HG∕T 5181-2017 溶劑法銅酞菁

中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG/T5181—2017溶劑法銅酞菁2017-11-07發(fā)布2018-04-01實施—本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：汪國建、毛順明、吳雙儒、沈蘇江、鄭進峰、王孝忠、胡磊、王赫、張—1溶劑法銅酞菁本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了溶劑法銅酞菁的要求、取樣、試驗方法、檢驗規(guī)則以及標(biāo)志、包裝、運輸和貯存。本標(biāo)準(zhǔn)適用于由鄰苯二甲酸酐、尿素、氯化亞銅等原料，通過溶劑法工藝制成的銅酞菁產(chǎn)品。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T601—2002化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T1717顏料水懸浮液pH值的測定GB/T1864—2012顏料和體質(zhì)顏料通用試驗方法顏料顏色的比較GB/T3186色漆、清漆和色漆與清漆用原材料取樣GB/T5211.2—2003顏料水溶物的測定熱萃取法GB/T5211.3顏料在105℃揮發(fā)物的測定GB/T5211.18—2015顏料和體質(zhì)顏料通用試驗方法第18部分：篩余物的測定水法(手工操作)GB/T6682—2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T12805實驗室玻璃儀器滴定管3產(chǎn)品結(jié)構(gòu)式本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的溶劑法銅酞菁產(chǎn)品結(jié)構(gòu)式如下：分子式：C32H??N?Cu相對分子質(zhì)量：576.04(按2016年國際相對原子質(zhì)量)。產(chǎn)品應(yīng)符合表1的要求。2顏色(與參比樣"比)近似～微游離銅含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/(mg/kg)≤銅酞菁含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%重量法≥容量法≥105℃揮發(fā)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤水懸浮液pH值水溶物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤篩余物(45μm篩網(wǎng)孔徑)篩余物總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/(mg/kg)≤鐵質(zhì)/(mg/kg)≤由供需雙方商定。6.1警示除非另有規(guī)定，在試驗中僅使用確認(rèn)為分析純及以上純度的試劑和符合GB/T6682—2008中三6.4.1.2乙醇：體積分?jǐn)?shù)約95%,CAS號為64-17-5。6.4.1.3濃硫酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)約96%,p≈1.84g/mL,CAS號為7664-93-9。6.4.1.4氫氧化鈉溶液：質(zhì)量分?jǐn)?shù)約30%。6.4.1.5氨水：1+1。31體積氨水(質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%～28%,p≈0.88g/mL,CAS號為1336-21-6)加入到1體積的6.4.1.6硝酸溶液：1+1。1體積濃硝酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)約70%,p≈1.42g/mL,CAS號為7967-37-2)加入到1體積的水中。6.4.1.7硫酸溶液：1+1。小心地將1體積濃硫酸(見6.4.1.3)加至1體積水中。稱取0.2g二乙氨基二硫代甲酸鈉，溶于水中，稀釋至100mL,貯存于棕色玻璃瓶中。放在暗處可以保存2周。稱取5gEDTA和20g檸檬酸銨，溶于水中，稀釋至100mL,加入4滴甲酚紅指示劑，用氨水(見6.4.1.5)調(diào)至pH8.0～8.5(由紅色變?yōu)闇\紫色),加入2mL二乙氨基二硫代甲酸鈉溶液(見6.4.1.8),用四氯化碳(見6.4.1.1)萃取提純。準(zhǔn)確稱取1.000g金屬銅(純度至少為99.9%),置于150mL燒杯中，加入20mL硝酸溶液(見6.4.1.6),加熱溶解后，再加入10mL,硫酸溶液(見6.4.1.7),加熱至冒白煙。冷卻，加水溶移取50mL銅標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(見6.4.1.10),置于1000mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。移取100mL銅標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(見6.4.1.11),置于1000mL,容量瓶中，加水稀釋至刻度，稱取0.02g甲酚紅指示劑，溶于50mL乙醇(見6.4.1.2)中，混勻。準(zhǔn)工作溶液(見6.4.1.12),置于8個50mL容量瓶中，加水至刻度，配成一組標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。然后按6.4.4.3中操作步驟進行顯色萃取，以試劑空白溶液(未加銅標(biāo)準(zhǔn)工作溶液)作參比，按6.4.4.446.4.4試驗步驟平行做兩份試驗。6.4.4.2試驗準(zhǔn)備稱取約1g試樣(精確至0.1mg)于250mL燒杯中，加入6mL濃硫酸(見6.4.1.3),充分溶解，靜置5min,加入100mL蒸餾水，加熱至沸騰，保持沸騰約10min,然后冷卻，攪勻，用中速濾紙過濾，用少量蒸餾水沖洗燒杯并轉(zhuǎn)移至漏斗中，用水洗滌漏斗中物料2次～3次，收集濾液至500mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻，備用。移取5.00mL上述試液于50mL容量瓶中，加水至刻度。6.4.4.3顯色萃取將上述稀釋后的試液轉(zhuǎn)移至125mL分液漏斗中，加入2滴甲酚紅指示劑(見6.4.1.13)、1滴氫氧化鈉溶液(見6.4.1.4),溶液經(jīng)黃色變?yōu)樽仙?。加?0mLEDTA-檸檬酸銨溶液(見6.4.1.9),搖勻。再加入5mL二乙氨基二硫代甲酸鈉溶液(見6.4.1.8),搖勻，靜置5min。加入10mL四氯化碳(見6.4.1.1),用力振蕩不少于2min,靜置分層。6.4.4.4測量用濾紙吸去漏斗頸部的水分，塞入一小團脫脂棉，棄去最初流出的1mL～2mL有機相，然后將有機相放入10mm比色皿中，于440nm波長處，以四氯化碳(見6.4.1.1)作參比測量吸光度，根據(jù)吸光度在工作曲線上查得銅含量。6.4.5試驗數(shù)據(jù)處理游離銅含量以銅(Cu)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w計，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)計算：式中：m?——在工作曲線上查得的5.00mL試液中銅的質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克(μg);m——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);計算結(jié)果保留到整數(shù)位。6.5銅酞菁含量提供了兩種方法：重量法和容量法。重量法僅用作協(xié)商測試方法。仲裁時采用容量法。6.5.2重量法6.5.2.1試劑或材料6.5.2.1.1濃硫酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)約96%,p≈1.84g/mL,CAS號為7664-93-9。56.5.2.1.2氨水：質(zhì)量分?jǐn)?shù)約10%。6.5.2.2.1磁力攪拌器。6.5.2.2.2真空抽濾機。6.5.2.2.3烘箱：能維持溫度(105±2)℃。6.5.2.2.4天平：精度1mg。6.5.2.3試驗步驟平行做兩份試驗。稱取約5g試樣(精確至1mg)于150mL玻璃燒杯中。加入30mL濃硫酸(見6.5.2.1.1),在磁力攪拌器上攪拌4h,然后轉(zhuǎn)移倒入盛有200mL水的600mL燒杯中。用水將150mL燒杯沖洗干凈，洗滌液全部轉(zhuǎn)移倒入600mL燒杯中，加水到總液量約400mL。加熱上述溶液到90℃~95℃,維持30min。冷卻，用預(yù)先洗凈、烘干并已稱量的砂芯漏斗過濾上述溶液，用水洗滌至濾出液為中性。再加100mL氨水(見6.5.2.1.2)洗滌，然后用水洗滌至濾出液為中性。將砂芯漏斗連同試料一同放入烘箱中，在(105±2)℃下烘干至恒重。取出，放入干燥器中，冷卻至室溫，稱量。6.5.2.4試驗數(shù)據(jù)處理銅酞菁含量w以其質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，數(shù)值以%表示，按公式(2)計算：式中：…m?——過濾后砂芯漏斗加試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——砂芯漏斗的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。計算結(jié)果保留到小數(shù)點后2位。6.5.3容量法6.5.3.1方法原理用碘量法測出樣品中的總銅含量，去除樣品中的游離銅含量，再依據(jù)銅酞菁分子中銅的理論含量計算得出銅酞菁含量。6.5.3.2總銅含量6.5.3.2.1試劑或材料6.5.3.2.1.1濃硝酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)約70%,p≈1.42g/mL,CAS號為7967-37-2。6.5.3.2.1.2冰醋酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.5%以上，p≈1.42g/mL,CAS號為64-19-7。66.5.3.2.1.3氫氧化鈉溶液：質(zhì)量分?jǐn)?shù)約30%。6.5.3.2.1.4醋酸溶液：2mol/L。6.5.3.2.1.5碘化鉀溶液：質(zhì)量分?jǐn)?shù)約20%。6.5.3.2.1.6淀粉溶液：質(zhì)量分?jǐn)?shù)約1%。臨用前配制。6.5.3.2.1.7硫氰酸銨溶液：質(zhì)量分?jǐn)?shù)約4%。6.5.3.2.1.8硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(Na?S?O?)=0.05mol/L。按GB/T601—2002中4.6的規(guī)定配制與標(biāo)定。6.5.3.2.1.9酚酞指示劑：1%。6.5.3.2.2儀器設(shè)備滴定管：容量10mL,最小分度值0.05mL,符合GB/T12805的要求。6.5.3.2.3試驗步驟平行做兩份試驗。稱取0.2g～0.3g試樣(精確至0.1mg)于250mL碘量瓶中，加入10mL濃硝酸(見6.5.3.2.1.1),加熱至溶液呈綠色，冷卻，加入40mL水沖洗，加入2滴1%酚酞指示劑(見9),用30%氫氧化鈉溶液(見6.5.3.2.1.3)調(diào)至紅色，然后用冰醋酸(見6.5.3.2.1.2)調(diào)至紅色剛好消失，再加入10mL2mol/L醋酸溶液(見6.5.3.2.1.4)、10mL20%碘化鉀溶液(見6.5.3.2.1.5),于暗處放置10min,用0.05mol/L,硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(見6.5.3.2.1.8)滴定，近終點時加入10mL4%硫氰酸銨溶液(見6.5.3.2.1.7),加入3mL1%淀粉指示劑(見6.5.3.2.1.6),繼續(xù)滴定至藍(lán)色全部消失，同時做一空白試驗?？瞻自囼瀾?yīng)與測試平行進行，并采用相同的試驗步驟，取相同量的所有試劑，但不加樣品。6.5.3.2.4試驗數(shù)據(jù)處理總銅含量w以銅(Cu)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，數(shù)值以%表示，按公式(3)計算：式中：c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(見6.5.3.2.1.8)的濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);v?——滴定試樣試驗溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);vo——滴定空白試驗溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M———銅的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=63.55);m——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。銅酞菁含量w以其質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，數(shù)值以%表示，按公式(4)計算：式中：W總鋼——按公式(3)計算得到的結(jié)果，以%表示；W游離鋼--—-按公式(1)計算得到的結(jié)果的數(shù)值，單位為毫克每千克(mg/kg);………………7HG/T5181—2017銅酞菁含量計算結(jié)果保留到小數(shù)點后2位。6.6105℃揮發(fā)物按GB/T5211.3的規(guī)定進行。試樣量取10g～20g。6.7水懸浮液pH值按GB/T1717的規(guī)定進行。試樣量取5g。6.8水溶物按GB/T5211.2—2003的規(guī)定進行。試樣量取5g。6.9篩余物6.9.1篩余物總量按GB/T5211.18—2015的規(guī)定進行。試樣量取100g。將按6.9.1的規(guī)定試驗后的篩余物收集在亮光白紙上，用磁性強度不低于3000Gs的磁棒在下方來回拖動，再將拖動后磁棒上吸取的鐵質(zhì)分離在紙的另一側(cè)，多次反復(fù)這一操作過程，直至磁棒不再有鐵質(zhì)吸附為止。對所收集的鐵質(zhì)進行稱量。鐵質(zhì)含量w以鐵(Fe)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(5)計算