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芬頓法對鹽化工業(yè)園區(qū)廢水的去除及產(chǎn)泥量的實證研究目錄TOC\o"1-2"\h\u299541傳統(tǒng)Fenton反映機理 1263782實驗手段和研究方法 2246862.1實驗水源 2217902.2實驗方法 3242303實驗結(jié)果與分析 3241514、結(jié)論 58962參考文獻 6摘要:Fenton技術(shù)是由Fe2+離子和H2O2組成,能夠高效降解有機物的精細氧化過程,該過程在水中發(fā)生一系列鏈反應,最終氧化降解有機物。實驗考察了雙氧水與七水硫酸亞鐵摩爾比為1:1時,芬頓藥劑投加量對化工園區(qū)工業(yè)廢水COD、TP的去除效果的影響,同時在此比例下七水硫酸亞鐵投加量與污泥產(chǎn)量的的關(guān)系。實驗結(jié)果表明,隨著試劑投加量的增加,COD的去除率逐漸升高,可以達到60%左右;芬頓法對TP的去除效果明顯,即使較低的試劑投加量時,去除率仍可達到93%以上;七水硫酸亞鐵投加量與污泥產(chǎn)量成線性關(guān)系,關(guān)系式為Y=0.1214X+0.3339。關(guān)鍵詞:芬頓法、COD去除率、TP去除率、污泥產(chǎn)量近年來,各級管理部門認真貫徹國家關(guān)于環(huán)境保護工作的方針和政策,對污水處理廠出水排放指標要求不斷提高,但是對于化工園區(qū)廢水,由于具有濃度高、毒性強、處理起來十分困難等特點,使出水穩(wěn)定達到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》(GB18918-2002)中一級A標準或者更高標準具有一定的難度。因此,高級氧化工藝被廣泛應用于工業(yè)廢水處理。其中芬頓法有快速高效、可產(chǎn)生絮凝、設(shè)備簡單、成本低、技術(shù)要求不高等優(yōu)點,廣泛用于難降解化工廢水的預處理工藝,對降解毒性成分、提高廢水可生化性、保障后續(xù)單元的正常運行起到關(guān)鍵性作用。但是,根據(jù)不同的廢水水質(zhì)情況,芬頓法藥劑配比是不同。本文研究了芬頓法對鹽化工業(yè)園區(qū)廢水的處理情況。另外,芬頓法也存在一些自身的缺點,芬頓法過程中產(chǎn)泥量大成為技術(shù)的瓶頸,同時,產(chǎn)泥無熱值,很難通過普通的焚燒工藝處理。因此,本文同時研究了芬頓法降級有機物的同時對產(chǎn)泥量的影響,得出的結(jié)論可供項目設(shè)計和運營時參考。1傳統(tǒng)Fenton反映機理目前公認的是1934年HarberWeiiss提出的自由基理論,即亞鐵離子催化分解過氧化氫,使其產(chǎn)生羥基自由基(.OH),進攻有機物分子,使其氧化分解成容易處理的物質(zhì)?;瘜W反應機理如下:羥基自由基是主導反應的中間體(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)整個反應體系非常復雜,(1)控制著整個反應過程,產(chǎn)生了具有較高活性的中間產(chǎn)物羥基自由基,是整個鏈式反應的起始。羥基自由基相對于其它氧化劑,具有更高的氧化還原電位,僅次于單質(zhì)氟,故使其有更高的氧化能力,可以氧化絕大多數(shù)的有機物,保證后續(xù)鏈式反應的進行。自由基可沒有選擇性地攻擊有機物,生成有機自由基,使整個有機結(jié)構(gòu)發(fā)生斷裂,最終使有機物質(zhì)被氧化降解為二氧化碳和水等無機物,從而使廢水的COD值大大降低。且如式(2)和(3)所示,F(xiàn)e2+和H2O2的量并不是越多越好,當兩者過量時反而會成為的捕獲劑。因此,在處理廢水時,F(xiàn)e2+和H2O2的量是非常關(guān)鍵的,除此之外,溫度、pH等都會影響處理效果。但是,有文獻發(fā)現(xiàn)利用Fenton試劑法處理一些實際廢水時,羥基自由基理論有的無法對生產(chǎn)的現(xiàn)象進行合理的解釋。這時,就有一些研究者和專家提出,F(xiàn)enton試劑在處理有機廢水時會產(chǎn)生鐵水絡(luò)合物,其反應式如下:以高價鐵形式存在的復合物中間體起重要作用(10)(11)(12)(13)(14)可以由上述反應式看出,采用Fenton試劑處理廢水能取得較好的處理效果,羥基自由基的氧化起到了一定的作用,反應中產(chǎn)生的高價鐵絡(luò)合物也起到了絮凝的作用,通常認為在水處理中氧化和混凝兩種處理效果是共存的。2實驗手段和研究方法2.1實驗水源實驗水樣取自某鹽化工業(yè)園區(qū)污水,園區(qū)主要是以化工新材料、醫(yī)藥農(nóng)藥、精細化工3條產(chǎn)業(yè)鏈。這些企業(yè)廢水具有成份復雜、污染物種類多、難生物降解物質(zhì)多、可生化性差等特點。廢水中工業(yè)廢水占比約90%,經(jīng)化驗分析,廢水指標如表1所示:表1鹽化工業(yè)園區(qū)混合污水檢測指標pHCODBOD5TP7.8949861.01.572.2實驗方法燒杯作為反應器,反映在室溫下進行,通過攪拌器使投加藥劑與廢水充分混合。實驗順序是首先按照H2O2:COD=2:1時,探索雙氧水與七水硫酸亞鐵最佳投加比例,然后在最佳投加比例條件下,探索藥劑投加量對COD、TP以及產(chǎn)泥量的影響。3實驗結(jié)果與分析3.1雙氧水與七水硫酸亞鐵最佳投加比例實驗分別取4份1000ml的原水,調(diào)節(jié)pH為3.0,按照理論COD去除量為500mg/L,H2O2:COD=2:1,nH2O2:nFe2+=1:1、2:1、3:1、4:1時投加藥劑。結(jié)果如圖1所示:圖1nH2O2:nFe2+投加比例摸索圖2nH2O2:nFe2+最佳投加比例摸索由圖1可知,mH2O2:mCOD為2:1,按照nH2O2:nFe2+=1:1、2:1、3:1、4:1分別投加藥劑,此時nH2O2:nFe2+為1:1,COD去除率最高。之后為了進一步精確nH2O2:nFe2+的投加比例,按照nH2O2:nFe2+=0.6:1、0.8:1、1:1、1.2:1、1.4:1、1.6:1分別投加藥劑,nH2O2:nFe2+=1:1時,COD去除率最高,可達到65%左右。3.2nH2O2:nFe2+為1:1時藥劑投加量對COD的去除情況根據(jù)上面的結(jié)論,在mH2O2:mCOD為2:1,nH2O2:nFe2+為1:1時,COD去除率最高。在此條件下,按照理論COD去除量為500mg/L,根據(jù)實際H2O2投加量。實驗結(jié)果如圖3所示:圖3H2O2投加量對COD去除的影響在最佳藥劑投加比例情況下,芬頓法對COD的去除率隨著藥劑投加量的增加而增加,最大去除率達到47.4%。但是最終藥劑的投加量進一步提高,COD去除率并未有較大的提高,所以,芬頓法對于COD的去除是有一定的限度的。3.3nH2O2:nFe2+為1:1時藥劑投加量對TP的去除情況圖4藥劑投加量對TP去除的影響如圖4所示,根據(jù)H2O2:COD=2:1,nH2O2:nFe2+=1:1時,芬頓法對TP的效果很明顯,芬頓法后的TP含量均低于0.1mg/L以下,即使藥劑投加量較低時,TP去除率在95%左右,可見芬頓法對TP的去除效果很好。圖5硫酸亞鐵對產(chǎn)泥量的影響對于芬頓法,芬頓產(chǎn)泥量與藥劑中七合水硫酸亞鐵的投加量成正比,如圖5所示,配置28%的硫酸亞鐵和產(chǎn)生的污泥干重成一定的線性關(guān)系,Y=0.1214X+0.3339。因此,通過投加一定的七水硫酸亞鐵就可以知道實際產(chǎn)生的泥量。按照COD理論去除量為50mg/L,處理每噸位水所產(chǎn)生含水率為80%的污泥量為3Kg。4、結(jié)論(1)在最佳反應條件下,COD去除率隨著藥劑的投加量增加而增加,但同時芬頓法對于COD的去除是有一定的限度的;(2)芬頓法對TP去除效果理想,即使在藥劑投加量較低的情況下仍然有很高的去除率;(3)七水硫酸亞鐵的投加量與污泥產(chǎn)量成線性關(guān)系,關(guān)系式為Y=0.1214X+0.3339。參考文獻[1]張乃東,鄭威.Fenton法在水處理中的發(fā)展趨勢[J].化工進展,2001,12:1-3;[2]程麗華,黃君禮,高會旺.Fenton
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