯化反應(yīng)[解析]化合物Ⅰ中含有碳碳雙鍵、羰基和酯基三種官能團，A正確；化合物Ⅰ和化合物Ⅱ中均含有碳碳雙鍵，不能用溴的四氯化碳溶液鑒別，C錯誤；異甜菊醇中含有羧基和羥基，能發(fā)生酯化反應(yīng)，D正確。[答案]C3．下列有關(guān)高分子化合物的說法正確的是()A．聚丙烯的結(jié)構(gòu)簡式為CH2CH2CH2[解析]聚丙烯的結(jié)構(gòu)簡式為，A錯；[答案]B二、填空題4．以石油裂解氣為原料，通過一系列化學(xué)反應(yīng)可得到重要的化工產(chǎn)品增塑劑G。(1)E是一種石油裂解氣，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色。同溫同壓下，E的密度是H2的21倍。核磁共振氫譜顯示E有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其個數(shù)比為1：2：3。E的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。(2)反應(yīng)類型：①________，④________。(3)反應(yīng)條件：③________，⑥________。(4)反應(yīng)②、③的目的是：_________________________。(5)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式__________________________。(6)B被氧化成C的過程中會有中間產(chǎn)物生成，該中間產(chǎn)物可能是____________(寫出一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式)，檢驗該物質(zhì)存在的試劑是_______________________________。(7)寫出G的結(jié)構(gòu)簡式________________________。[解析](1)根據(jù)E的密度是H2的21倍，知其相對分子質(zhì)量為42，又E是一種石油裂解氣，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，則E為烯烴，結(jié)合其核弮共振氫譜，可以推斷E為CH3CH=CH2。(2)反應(yīng)①為1,3-丁二烯的1,4加成反應(yīng)，反應(yīng)④為丙烯的取代反應(yīng)。(3)根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系，B為HOCH2CHClCH2CH2OH，C為HOOCCHClCH2COOH，DoNaOOCCH=CHCOONa，故反應(yīng)③為C的消去反應(yīng)，條件為NaOH醇溶液、加熱。C3H5Br為CH2=CHCH2Br，F(xiàn)為BrCH2CH2CH2Br，反應(yīng)⑥為F的水解反應(yīng)，條件為NaOH水溶液、加熱。(4)反應(yīng)②、③的目的是防止碳碳雙鍵被氧化。(5)反應(yīng)⑤為CH2=CHCH2Br與HBr的加成反應(yīng)。(6)B被氧化成C的過程中由于氧化不完全可能出現(xiàn)中間產(chǎn)物，可以利用新制氫氧化銅懸濁液(或銀氨溶液)檢驗。(7)G為HOOCCH=CHCOOH與HOCH2CH2CH2OH發(fā)生縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)簡式為。[答案](1)CH2=CH—CH3(2)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(3)NaOH醇溶液NaOH水溶液、加熱(4)防止碳碳雙鍵被氧化(5)CH2=CHCH2Br＋HBreq\o(→,\s\up17(一定條件))CH2Br—CH2—CH2Br(6)HOCH2CHClCH2CHO或OHCCHClCH2CHO或OHCCHClCH2COOH或OHCCHClCH2CH2OH或HOOCCHClCH2CHO新制氫氧化銅懸濁液(或銀氨溶液)(7)5．(2011·浙江理綜，29)白藜蘆醇屬二苯乙烯類多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和預(yù)防心血管疾病的作用。某課題組提出了如下合成路線：eq\x(\a\al(A,C9H10O4))eq\o(→,\s\up15(CH3OH/濃H2SO4),\s\do15(△))eq\x(\a\al(B,C10H12O4))eq\o(→,\s\up15(NaBH4),\s\do15(CH3OH))eq\x(\a\al(C,C9H12O3))eq\o(→,\s\up15(HBr))eq\x(\a\al(D,C9H11O2Br))eq\o(→,\s\up15(Li))已知：RCH2Breq\o(→,\s\up15(Li))eq\o(→,\s\up15(R′CHO))eq\o(→,\s\up15(H2O))RCH2CH(OH)R′根據(jù)以上信息回答下列問題：(1)白藜蘆醇的分子式是________。(2)C→D的反應(yīng)類型是________；E→F的反應(yīng)類型是________。(3)化合物A不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，能與NaHCO3反應(yīng)放出CO2，推測其核磁共振氫譜(1H－NMR)中顯示有________種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其個數(shù)比為________。(4)寫出A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式：________。(5)寫出化合物D、E的結(jié)構(gòu)簡式：D________，E________。(6)化合物有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②含苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。[解析]本題考查有機物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及同分異構(gòu)體等有機化學(xué)知識。(1)由題給白藜蘆醇的鍵線式結(jié)構(gòu)可得其分子式為C14H12O3。(2)由分子式的差異可判斷C→D的實質(zhì)是—OH被溴原子取代，E→F的實質(zhì)是E分子內(nèi)發(fā)生消去反應(yīng)脫去一個H2O。(3)根據(jù)題給信息及白黎蘆醇的合成路線，用逆推法可依次確定如下有機物的結(jié)構(gòu)簡式：由A的結(jié)構(gòu)簡式可知A中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其個數(shù)比為6:2:1:1(寫成1:1:2:6、1:2:1:6等均可)。(6)因苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，故苯環(huán)上有兩個處于對位的不同的取代基，符合題給限制條件的同分異構(gòu)體有如下三種：[答案](1)C14H12O3(2)取代反應(yīng)消去反應(yīng)(3)41∶1∶2∶66．(2012·北京理綜，28)優(yōu)良的有機溶劑對孟烷、耐熱型特種高分子功能材料PMnMA的合成路線如下：已知芳香化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代。如：(R為烷基，X為鹵原子)(1)B為芳香烴。①由B生成對孟烷的反應(yīng)類型是________。②(CH3)2CHCl與A生成B的化學(xué)方程式是________。③A的同系物中相對分子質(zhì)量最小的物質(zhì)是___________。(2)1.08g的C與飽和溴水完全反應(yīng)生成3.45g白色沉淀。E不能使Br2的CCl4溶液褪色。①F的官能團是________。②C的結(jié)構(gòu)簡式是________。③反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)方程式是_______________________。(3)下列說法正確的是(選填字母)________。a．B可使酸性高錳酸鉀溶液褪色b．C不存在醛類同分異構(gòu)體c．D的酸性比E弱d．E的沸點高于對孟烷(4)G的核磁共振氫譜有3種峰，其峰面積之比為3：2：1。G與NaHCO3反應(yīng)放出CO2。反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式是__________。[解析](1)由于B為芳香烴，而對孟烷分子中不存在苯環(huán)，說明B分子中苯環(huán)與H2發(fā)生加成反應(yīng)；由B轉(zhuǎn)化為對孟烷可確定B為，由信息芳香化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代，可知是與CH3發(fā)生取代反應(yīng)的產(chǎn)物；苯的同系物中相對分子質(zhì)量最小的是苯。(2)由題意F可以與氫氣加成生成，說明F分子中含有碳碳雙鍵，由于E脫水生成F，由此也可以推測出E應(yīng)該是含有羥基的環(huán)醇，那么D應(yīng)該是酚類，由取代基的關(guān)系可以確定化合物C應(yīng)該是間甲苯酚或鄰甲苯酚，n(C7H8O)＝eq\f(1.08g,108g·mol－1)＝0.01mol，被取代的n(H)＝eq\f(3.45－1.08,79)mol＝0.03mol，所以1molC中有3mol，H被溴取代，可以確定C應(yīng)該是間甲苯酚。(3)屬于苯的同系物，苯的同系物可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色，a正確；存在的同分異構(gòu)體可以是屬于環(huán)狀不飽和醛，b錯誤；D屬于酚類，E屬于醇類，c錯誤；醇分子因含有羥基比對應(yīng)烷烴的沸點高，d正確。(4)G與NaHCO3反應(yīng)放出CO2，說明分子中含有羧基，由G的分子式和核磁共振氫譜可以確定其結(jié)構(gòu)簡式為，[答案](1)①加成(還原)反應(yīng)③苯(2)①碳碳雙鍵(3)ad能力提升7.高分子材料M在光聚合物和金屬涂料方面有重要用途。已知：M可以用丙烯為原料，通過如圖所示的路線合成：(1)A中所含兩種官能團的名稱是________和________。(2)注明反應(yīng)類型。C→甲基丙烯酸：________；E→M：________。(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：①D→C3H8O2：______________；②生成E：______________。(4)A→B的反應(yīng)中還可能生成一種有機副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為__________________。(5)寫出與甲基丙烯酸具有相同官能團的所有同分異構(gòu)體(不包括順反異構(gòu))的結(jié)構(gòu)簡式________________。(6)請用合成路線流程圖表示A→丙烯酸(CH2=CHCOOH)的合成線路，并注明反應(yīng)條件。提示：①氧化羥基的條件足以氧化有機分子中的碳碳雙鍵；②合成過程中無機試劑任選；③合成路線流程圖示例如下：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(170℃))CH2=CH2eq\o(→,\s\up15(高溫、高壓),\s\do15(催化劑))CH2—CH2[解析]CH2=CHCH2Cl發(fā)生水解反應(yīng)后生成A(CH2=CHCH2OH)，A再與溴化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成B(CH3CHBrCH2OH)。C的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH(COOH)CH2OH，發(fā)生消去反應(yīng)后，得到甲基丙烯酸。CH2=CHCH3與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，生成D(CH2BrCHBrCH3)，D再發(fā)生水解反應(yīng)得到F[CH2OHCH(OH)CH3]，F(xiàn)再與甲基丙烯酸和磷酸發(fā)生酯化反應(yīng)得到E，E再發(fā)生加聚反應(yīng)生成M。[答案](1)碳碳雙鍵羥基(2)消去反應(yīng)加聚反應(yīng)8．(2012·浙江理綜，29)化合物X是一種環(huán)境激素，存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：化合物A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，分子中含有兩個化學(xué)環(huán)境完全相同的甲基，其苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種。1H－NMR譜顯示化合物G的所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同。F是一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。根據(jù)以上信息回答下列問題：(1)下列敘述正確的是________。a．化合物A分子中含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元b．化合物A可以和NaHCO3溶液反應(yīng)，放出CO2氣體c．X與NaOH溶液反應(yīng)，理論上1molX最多消耗6molNaOHd．化合物D能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式是________，A→C的反應(yīng)類型是________。(3)寫出同時滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮立體異構(gòu))________。a．屬于酯類b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(4)寫出B→G反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________________。(5)寫出E→F反應(yīng)的化學(xué)方程式____________________。[解析]根據(jù)題給信息，A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明A一定有酚羥基，根據(jù)框圖“A(C15H16O2)eq\o(→,\s\up17(足量溴水))C(C15H12O2Br4)”可知，A的分子中有4個所原子被溴原子取代，可知A的分子中含有兩個酚羥基；再根據(jù)A的苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種，可推知兩個取代基位于對位，由“分子中含有兩個化學(xué)環(huán)境完全相同的甲基”，可推知A的結(jié)構(gòu)簡式為。由框圖“B(C4H8O3)eq\o(→,\s\up17(濃H2SO4))D(C4H6O2)”，可知B→D發(fā)生的是消去反應(yīng)，結(jié)合X→B的轉(zhuǎn)化說明B分子中含有—OH和—COOH，由框圖“Beq\o(→,\s\up17(濃H2SO4))G(C8H12O4)”說明兩分子B脫去兩分子H2O形成環(huán)狀酯，結(jié)合G的所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同，可推知。(1)根據(jù)題意可推出A的結(jié)構(gòu)簡式為，A中不含聯(lián)苯()結(jié)構(gòu)，a不正確；酚羥基不能與NaH