結(jié)構(gòu)化學(xué)復(fù)習(xí)題庫

《結(jié)構(gòu)化學(xué)》復(fù)習(xí)題

1.光波粒二象性的關(guān)系式為E=hvD=hl九。

2.德布羅意關(guān)系式為_幾h=二二h」上,_；宏觀物體的人值比微觀物體的入值—位。

pmv

3.在電子衍射實驗中，|甲|2對一個電子來說，代表_電子概率密度「

4.求德布羅意波長為0』nm的電子的動量和動能。

34

h6.626xlO,」9in-24.

p=—=--------o—ni?kg-s=6.626x10m-kg-s

A0.1x10-9&&

(6.626>10-34)2

亡J=2.410X10-”j

2m2x9.109xlO-31

5.測不準(zhǔn)關(guān)系是Ax?△以人h,它說明了一微觀物體的坐標(biāo)和動量不能同時測準(zhǔn)，其不確定度的乘積

約為普朗克常數(shù)h的數(shù)量級。

6.寫出一個合格的波函數(shù)所應(yīng)具有的條件。

(1)單值的。

(2)連續(xù)的，一級微商也連續(xù)。

(3)平方可積的，即有限的。

7.“波函數(shù)平方有物理意義，但波函數(shù)本身是沒有物理意義的”。對否.----(不對)

8.一組正交、歸一的波函數(shù)W1,勿2，N3,…。正交性的數(shù)學(xué)表達(dá)式為(a)，歸一性的表達(dá)式為(b)。

(a)J▼：▼忒=0,學(xué)j(b)/P；kdt=1

9.一個在一維勢箱中運(yùn)動的粒子，

(1)其能量隨著量子數(shù)〃的增大：----------------(B)

(A)越來越小(B)越來越大(C)不變

(2)其能級差隨著勢箱長度的增大：------------(A)

(A)越來越小(B)越來越大(C)不變

10.關(guān)于光電效應(yīng)，下列敘述正確的是：(可多選)---------------------(C,D)

(A)光電流大小與入射光子能量成正比

(B)光電流大小與入射光子頻率成正比

(C)光電流大小與入射光強(qiáng)度成正比

(D)入射光子能量越大，則光電子的動能越大

11.H2+的八"=上I力-I------1-+-I,此種形式已采用了下列哪幾種方法：.................-(A,C)

2九%R

(A)波恩-奧本海默近似(B)單電子近似

(C)原子單位制(D)中心力場近似

12.通過變分法計算得到的微觀體系的能量總是：-----------(C)

(A)等于真實基態(tài)能量

(B)大于真實基態(tài)能量

(C)不小于真實基態(tài)能量

(D)小于真實基態(tài)能量

13.描述分子中一單個電子一空間運(yùn)動狀態(tài)的波函數(shù)稱為分子軌道。

14.對于"分子軌道"的定義，下列敘述中正確的是：----------(B)

(A)分子中電子在空間運(yùn)動的波函數(shù)

(B)分子中單個電子空間運(yùn)動的波函數(shù)

(C)分子中單電子完全波函數(shù)(包括空間運(yùn)動和自旋運(yùn)動)

(D)原子軌道線性組合成的新軌道

15.試述由原子軌道有效地形成分子軌道的條件。

(1)能級高低相近(2)對稱性匹配(3)軌道最大重疊

16.在LCAO-MO方法中，各原子軌道對分子軌道的貢獻(xiàn)可由哪個決定：------(B)

(A)組合系數(shù)Gj(B)(Cj)2

1/2172

(C)(Cij)(D)(cij)-

17.兩個能量不同的原子軌道線性組合成兩個分子軌道。在能量較低的分子軌道中，能量較低的原子軌道

貢獻(xiàn)較大；在能量較高的分子軌道中，能量較高的原子軌道貢獻(xiàn)較大。這一說法是否正確？正確

18.凡是成鍵軌道都具有中心對稱性。這一說法是否正確？不正確

19.CO分子價層基組態(tài)電子排布為俳22O21-3O2,鍵級3,磁性—反磁—。

20.用分子軌道表示方法寫出下列分子基態(tài)時價層的電子組態(tài)：

N2：(113"(17l")4(2o“2,

O2:6s2(T2sQ2p,包2P*2?,”2&屋匹2i>J或(1GgK1d)22bg2(]皿)4(]&)2。

21.按照簡單分子軌道理論：

(1)HF分子基組態(tài)電子排布為1G22O23G21￡4,鍵級」_,磁性_反

(2)。2-離子基組態(tài)電子排布為-b-bls26s2b2s%2pz%2Dy2n2PZ2兀2oy*%2px*l，鍵級1.5,磁性一順磁性

22.諧振子的零點(diǎn)振動能是：------------------(B)

3

(A)o(B)—hv(C)/?v(D)—hv

22

23.用剛性模型處理雙原子分子轉(zhuǎn)動光譜，下列結(jié)論不正確的是：-------(A)

(A)相鄰轉(zhuǎn)動能級差為2BC/+1)

(B)相鄰譜線間距都為2B

(C)第一條譜線頻率為2B

(D)選律為AJ=±1

24.由HF的純轉(zhuǎn)動光譜，可以取得的數(shù)據(jù)是：------------------(D)

(A)力常數(shù)(B)化合價(C)氫鍵(D)核間距

25.o軌道是指具有沿鍵軸平行分布無節(jié)面的軌道—特點(diǎn)的軌道。

26.兀軌道是指具有一沿鍵軸平行分布有一個節(jié)面的軌道一特點(diǎn)的軌道。

27.s-s軌道重疊形成er鍵。

28.p『px軌道迎頭重疊形成s犍。

29.p.、-pr軌道并肩重疊形成n鍵。

|1

30.質(zhì)量為〃八力常數(shù)為k的簡諧振子的能級公式為一￡=(v+-)//v,-J-________

22nVw

力2

31.質(zhì)量分別為如和m?、核間距為r的雙原子分子的轉(zhuǎn)動能是_E=W+1)

8TC//r2

32.物質(zhì)顏色的產(chǎn)生是由于吸收了：................-(D)

(A)紅外光(B)微波(。紫外光(D)可見光

33.判斷:在形成(2山分子的過程中，C原子的2p軌道和H原子的15軌道組合成卯3雜化軌道.一(不對)

34.sp2等性雜化是指同一雜化軌道中s成分和p成分相等。這一說法是否正確？不正確

35.雜化軌道是：--------------------------------(D)

(A)兩個原子的原子軌道線性組合形成一組新的原子軌道

(B)兩個分子的分子軌道線性組合形成一組新的分子軌道

(C)兩個原子的原子軌道線性組合形成一組新的分子軌道

(D)一個原子的不同類型的原子軌道線性組合形成的一組新的原子軌道

36.2,4,6-三硝基苯酚是平面分子，存在離域溪，它是：----(E)

(A)(B)(C)(D)碟(E)碟

37.下列氯化物中，哪個氯的活潑性最差？----------------------(A)

(A)C6H5cl(B)C2H5CI(C)CH2=CH—CH2CI(D)C6H5cH2cl(E)CH2=CHCI

40.試述正八面體場中，中心離子d軌道的分裂方式。

分裂成兩組,d3孑和心處于高能級,dxy,d",dxz處于低能級

41.按配位場理論，在Oh場中沒有高低自旋絡(luò)合物之分的組態(tài)是：---------(A)

(A)d3(B)d4(C)d5(D)d6(E)d7

42.Fe(CN)63-的LFSE=-2Ao?

43.已知[Fe(CN)6p-,[FeF6產(chǎn)絡(luò)離子的磁矩分別為1.7〃B，5.9//b(仰為玻爾磁子)(Fe原子序數(shù)26),

(1)請分別計算兩種絡(luò)合物中心離子未成對電子數(shù)；

(2)用圖分別表示中心離子d軌道上電子排布情況；

(3)兩種絡(luò)合物其配位體所形成的配位場，是強(qiáng)場還是弱場？

3l/2

(1)[Fe(CN)6]-：|LL=ln(n+2)]|lp；m=1

3

[FeF6]':n2=5

(2)中心離子Fe3+為d$結(jié)構(gòu),配位場為八面體場。

35332

[Fe(CN)6]':t2g;[FeF6]-：t2gego

33

(3)[Fe(CN)6]':強(qiáng)場；[FeF6]-：弱場。

44.[FeF6]3-絡(luò)離子的磁矩為：-----------------------(D)

(A)3〃B很)5仰(@2.5仰(D)5.9/ZB

45.絡(luò)合物的光譜(d-d躍遷)一般在什么區(qū)域？-----------------------(C)

(A)遠(yuǎn)紫外(B)紅外(C)可見-近紫外(D)微波

46.絡(luò)化合物中的電子躍遷屬d-d躍遷，用一可見-紫外光譜一光譜研究最為合適。

47.Ni(CO)4中Ni與CO之間形成：-----------------------(C)

(A)次|(B)溜(C)g溜

48.X-射線的產(chǎn)生是由于:-----------------------(A)

(A)原子內(nèi)層電子能級間的躍遷(B)原子的價電子能級間的躍遷

(C)分子軌道能級間的躍遷(D)分子轉(zhuǎn)動能級間的躍遷

49.含奇數(shù)個電子的分子或自由基在磁性上：-----------------(A)

(A)一定是順磁性(B)一定是反磁性(C)可為順磁性或反磁性

50.若以x軸為鍵軸，下列何種軌道能與a軌道最大重疊？----------------(B)

（A）s（B）d,o.（C）p;（D）dJ;

51.若/=3,則物理量Mz有幾個取值？（④）

①2②3③5@7

52.考慮電子的自旋，氫原子n=3的簡并波函數(shù)有幾種？（②）

①3②9③18@1

53.NO分子的一個成鍵軌道”=C1°N+02%,且ci>C2,此分子軌道中電子將有較大的兒率

出現(xiàn)在：（①）

①N核附近②0核附近③NO兩核連線中點(diǎn)④NO兩核之間

54.過渡金屬配合物溶液一般都有顏色的原因是：（②）

①自旋相關(guān)效應(yīng)②d-d躍遷③。-元躍遷④姜-泰勒效應(yīng)

55.談基絡(luò)合物Cr（CO）6中，CO與Cr生產(chǎn)配鍵以后，CO的鍵長（①）

①變長②變短③不變④加強(qiáng)

56.由HC1純轉(zhuǎn)動光譜不可能取得那種數(shù)據(jù)？（①）

①力常數(shù)②轉(zhuǎn)動慣量③核間距④轉(zhuǎn)動常數(shù)B

57.若12co和13co的力常數(shù)％相同，則下列物理量哪個相同？（②）

①轉(zhuǎn)動常數(shù)②特征頻率③核間距④以上都不是

58.按諧振子模型處理，雙原子分子的零點(diǎn)振動能為：（②）

①2B②，huo③0④u°

2

61.下列分子（或離子）中，哪些是反磁性的？（①③④⑤）

①H2②02③CO④N2⑤F2

62.按雙原子分子的剛性轉(zhuǎn)子一諧振子模型處理,雙原子分子的什么是等間距排列的（②④）

①轉(zhuǎn)動能級②轉(zhuǎn)動光譜的譜線③振動光譜的譜線

④振動能級⑤特征頻率V。

63.任何一個微觀體系的運(yùn)動狀態(tài)都可用一個波函數(shù)中來描述，體系中的粒子出現(xiàn)在空間某

點(diǎn)（x,y,z）附近的幾率與|叫2成正比。

64.在BF3分子中存在了離域大n鍵。

68.類氫離子體系的實波函數(shù)與復(fù)波函數(shù)有一一對應(yīng)的關(guān)系。（X）

69.M0理論采用了單電子近似，所以不考慮電子的相互作用。（X）

70.具有自旋未成對電子的分子是順磁性分子，所以只有含奇數(shù)個電子的分子才能是順磁性

的。（X）

73.寫出丁二烯分子的休克爾行列式。

x100

1x10

=0

01x1

001x

74.形成離域n鍵的條件是什么？

離域左鍵是指三中心以上的原子間垂直于分子平面的P軌道互相重疊形成的化學(xué)鍵。

形成條件：

(1)分子骨架為一平面，每個原子可以提供一個垂直于分子平面的彼此平行的P軌道。

(2)總的燈電子數(shù)少于P軌道數(shù)的2倍(保證成鍵電子數(shù)大于反鍵電子數(shù))

76.計算Li?「離子的基態(tài)到第二激發(fā)態(tài)的躍遷能。

Z=3,

基態(tài)n=l,Ei=(-Z2/n2)*13.6eV=-(32/l2)*13.6eV=-122.4eV

2222

第二激發(fā)態(tài)n=3,E3=(-Z/n)*13.6eV=-(3/3)*13.6eV=-l3.6eV

AE=E3-Ei==-13.6eV-(-122.4eV)=108.8eV

77.已知丁二烯分子的四個n軌道如下：

1=0.3717*1+0.6015*2+0.6015*3+0.37174)4

-2=0.60156i+0.37174>2-0,37174)3-0.60154

23=0.6015e1-0.3717e2-0.3717@3+0.6015巾4

64=0.3717<1)1-0.60154)2+0.60154>3-0.37174)4

求丁二烯基態(tài)各碳原子上的電荷密度。

H、jH

Hz1234、H

丁二烯基態(tài)電子排布：**(1分)

電荷密度：Cl：qi=2X0.37172+2X0,60152^1.0

222

C2：q2=2X0.6015+lX0.3717+lX(-0.3717)?=1.0

C3：q3=q2C4