GB∕ T 5750.9-2023 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 第9部分：農(nóng)藥指標(biāo)（正式版）

ICS13.060GB/T5750.9—2023代替GB/T5750.9—2006Part9:Pesticidesindices國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I Ⅲ 1 1 1 1 5 5 5 99內(nèi)吸磷 162,4-滴 Ⅱ ⅢGB/T5750.9—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T5750《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》的第9部分。GB/T5750已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：總則；——第2部分：水樣的采集與保存；—第3部分：水質(zhì)分析質(zhì)量控制；-—第4部分：感官性狀和物理指標(biāo)；——第5部分：無(wú)機(jī)非金屬指標(biāo)；——第6部分：金屬和類(lèi)金屬指標(biāo)； 第7部分：有機(jī)物綜合指標(biāo)；——第9部分：農(nóng)藥指標(biāo)；——第10部分：消毒副產(chǎn)物指標(biāo)；第12部分：微生物指標(biāo)；—第13部分：放射性指標(biāo)。本文件代替GB/T5750.9—2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法農(nóng)藥指標(biāo)》,與GB/T5750.9—2006a)增加了“術(shù)語(yǔ)和定義”(見(jiàn)第3章);請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)提出并歸口。本文件起草單位：中國(guó)疾病預(yù)防控制中心環(huán)境與健康相關(guān)產(chǎn)品安全所、深圳市疾病預(yù)防控制中心、黑龍江省疾病預(yù)防控制中心、廣州市疾病預(yù)防控制中心、河北省疾病預(yù)防控制中心、廣東省疾病預(yù)防控本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：—1985年首次發(fā)布為GB/T5750—1985,2006年第一次修訂為GB/T5750.9—2006;-—本次為第二次修訂。安全性評(píng)價(jià)提供檢驗(yàn)方法。GB/T5750由13個(gè)部分構(gòu)成。 1GB/T5750.9—2023生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法第9部分：農(nóng)藥指標(biāo)本文件適用于生活飲用水和(或)水源水中農(nóng)藥指標(biāo)的測(cè)定。下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文本文件。GB/T5750.1生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法第1部分：總則GB/T5750.3生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法第3部分：水質(zhì)分析質(zhì)量控制GB/T5750.8—2023生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法第8部分：有機(jī)物指標(biāo)GB/T5750.10—2023生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法第10部分：消毒副產(chǎn)物指標(biāo)GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T5750.1、GB/T5750.3界定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。4滴滴涕2GB/T5750.9—2023水樣中的滴滴涕和六六六經(jīng)環(huán)己烷萃取、濃縮后，用帶有電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜儀分離和測(cè)定。4.1.3.2環(huán)己烷(C?H?2):用全玻璃蒸4.1.3.3苯(C?H?):色譜純。4.1.3.4無(wú)水硫酸鈉：600℃烘烤4h,冷卻后密封保存。(C?H?Cl?)、0,p'-DDT(C??H?Cl?)、p,p'-DDD(C?H?Cl?)、p,p'-DDT(C??H?Cl?)的純度均為色譜純。或使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4.1.3.8標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：稱(chēng)取色譜純?chǔ)?666(C?H?Cl?)、β-666(C?H?Cl?)、y-666(C?H?Cl?)、δ-666(C??H?Cl?)各10.00mg,分別置于10mL容量瓶中，用苯溶解并稀釋至刻度。此溶液p(a-666,β-666,y-666,8-666和p,p'-DDE,o,p'-DDT,p,p'-DDD,p,p'-DDT)=1000μg/mL。4.1.3.9標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：分別取各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液1.0mL,置于8個(gè)100mL容量瓶中，用環(huán)己烷稀釋至刻度，8種標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的質(zhì)量濃度為p(a-666,β-666,y-666,8-666和p,p'-DDE,o,p'-DDT,p,p'-DDD,p,p'-DDT)=10μg/mL。4.1.3.10混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：分別取各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)中間溶液10.0mL,置于1個(gè)100mL容量瓶中，用環(huán)己烷稀釋至刻度，8種標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的質(zhì)量濃度為p(a-666,β-666,y-666,8-666和p,p'-DDE,o,p'-DDT,p,p'-DDD,p,p'-DDT)=1.0pg/mL。根據(jù)儀器的靈敏度，用環(huán)己烷將此混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液再稀釋成標(biāo)準(zhǔn)系列?，F(xiàn)用現(xiàn)配。色譜柱。用磨口玻璃瓶采集水樣，采集后的水樣于0℃~4℃冷藏保存。3GB/T5750.9—20234.1.5.2.1潔凈的水樣：取水樣500mL置于1000mL分液漏斗中，用70mL環(huán)己烷分三次萃取4.1.5.2.2污染較重的水樣：取水樣500mL置于1000mL分液漏斗中，用70mL環(huán)已烷分三次萃取4.1.6試驗(yàn)步驟4.1.6.1.3檢測(cè)器溫度：260℃(Na)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)樣體積與試樣體積相同，標(biāo)準(zhǔn)樣品的響應(yīng)值應(yīng)接近試樣的b)在工作范圍內(nèi)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10%,即可認(rèn)為儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)；c)標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣盡可能同時(shí)進(jìn)行分析。4.1.6.2.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6個(gè)10mL容量瓶，分別加入混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液配制成質(zhì)量濃度為0μg/mL、0.05μg/mL、0.10μg/mL、0.20μg/mL、0.40μg/mL、0.50μg/mL六儀中。4GB/T5750.9—20232.2512.25125000-20000-10000-5000-時(shí)間/min圖1滴滴涕、六六六標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖4.1.7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理4.1.7.1定性分析DDE,17.106min;o,p'-DDT,22.435min;p,p'-DDD,27.813min;p,p'-DDT,30.616min。4.1.7.2定量分析根據(jù)色譜峰的峰高或峰面積，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出萃取液中被測(cè)組分的質(zhì)量濃度，按式(1)計(jì)算水樣中被測(cè)組分的質(zhì)量濃度：…………式中：V?———萃取液總體積，單位為毫升(mL);1000——毫克每升與微克每升的換算系數(shù)。滴滴涕和六六六總量分別為各單體量之和。4.1.7.3結(jié)果的表示4.1.7.3.1定性結(jié)果：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖中各組分的保留時(shí)間確定被測(cè)試樣中的組分?jǐn)?shù)目及組分名稱(chēng)。4.1.7.3.2定量結(jié)果：含量以微克每升(μg/L)表示。4.1.8精密度和準(zhǔn)確度4個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定添加六六六標(biāo)準(zhǔn)的水樣(六六六的質(zhì)量濃度為0.01μg/L～10μg/L時(shí)),其相對(duì)標(biāo)5GB/T5750.9—2023準(zhǔn)偏差為2.5%～7.9%,其平均回收率為85.8%～108%。測(cè)定添加滴滴涕標(biāo)準(zhǔn)的水樣(滴滴涕的質(zhì)量時(shí)),其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.2%～10%,其平均回收率為91.3%～102%。按GB/T5750.8—2023中15.1描述的方法測(cè)定。按4.1描述的方法測(cè)定。按GB/T5750.8—2023中15.1描述的方法測(cè)定。7對(duì)硫磷本方法最低檢測(cè)質(zhì)量分別為：敵敵畏，0.012ng;甲拌磷，0.025ng;內(nèi)吸磷，0.025ng;樂(lè)果，7.1.3.5無(wú)水硫酸鈉。7.1.3.6標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：將敵敵畏(C?H?Cl?O?P)、甲拌磷(C?H??O?PS?)、內(nèi)吸磷(C?H??O?PS?)(E-059)、樂(lè)果(C?H??NO?PS?)、甲基對(duì)硫磷(C?H?NO?PS)(甲基E-605)、馬拉硫磷(C?H??O?PS?)6GB/T5750.9—2023存?；蚴褂糜凶C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。7.1.4.2色譜柱：石英玻璃毛細(xì)管柱DB-1701(30m×0.32mm,0.25μm),或同等極性色譜柱。水樣采集于硬質(zhì)磨口玻璃瓶中，0℃~4℃冷藏保存，保存時(shí)間為24h。7.1.5.2.2濃縮：將7.1.5.2.1的樣品萃取液于40℃~60℃水浴中減壓濃縮至1.0mL,供分析用。7.1.6.1.2柱溫：程序升溫，初溫120℃,保持1min,以20℃/min升至190℃,保持5min。7.1.6.1.3檢測(cè)器溫度：270℃。7.1.6.1.4載氣流量：氮?dú)?30mL/min);尾吹氣流量(15mL/min);氫氣和空氣根據(jù)所用儀器選擇最佳流量。7.1.6.2.3氣相色譜法中使用標(biāo)準(zhǔn)樣品的條件如下：a)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)樣體積與試樣的進(jìn)樣體積相同；b)標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣盡可能同時(shí)分析。7GB/T5750.9—2023以標(biāo)準(zhǔn)樣品核對(duì)，記錄色譜峰高的保留時(shí)間及對(duì)應(yīng)的化合物。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖，見(jiàn)圖2。時(shí)問(wèn)/min圖2有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖7.1.7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理硫磷。7.1.7.2定量分析根據(jù)樣品的峰高或峰面積從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出萃取液中有機(jī)磷的質(zhì)量濃度。按式(2)計(jì)算水樣中有機(jī)磷的質(zhì)量濃度：…………式中：p——水樣中有機(jī)磷的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);p?——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出有機(jī)磷的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V?——濃縮后的體積，單位為毫升(mL);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。7.1.7.3結(jié)果表示7.1.7.3.1定性結(jié)果：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖中各組分保留時(shí)間確定被測(cè)水樣中有機(jī)磷農(nóng)藥的種類(lèi)。8GB/T5750.9—20234個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定加標(biāo)水樣，有機(jī)磷各組分的加標(biāo)回收的測(cè)定，分別加0.050mg/L、0.25mg/L、0.45mg/L3個(gè)質(zhì)量濃度做加標(biāo)回收試驗(yàn)，測(cè)定7次，測(cè)定結(jié)果為7次的平均值，結(jié)果見(jiàn)表1。組分測(cè)定值/(mg/L)加標(biāo)0.050mg/L加標(biāo)0.25mg/L加標(biāo)0.45mg/L敵敵畏甲拌磷內(nèi)吸磷樂(lè)果甲基對(duì)硫磷馬拉硫磷對(duì)硫磷有機(jī)磷各組分的精密度及準(zhǔn)確度，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：敵敵畏：5.0%～6.1%;甲拌磷：5.8%~6.7%;內(nèi)吸磷：5.9%～6.9%;樂(lè)果：5.4%～6.2%;甲基對(duì)硫磷：6.0%～6.4%;馬拉硫磷：5.6%～6.3%;對(duì)硫磷：5.5%～6.4%。平均回收率分別為：敵敵畏：98.3%;甲拌磷：83.5%;內(nèi)吸磷：83.0%;樂(lè)果：89.1%;甲基對(duì)硫磷：80.7%;馬拉硫磷：88.5%;對(duì)硫磷：84.8%。結(jié)果見(jiàn)表2。組分加標(biāo)量0.050mg/L加標(biāo)量0.25mg/L加標(biāo)量0.45mg/L回收率/%相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/%回收率/%相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/%回收率/%相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/%敵敵畏甲拌磷內(nèi)吸磷樂(lè)果甲基對(duì)硫磷馬拉硫磷對(duì)硫磷9GB/T5750.9—2023測(cè)定有干擾，毒死蜱對(duì)甲基對(duì)硫磷的測(cè)定有干擾。如果上述幾種干擾存在時(shí)，可以用HP-1(30m×0.53mm,2.65μm)色譜柱進(jìn)行確證(儀器條件：氣化室溫度270℃;柱溫：程序升溫，初溫140℃,保持升至190℃,保持4min,以5℃/min升至220℃,保持1min;檢測(cè)器溫度：270℃;載氣流量：氮?dú)?0mL/min;尾吹氣流量15mL/min)。由于甲胺磷和乙酰甲胺磷在水中的溶解度大，直接用二氯甲烷提取時(shí)其回收率很低，故此方法不適合于甲胺磷及乙酰甲胺磷的測(cè)定。7.2固相萃取氣相色譜質(zhì)譜法按GB/T5750.8—2023中15.1描述的方法測(cè)定。8甲基對(duì)硫磷8.1毛細(xì)管柱氣相色譜法按7.1描述的方法測(cè)定。8.2固相萃取氣相色譜質(zhì)譜法按GB/T5750.8—2023中15.1描述的方法測(cè)定。8.3液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法水中常見(jiàn)共存離子及化合物均不干擾該3種化合物的測(cè)定。本方法僅用于生活飲用水的測(cè)定。水樣經(jīng)針式微孔濾膜過(guò)濾后直接進(jìn)樣，以液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MKM)方式檢測(cè)生活飲用水中呋喃丹、莠去津和甲基對(duì)硫磷3種農(nóng)藥，外標(biāo)法定量。除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。8.3.3.1甲酸溶液[g(HCOOH)=0.1%]:取1mL甲酸(p20=1.22g/mL,色譜純),純水稀釋至8.3.3.2甲醇(CH?OH):色譜純。8.3.3.3乙腈(CH?CN):色譜純。8.3.3.4硫代硫酸鈉。使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。GB/T5750.9—20238.3.3.6呋喃丹、莠去津和甲基對(duì)硫磷3種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(p=1000mg/L):準(zhǔn)確稱(chēng)取呋喃丹、莠去津和甲基對(duì)硫磷3種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.0100g,分別用甲醇溶解并定容至10mL,置-20℃冰箱中，可保存1年。8.3.3.7呋喃丹、莠去津和甲基對(duì)硫磷3種農(nóng)藥中間溶液(p=100mg/L):移取呋喃丹、莠去津和甲基對(duì)硫磷3種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液1.00mL,分別加甲醇稀釋至10mL,置-20℃冰箱中，可保存1年。8.3.3.8呋喃丹、莠去津和甲基對(duì)硫磷3種農(nóng)藥混合使用溶液(p=1.0mg/L):移取呋喃丹、莠去津和甲基對(duì)硫磷3種農(nóng)藥中間溶液各0.10mL,用甲酸溶液[φ(HCOOH)=0.1%]稀釋至10mL。現(xiàn)用現(xiàn)配。為100mg/L,混勻以消除余氯影響，0℃~4℃冷藏避光保存，保存時(shí)間為24h?？诪V膜過(guò)濾后測(cè)定。8.3.6.2.1三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)。GB/T5750.9—2023化合物母離子(m/z)子離子(m/z)去簇電壓/V碰撞能量/eV碰撞池電壓/V莠去津216.1呋喃丹222.1甲基對(duì)硫磷264.0232.0?#定量離子。丹、莠去津和甲基對(duì)硫磷3種農(nóng)藥混合使用溶液于6個(gè)10mL容量瓶中，純水稀釋至刻度。標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中呋喃丹、莠去津和甲基對(duì)硫磷3種農(nóng)藥的質(zhì)量濃度分別為0.50μg/L、2.0μg/L、5.0pg/L、莠去津和甲基對(duì)硫磷3種農(nóng)藥的峰面積，以標(biāo)準(zhǔn)系列中呋喃丹、莠去津和甲基對(duì)硫磷3種農(nóng)藥的質(zhì)量濃各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇離子流圖和碎片離子質(zhì)譜圖，見(jiàn)圖3和圖4。GB/T5750.9—2023信號(hào)強(qiáng)度/cps信號(hào)強(qiáng)度/cps2.602.603360040020056004002006Lwmhw4.945.516.507.圖3呋喃丹、莠去津和甲基對(duì)硫磷的選擇離子流圖GB/T5750.9—20239.7e69.0c6-信號(hào)強(qiáng)度/cps8.(c6-信號(hào)強(qiáng)度/cps7.0e6-16.0c6-5.0e6-4.0c6-3.0c62.0c6-5.0e74.5e74,0e723.5e73.0:72.5e72.0e71,5e75.0e631.005-38,0e4-6.0c4-4.024-2.0c4-0.079.0200210220230216.1200210220230264.0232.0250.0247.2標(biāo)引序號(hào)說(shuō)明：1——呋喃丹；3甲基對(duì)硫磷。定性，要求所檢測(cè)的3種農(nóng)藥色譜峰信噪比(S/N)大于3,被測(cè)試樣中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間一致，同時(shí)被測(cè)試樣中目標(biāo)化合物的相應(yīng)監(jiān)測(cè)離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)溶液中目GB/T5750.9—2023表4定性測(cè)定時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差相對(duì)離子豐度/%>20～50士25>10～20士30士50以3種農(nóng)藥(莠去津、呋喃丹和甲基對(duì)硫磷)定量離子峰面積對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線中查得的含量作為定量結(jié)果。4個(gè)實(shí)驗(yàn)室向自來(lái)水中加入3種農(nóng)藥的質(zhì)量濃度均為0.50μg/L,10.0μg/L和50.0μg/L時(shí)，日內(nèi)重復(fù)測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差莠去津?yàn)?.3%～4.9%,2.1%～4.4%,1.2%～2.4%;呋喃丹為3.0%～4.8%,2.3%～2.9%,1.2%～2.3%;甲基對(duì)硫磷為4.3%～4.5%,3.1%～4.0%,2.2%～2.8%。10天內(nèi)日間重復(fù)測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差莠去津?yàn)?.8%～4.8%,3.7%～4.6%,2.9%～4.1%;呋喃丹為3.6%～4.7%,3.1%～3.9%,2.7%～3.9%;甲基對(duì)硫磷為3.7%～4.7%,2.4%～3.8%,2.1%～3.5%。津?yàn)?2.2%～96.8%,96.1%～102%,95.4%～98.2%;呋喃丹為91.0%～97.8%,95.3%～102%,93.2%～99.6%;甲基對(duì)硫磷為96.2%～99.8%,94.0%～98.0%,97.8%～103%。按7.1描述的方法測(cè)定。按GB/T5750.8—2023中15.1描述的方法測(cè)定。GB/T5750.9—2023按7.1描述的方法測(cè)定。按GB/T5750.8—2023中15.1描述的方法測(cè)定。按GB/T5750.8—2023中15.1描述的方法測(cè)定。12.2毛細(xì)管柱氣相色譜法本方法最低檢測(cè)質(zhì)量為0.006ng,若取500mL水樣經(jīng)過(guò)處理后測(cè)定，則最低檢測(cè)質(zhì)量濃度本方法僅用于生活飲用水的測(cè)定。12.2.3.2石油醚：沸程60℃~90℃,用全玻璃蒸餾器重蒸餾，直至色譜圖上不出現(xiàn)干擾峰。12.2.3.4無(wú)水硫酸鈉：經(jīng)過(guò)350℃烘烤4h,儲(chǔ)存于密閉容器中。12.2.3.6百菌清標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液{p[C?(CN)?Cl?]=1.00mg/mL}:稱(chēng)取0.0500g百菌清標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，以少12.2.3.7百菌清標(biāo)準(zhǔn)使用溶液{p[C?(CN)?Cl?]=10.00μg/mL}:將百菌清標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液用石油醚稀釋100倍，加以配制?，F(xiàn)用現(xiàn)配。12.2.4.6分液漏斗：1000mL。用磨口玻璃瓶采集水樣。水樣采集后應(yīng)該盡快進(jìn)行萃取處理，當(dāng)天不能處理時(shí)，要置于0℃~4℃GB/T5750.9—2023響應(yīng)位：巧響應(yīng)位：巧I000800400時(shí)問(wèn)/min圖5百菌清標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖12.2.7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理12.2.7.1定性分析百菌清保留時(shí)間為6.789min。12.2.7.2定量分析根據(jù)樣品的峰高(或峰面積),通過(guò)校準(zhǔn)曲線查出樣品中百菌清的質(zhì)量濃度，按式(3)進(jìn)行計(jì)算：p——水樣中百菌清的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V?——濃縮后萃取液的體積，單位為毫升(mL);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。12.2.7.3結(jié)果的表示12.2.7.3.1定性結(jié)果：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖中組分的保留時(shí)間確定組分名稱(chēng)。12.2.7.3.2定量結(jié)果：含量以毫克每升(mg/L)表示。12.2.8精密度和準(zhǔn)確度為1.4%～5.0%,回收率為90.0%～104%,批內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于5%。13甲萘威13.1高效液相色譜法——紫外檢測(cè)器13.1.1最低檢測(cè)質(zhì)量濃度本方法最低檢測(cè)質(zhì)量為2ng,若取100mL水樣測(cè)定，則最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為0.01mg/L。13.1.3.7甲萘威標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(C??H??NO?)=1mg/mL]:稱(chēng)取0.0500g甲萘威用無(wú)水乙醇溶解，于50mL容量瓶稀釋至刻度。0℃~4℃冷藏保存。13.1.5.3.2濃縮：合并兩次萃取液于45℃~50℃的水浴上揮干溶劑。加入5.0mL無(wú)水乙醇搖勻13.1.6.1.2流動(dòng)相：甲醇十純水=3+2。GB/T5750.9—2023a)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)樣體積與試樣進(jìn)樣體積相同；b)標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣盡可能同時(shí)進(jìn)樣分析。13.1.6.2.4標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：吸取甲萘威標(biāo)準(zhǔn)使用溶液以無(wú)水乙醇稀釋?zhuān)涑少|(zhì)量濃度為0μg/mL、0.20μg/mL、0.50μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL、10μg/mL、15μg/mL的甲萘威標(biāo)準(zhǔn)系注入高效液相色譜儀分析。以峰高或峰面積為縱坐標(biāo)，質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)儀中。13.1.7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理13.1.7.1定性分析13.1.7.2定量分析根據(jù)樣品的峰高或峰面積從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出甲萘威的質(zhì)量濃度，按式(4)進(jìn)行計(jì)算：…………p——水樣中甲萘威的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);p1——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出甲萘威的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V?——萃取液濃縮后體積，單位為毫升(mL);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。13.1.7.3結(jié)果的表示13.1.7.3.1定性結(jié)果：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖中組分的保留時(shí)間，確定被測(cè)組分的名稱(chēng)。13.1.7.3.2定量結(jié)果：含量以毫克每升(mg/L)表示。13.1.8精密度和準(zhǔn)確度收率范圍為95.0%～98.0%。13.2分光光度法13.2.1最低檢測(cè)質(zhì)量濃度水中存在1-萘酚及著色成分時(shí)對(duì)測(cè)定有干擾，可通過(guò)堿性水解的測(cè)定值減去弱酸稀釋的測(cè)定值加以扣除。余氯對(duì)測(cè)定有明顯干擾可加入抗壞血酸消除，樂(lè)果、馬拉硫磷等對(duì)測(cè)定有一定的負(fù)干擾。水樣中甲萘威在堿性條件下分解為1-萘酚，調(diào)節(jié)溶液pH至酸性的條件，1-萘酚與對(duì)硝基氟硼化重氮鹽進(jìn)行偶合反應(yīng)，生成橙色化合物，用分光光度儀于475nm測(cè)定。13.2.3.2二氯甲烷。13.2.3.4氫氧化鈉溶液(80g/L):稱(chēng)取8g氫氧化鈉溶液溶于100mL純水中。13.2.3.5乙酸鈉-乙酸緩沖溶液：取5.0mL乙酸鈉溶液[c(CH?COONa)=2mol/L]與50mL的乙酸溶液[c(CH?COOH)=2mol/L],混勻。GB/T5750.9—2023并定容至250mL,密封于0℃~4℃冷藏保存?；蚴褂糜凶C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。13.2.3.7甲萘威標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：臨用時(shí)取1.00mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，用純水定容至100mL,此溶液13.2.3.8冰乙酸(p2o=1.0613.2.3.9對(duì)硝基氟硼化重氮鹽(C?H?BF?N?O?)顯色溶液：稱(chēng)取0.025g對(duì)硝基氟硼化重氮鹽，溶于13.2.3.10磷酸-冰乙酸溶液(0.2%):吸取1mL磷酸(pzo=1.69g/mL),用冰乙酸(p2o=1.06g/mL)稀13.2.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理水樣中甲萘威的質(zhì)量濃度按式(5)計(jì)算：p——水樣中甲萘威的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m?——通過(guò)堿性水解測(cè)出的甲萘威的質(zhì)量，單位為微克(μg);m?——通過(guò)弱酸性稀釋測(cè)出的甲萘威的質(zhì)量，單位為微克(μg);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。13.2.7精密度和準(zhǔn)確度6個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定0.10mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L甲萘威，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為0.40%～4.2%,1.1%～3.2%及6.5%～9.2%。6個(gè)實(shí)驗(yàn)室加標(biāo)質(zhì)量濃度0.10mg/L時(shí)，平均回收率為94.0%～98.6%;加標(biāo)質(zhì)量濃度0.40mg/L～1.0mg/L時(shí)，平均回收率為95.1%～102%;加標(biāo)質(zhì)量濃度4.0mg/L～8.0mg/L時(shí)，平均回收率為98.0%。13.3高效液相色譜法——熒光檢測(cè)器按18.1描述的方法測(cè)定。13.4液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法13.4.1最低檢測(cè)質(zhì)量濃度本方法對(duì)滅草松、2,4-滴、呋喃丹、甲萘威、莠去津和五氯酚的最低檢測(cè)質(zhì)量濃度均為0.0005mg/L。本方法僅用于生活飲用水的測(cè)定。調(diào)節(jié)水樣至pH≤2,用反相固相萃取柱富集，丙酮洗脫目標(biāo)物，濃縮定容后經(jīng)液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定，基質(zhì)匹配外標(biāo)法定量。檢測(cè)儀器靈敏度滿(mǎn)足最低檢測(cè)質(zhì)量濃度0.0005mg/L時(shí)，水樣經(jīng)微孔濾膜過(guò)濾后直接上機(jī)測(cè)定，外標(biāo)法定量。13.4.3試劑或材料除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。13.4.3.2丙酮：色譜純。13.4.3.3鹽酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)36.8%～38%。13.4.3.4抗壞血酸：優(yōu)級(jí)純。13.4.3.5乙酸銨(CH?COONH?):色譜純。13.4.3.6乙酸銨溶液(5mmol/L):稱(chēng)取0.385g乙酸銨加純水溶解并稀釋至1000mL,得5mmol/L乙酸銨溶液。13.4.3.7標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：滅草松(C??H??N?O?S)、2,4-(C??HNO?)、莠去津(C?H??ClN?)和五氯酚(C?HCl?O),純度大于98.0%?；蚴褂糜凶C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)各10.0mg,分別溶于丙酮并定容到10mL。該溶液分別為6種農(nóng)藥的1000μg/mL儲(chǔ)備溶液，避光于0℃~4℃冷藏保存，有效期至少為6個(gè)月。13.4.3.10固相萃取柱：反相C??固相萃取柱，或相當(dāng)性能的固相萃取柱(填充量為60mg,容量為向過(guò)濾后水樣中加入0.2%(體積比)的鹽酸酸化，使pH≤2,作為試樣，做好標(biāo)記，密封避光0℃~4℃用3mL甲醇及3mL水活化固相萃取柱。根據(jù)測(cè)定儀器的靈敏度量取10.0mL～200mL酸化GB/T5750.9—2023時(shí)間/min流量/(mL/min)甲醇/%5mmol/L乙酸銨溶液/%55表6?；衔镫婋x方式母離子(m/z)錐孔電壓/V子離子(m/z)碰撞能量/eV采集時(shí)間段/min滅草松ESI—2.0～4.22,4-滴呋喃丹4.2～5.0甲萘威6莠去津五氯酚ESI—267.0269.015.0～5.5“定量子離子。GB/T5750.9—20236369050-525,005.502.505,005.502.503.003,504.50圖7各待測(cè)物多反應(yīng)監(jiān)測(cè)質(zhì)量色譜圖如果試樣溶液的質(zhì)量色譜峰保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液一致(變化范圍在±2.5%之內(nèi)),試樣中五氯酚的4個(gè)母離子和其他5種農(nóng)藥的2個(gè)子離子相對(duì)豐度與濃度相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液相對(duì)豐度一致，相對(duì)豐度偏差不超過(guò)表7的規(guī)定，則可判斷樣品中存在目標(biāo)物質(zhì)。GB/T5750.9—2023表7定性離子相對(duì)豐度的最大允許偏差相對(duì)離子豐度/%相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/%士20士25士5013.4.7.2定量分析濃度：…………式中：p-—水樣中待測(cè)物的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V?--——樣品溶液上機(jī)前定容體積，單位為毫升(mL);V?——樣品溶液所代表試樣的體積，數(shù)值在1～200,單位為毫升(mL);1000———毫克每升與微克每升的換算系數(shù)。13.4.8精密度和準(zhǔn)確度4個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行加標(biāo)測(cè)定，在質(zhì)量濃度為0.0005mg/L、0.005mg/L和0.05mg/L時(shí)，固相萃取法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為1.5%～9.6%,平均回收率范圍為75%～114%;直接進(jìn)樣法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為1.6%～4.8%,平均回收率范圍為94%～104%。14溴氰菊酯14.1固相萃取氣相色譜質(zhì)譜法按GB/T5750.8—2023中15.1描述的方法測(cè)定。14.2高效液相色譜法14.2.1最低檢測(cè)質(zhì)量濃度本方法最低檢測(cè)質(zhì)量分別為：甲氰菊酯，0.9ng;氯氟氰菊酯，1.2ng;溴氰菊酯，1.8ng;氰戊菊酯，本方法僅用于生活飲用水的測(cè)定。菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯和氯菊酯)的保留時(shí)間定性(當(dāng)擬除蟲(chóng)菊酯色譜峰強(qiáng)度合適時(shí)，可用其對(duì)應(yīng)的GB/T5750.9—2023紫外光譜圖進(jìn)一步確證),外標(biāo)法定量。溴氰菊酯(C2?H??Br?NO?)和氯菊酯(C?H??Cl?O?);w≥98%,上述物質(zhì)均以異構(gòu)體之和計(jì)?；蚴褂糜泻吐染挣ス腆w標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，置于50mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容。0℃~4℃冷藏保存?zhèn)溆?，可保?個(gè)月。酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于100mL容量瓶中，用超純水定容。0℃~4℃冷藏保存?zhèn)溆?，可保?d。水樣采集在磨口塞玻璃瓶中。樣品應(yīng)盡快分析，如不能立刻測(cè)定需置于0℃~4℃冷藏保存。14.2.6.1.2流動(dòng)相：乙腈十超純水=78+22,高效液相色譜分析前，經(jīng)0.45μm濾膜過(guò)濾及脫氣處理。釋配成質(zhì)量濃度分別為0.02mg/L、0.05mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.50mg/L和5.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。以峰面積為縱坐標(biāo)，對(duì)相應(yīng)的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。28GB/T5750.9—2023除不加試樣外，采用完全相同的測(cè)定步驟進(jìn)行平行測(cè)定操作。20.0500.040吸光度吸光度0.0200.0100.0000.002.004.006.008.0010.61——甲氰菊酯；2——氯氟氰菊酯；4——氰戊菊酯；6——氯菊酯(反式)。14.2.7.1.2當(dāng)擬除蟲(chóng)菊酯色譜峰強(qiáng)度合適時(shí)，可用其對(duì)應(yīng)的紫外光譜圖進(jìn)一步確證。紫外光譜圖見(jiàn)圖9。GB/T5750.9—2023吸光度/Al吸光度/Al!279.4396.4w300.00400.00274.6339.0305.2300.00400.00300.00400.00300.00400.00300.00400.00300.00400.00319.9378.3342.6標(biāo)引序號(hào)說(shuō)明：1——甲氰菊酯；2——氯氟氰菊酯；4——氰戊菊酯；5——氯菊酯(順式);6——氯菊酯(反式)。用樣品的峰高(或峰面積),通過(guò)校準(zhǔn)曲線查得樣品中各被測(cè)組分的質(zhì)量濃度。計(jì)算結(jié)果保留3位4個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)5種擬除蟲(chóng)菊酯質(zhì)量濃度為0.05mg/L～5mg/L的加標(biāo)水樣進(jìn)行測(cè)定和加標(biāo)回收試驗(yàn)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.2%～0.6%,回收率為95.0%～105%。15.1.3.10無(wú)水硫酸鈉：于600℃馬福爐中烘烤4GB/T5750.9—2023于250mL采樣瓶中加入約1.1mL的硝酸(pzo=1.42g/mL),使采樣后溶液的pH<1,樣品充滿(mǎn)采樣瓶，置于0℃~4℃冷藏保存，盡快測(cè)定。準(zhǔn)確量取水樣(pH<1)200mL于500mL分液漏斗中，分別用50mL乙酸乙酯萃取三次，使乙酸甲烷(1+9)和10mL四丁基硫酸氫銨-氫氧化鈉溶液，超聲反應(yīng)50min。加冰水控制反應(yīng)溫度在10℃~至1mL。15.1.6.1.2色譜柱：起始溫度150℃,保持2min,升溫速率10℃/min,最終溫度250℃,保持1min。15.1.6.1.3檢測(cè)器：ECD檢測(cè)器，溫度260℃。15.1.6.1.4載氣：氮?dú)?，流?.15.1.6.2.3氣相色譜法中使用標(biāo)準(zhǔn)樣品的條件如下：a)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)樣體積與試樣進(jìn)樣體積相同；b)標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣盡可能同時(shí)分析。注入色譜儀。以峰面積為縱坐標(biāo)，質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。工作曲線質(zhì)量濃度相當(dāng)于水中質(zhì)量濃度為0μg/L、2.5μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、15.0pg/L、20.0μg/L、25.0μg/L。用標(biāo)樣核對(duì)，記錄色譜峰的保留時(shí)間及對(duì)應(yīng)的化合物。7.7277.727時(shí)間/min圖10滅草松標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖根據(jù)樣品的峰高或峰面積從工作曲線上查出水樣中的被測(cè)組分的質(zhì)量濃度(μg/L)。15.1.7.3.1定性結(jié)果：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖中各組分的保留時(shí)間確定被測(cè)精密度和準(zhǔn)確度見(jiàn)表8。表8精密度和準(zhǔn)確度化合物加標(biāo)量/(μg/L)平均測(cè)定值/(μg/L)平均回收率/%RSD(n=7)/%滅草松2.04～2.3381.6～93.24.18～4.9383.6～98.62,4-滴2.04～2.4481.6～97.64.27～4.9685.4～99.2GB/T5750.9—2023經(jīng)3個(gè)實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證表明，測(cè)定水樣質(zhì)量濃度為2.5μg/L～25μg/L時(shí)，分析6次的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為為81.6%～120%。按13.4描述的方法測(cè)定。按15.1描述的方法測(cè)定。16.2液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法按13.4描述的方法測(cè)定。17敵敵畏按7.1描述的方法測(cè)定。17.2固相萃取氣相色譜質(zhì)譜法按GB/T5750.8—2023中15.1描述的方法測(cè)定。本方法對(duì)呋喃丹和甲萘威的最低檢測(cè)質(zhì)量為0.25ng,若取200mL水樣經(jīng)處理后測(cè)定，則最低檢樣品經(jīng)過(guò)濾后注入反相高效液相色譜柱中，其各種組分經(jīng)梯度洗氨基甲酸酯類(lèi)化合物與氫氧化鈉發(fā)生水解反應(yīng)，生成的甲胺與鄰苯二醛(OPA)和2-巰基乙醇(MERC)們能生成測(cè)定的熒光加合物。干擾的大小取決于它們的洗脫時(shí)間或熒光強(qiáng)度。干擾還可能來(lái)源于污18.1.3.3氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.05mol/L]:稱(chēng)取2.0g氫氧化鈉，溶于1000mL水中。使用前18.1.3.42-巰基乙醇(HSCH?CH?OH)+乙腈(CH?CN)溶液(1+1):將10mL2-巰基乙醇和10mL乙腈混合，加蓋密封于0℃~4℃冷藏保存(注意18.1.3.5四硼酸鈉溶液[c(Na?B?O?)=0.05mol/L]:稱(chēng)取19.1g十水四硼酸鈉(Na?B?O?·10H?O)18.1.3.12混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(1.00mg/L):準(zhǔn)確稱(chēng)取甲萘威和呋喃丹各0.0100mg,用5mL甲醇溶解物質(zhì)。GB/T5750.9—2023時(shí)間/min甲醇/%0518.1.6.2.3液相色譜法中使用標(biāo)準(zhǔn)樣品的條件如下：a)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)樣體積與試樣的進(jìn)樣體積相同；b)標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣盡可能同時(shí)分析。儀中。熒光強(qiáng)度/LU熒光強(qiáng)度/LU圖11呋喃丹和甲萘威的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖18.1.7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理18.1.7.1定性分析18.1.7.2定量分析通過(guò)色譜峰面積或峰高，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出萃取液中呋喃丹或甲萘威的質(zhì)量濃度。按式(7)計(jì)算水樣中呋喃丹和甲萘威的質(zhì)量濃度：…………V?——萃取液的體積，單位為毫升(mL);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。18.1.7.3結(jié)果的表示18.1.7.3.1定性結(jié)果：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖中各組分的保留時(shí)間確定被測(cè)水樣中組分的名稱(chēng)。18.1.7.3.2定量結(jié)果：含量的表示方法以微克每升(μg/L)表示。18.1.8精密度和準(zhǔn)確度2個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)質(zhì)量濃度范圍為0.050mg/L～0.90mg/L的自來(lái)水和水源水測(cè)定，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差甲萘威為3.9%～7.7%,呋喃丹為4.6%～8.9%;加標(biāo)回收率甲萘威為85.0%～120%;呋喃丹為GB/T5750.9—2023按13.4描述的方法測(cè)定。19.1.3.7毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(C?HCl?NO?PS)。19.1.3.8標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取10.0mg毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用丙酮溶解后，用丙酮稀釋定容至100mL。此溶液質(zhì)量濃度為p=100mg/L?；蚴褂糜凶C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。19.1.4.1氣相色譜儀：配有火焰光度檢測(cè)器(FPD)。19.1.4.5旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(配真空泵)或KD濃縮器。水樣采集于硬質(zhì)磨口玻璃瓶中，0℃~4℃冷藏保存，盡快測(cè)定。GB/T5750.9—2023層二氯甲烷萃取液流經(jīng)裝有無(wú)水硫酸鈉玻璃漏斗，至收集器氯甲烷萃取液與第一次萃取液合并。把二氯甲烷萃取液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器或KD濃縮器中，40℃水浴中蒸19.1.6.1.2柱溫：100℃保持2min,以15℃/min升至230℃,保留10min。a)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)樣體積與試樣進(jìn)樣體積相同，標(biāo)準(zhǔn)樣品的響應(yīng)值應(yīng)接近試樣的響應(yīng)值；b)在工作范圍內(nèi)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差小于10%,即可認(rèn)為儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)；c)標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣盡可能同時(shí)進(jìn)樣分析。19.1.6.2.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：準(zhǔn)確吸取標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，用二氯甲烷配制成質(zhì)量濃度分別為0mg/L、GB/T5750.9—2023圖12毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖19.1.7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理19.1.7.1定性分析毒死蜱保留時(shí)間為14.448min。19.1.7.2定量分析通過(guò)色譜峰面積或峰高，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出萃取液中毒死蜱的質(zhì)量濃度，按式(8)計(jì)算水樣中毒死蜱的質(zhì)量濃度：…………式中：p——水樣中毒死蜱質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);p1——標(biāo)準(zhǔn)曲線中查得萃取液中毒死蜱的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V?——濃縮后的體積，單位為毫升(mL);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。19.1.7.3結(jié)果的表示19.1.7.3.1定性結(jié)果：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖中組分的保留時(shí)間確定被測(cè)水樣中組分的名稱(chēng)。19.1.7.3.2定量結(jié)果：含量以毫克每升(mg/L)表示。19.1.8精密度和準(zhǔn)確度7個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)質(zhì)量濃度范圍為0.970μg/L～268μg/L的加標(biāo)水樣重復(fù)6次測(cè)定，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于10%,加標(biāo)回收率為77.8%～114%。19.2固相萃取氣相色譜質(zhì)譜法按GB/T5750.8—2023中15.1描述的方法測(cè)定。20.1.3.2石油醚。20.1.3.9正己烷(C?H?2)。確定容至100mL,該溶液為100pg/mL儲(chǔ)備溶液。0℃~4℃冷藏保存。取100mL水樣于250mL分液漏斗中，加入5g氯化鈉，溶解后加入10mL二氯甲烷，萃取1min,過(guò)無(wú)水硫酸鈉脫水后轉(zhuǎn)入濃縮瓶中。用KD濃縮器將萃取液濃縮至近干，取下濃縮瓶，用高純氮?dú)鈱⑵?1GB/T5750.9—202320.1.5.3.2將濃縮至干的樣品用10mL正己烷溶解。中，隨即用20mL石油醚沖洗。將洗脫流量調(diào)至5mL/min,用20mL的乙醚十石油醚(1+1)洗脫液42GB/T5750.9—20230.100,040.02圖13莠去津的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖20.1.7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理20.1.7.1定性分析20.1.7.2定量分析通過(guò)色譜峰面積或峰高，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出萃取液中莠去津的質(zhì)量濃度。按式(9)計(jì)算水中莠去津的質(zhì)量濃度：式中：p——水樣中莠去津的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);p?——水樣萃取液中莠去津的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V?——水樣濃縮后體積，單位為毫升(mL);20.1.7.3結(jié)果的表示20.1.7.3.1定性結(jié)果：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖中組分的保留時(shí)間確定被測(cè)水樣中組分的名稱(chēng)。20.1.7.3.2定量結(jié)果：含量以毫克每升(mg/L)表示。20.1.8精密度和準(zhǔn)確度μg/L莠去津水質(zhì)樣品進(jìn)行測(cè)定，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%～6.9%。加標(biāo)回收率為84.6%～96.9%。采用凈化方法時(shí)的加標(biāo)回收率為74.9%～92.9%。20.2液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法按13.4描述的方法測(cè)定。43GB/T5750.9—202321.1高效液相色譜法量濃度均為25pg/L。草甘膦可在含氯消毒劑消毒過(guò)的水中降解。草甘膦在礦物和玻璃表面有強(qiáng)吸附作用。衍生反應(yīng)為先用次氯酸鹽溶液將草甘膦氧化成氨基乙酸；然后氨基乙酸與鄰苯二醛(OPA)和2-巰基乙醇(MERC)的混合液反應(yīng)，形成一種強(qiáng)光的異吲哚產(chǎn)物。氨甲基膦酸可直接與OPA/MERC混合液反21.1.3.1磷酸(p2o=1.69g/mL)。21.1.3.2硫酸(p2o=1.84g/mL)。21.1.3.3鹽酸(p2o=1.19g/mL)。21.1.3.6乙二胺四乙酸二鈉溶液：將0.37g的二水合乙二胺四乙酸二鈉(Na?EDTA·2H?O)加入21.1.3.11鄰苯二醛(C?H?O?,OPA)。21.1.3.15OPA-MERC溶液：將100g硼酸和72g氫氧化鉀溶于700mL純水中并轉(zhuǎn)移至1L的容量21.1.3.16標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：草甘膦(C?H?NO?P),純度≥99%;氨甲基膦酸(CH?NO?P),純度≥99%。或使21.1.3.17草甘膦和氨甲基膦酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：用純水配制草甘膦和氨甲基膦酸質(zhì)量濃度均為100μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。儲(chǔ)存于聚丙烯瓶中，0℃~4℃冷藏保存。每月重新配制。GB/T5750.9—202321.1.3.18草甘膦和氨甲基膦酸混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：用0.001mol/L乙二胺四乙酸二鈉溶液對(duì)混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。儲(chǔ)存于聚丙烯瓶中，0℃~4℃冷藏保存。現(xiàn)用現(xiàn)配。加熱至50℃~60℃效率最大。承受2000kPa壓力的2個(gè)分離泵，反應(yīng)圈和柱后管線使用聚四氟乙烯。21.1.5.1.1樣品采集后應(yīng)用聚丙烯容器儲(chǔ)存，加入100mg/L的硫代硫酸鈉可消除氯帶來(lái)的影響。21.1.5.1.2樣品應(yīng)儲(chǔ)存在避光的環(huán)境中，0℃~4℃冷藏保存，保存時(shí)間為7d。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮，從20℃緩慢升溫到60℃。在第一部分完全蒸發(fā)前，加入剩余樣品和2次5mLb)陽(yáng)離子交換流動(dòng)相：取0.68g磷酸二氫鉀溶于1L的甲醇水溶液(4+96)中，用磷酸調(diào)節(jié)至455nm。21.1.6.2.2標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制：用0.001mol/L乙二胺四乙酸二鈉溶液對(duì)草甘膦和氨甲基膦酸混合45GB/T5750.9—202321.1.7.1取200μL水樣注入色譜儀，測(cè)量峰高或峰面積。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸分析計(jì)算草甘膦和氨21.1.7.2濃縮樣品可通過(guò)濃縮因子(500mL原始樣品/3mL),確定原始水樣質(zhì)量濃度。重復(fù)測(cè)定6次，草甘膦的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為12%~20%,平均標(biāo)準(zhǔn)偏差15%。氨甲基膦酸的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.6%～29%,平均標(biāo)準(zhǔn)偏差15%。草甘膦的加標(biāo)回收率為94.6%～120%,平均回收率104%。氨甲基膦酸的回收率為86.0%～100%,平均回收率21.2離子色譜法草甘膦可在含氯消毒劑消毒過(guò)程中降解。草甘膦在礦物和玻璃表面有強(qiáng)吸附作用。本方法僅用于生活飲用水的測(cè)定。水樣中草甘膦和氨甲基膦酸以及其他陰離子隨氫氧根體系(氫氧化鉀或氫氧化鈉)淋洗液進(jìn)入離子交換柱系統(tǒng)(由保護(hù)柱和分離柱組成),根據(jù)分析柱對(duì)各離子的親和力不同進(jìn)行分離，已分離的草甘膦和21.2.3.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：草甘膦[w(C?H?NO?P)≥99%],氨甲基膦酸[w(CH?NO?P)≥99%]?；蚴褂糜?1.2.3.2草甘膦標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(C?H?NO?P)=1000mg/L]:準(zhǔn)確稱(chēng)取草甘膦0.1g(精確到0.0001g)于100mL容量瓶中，用一級(jí)水定容至刻度，用聚丙烯容器避光于0℃~4℃冷藏保存。21.2.3.3氨甲基膦酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(CH?NO?P)=1000mg/L]:準(zhǔn)確稱(chēng)取氨甲基膦酸0.1g(精確到0.0001g)于100mL容量瓶中，用一級(jí)水定容至刻度，用聚丙烯容器避光于0℃~4℃冷藏保存。21.2.3.4草甘膦和氨甲基膦酸混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[p(C?H?NO?P)=100mg/L,p(CH?NO?P)=100mg/L]:取10.00mL草甘膦標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液和10.00mL氨甲基膦酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于同一個(gè)100mL21.2.3.5抗壞血酸(C?H?O?)。21.2.3.7氫氧化鉀淋洗液[c(KOH)=4mol/L]:手工配制氫氧化鉀(氫氧化鈉)淋洗液，或由KOH在線淋洗液發(fā)生器(也可以是其他能自動(dòng)產(chǎn)生淋洗液的設(shè)備)在線產(chǎn)生。GB/T5750.9—202321.2.4.2分析柱：具有烷醇季銨官能團(tuán)的分析柱，填充材料為大孔苯乙烯/二乙烯基苯高聚合物21.2.4.3保護(hù)柱：具有烷醇季銨官能團(tuán)的保護(hù)柱，填充材料為大孔苯乙烯/二乙烯基苯高聚合物水樣采集使用聚丙烯容器，采樣時(shí)向每升含氯水樣中加入0.02g抗壞血酸以去除余氯，水樣在0℃~4℃冷藏避光保存。21.2.6.1.4淋洗液梯度淋洗參考程序見(jiàn)表10。表10淋洗液梯度淋洗參考程序時(shí)間/min氫氧化鉀溶液物質(zhì)的量濃度/(mmol/L)0～25>25～4047GB/T5750.9—2023保留時(shí)間定性，以峰面積或峰高定量。由于電導(dǎo)檢測(cè)器本身固有的性質(zhì)，在測(cè)定大批樣品時(shí)，每10個(gè)樣品需測(cè)定1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品，以消除檢測(cè)器的誤差。21.2.6.4色譜圖考察標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖，見(jiàn)圖14。5電導(dǎo)/us電導(dǎo)/us—0.00標(biāo)引序號(hào)說(shuō)明：4——硫酸鹽，19.09min;圖14草甘膦和氨甲基膦酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖21.2.7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理21.2.7.1定性分析各組分出峰順序及保留時(shí)間：氯化物，7.32min;硝酸鹽，12.84min;氨甲基膦酸，14.47min;硫酸21.2.7.2定量分析根據(jù)色譜峰的峰高或峰面積，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出草甘膦和氨甲基膦酸的質(zhì)量濃度，按式(10)計(jì)算水樣中草甘膦或氨甲基膦酸的質(zhì)量濃度：p=p?×F…………(10)式中：p——水樣中草甘膦或氨甲基膦酸的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);p?——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得試樣中草甘膦或氨甲基膦酸的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);F——水樣稀釋倍數(shù)。48以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示。5個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)低、中、高濃度草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液(質(zhì)量濃度范圍0.15mg/L～1.50mg/L)進(jìn)行重復(fù)測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.87%～3.4%,0.14%～1.7%,0.51%～1.6%;對(duì)低、中、高濃度氨甲基膦酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(質(zhì)量濃度范圍0.18mg/L～1.20mg/L)進(jìn)行重復(fù)測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.74%～7.9%,0.35%～5.4%,0.18%～5.7%。5個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行低、中、高濃度加標(biāo)重復(fù)測(cè)定，草甘膦的加標(biāo)質(zhì)量濃度為0.20mg/L~1.0mg/L,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.54%～6.2%,0.47%～5.7%,0.63%～5.0%;氨甲基膦酸的加標(biāo)質(zhì)量濃度為0.20mg/L～1.0mg/L,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.53%～12%,0.14%～2.7%,1.62%～2.9%。5個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行低、中、高濃度的加標(biāo)回收試驗(yàn)，草甘膦和氨甲基膦酸的加標(biāo)質(zhì)量濃度為0.20mg/L～1.0mg/L,測(cè)得草甘膦低、中、高濃度的回收率分別為92.5%～101%,86.3%～100%,96.3%～102%,氨甲基膦酸低、中、高濃度的回收率分別為81.3%～98.9%,96.5%～103%,97.9%～109%。22七氯22.1液液萃取氣相色譜法本方法最低檢測(cè)質(zhì)量為0.02ng,若取100mL水樣測(cè)定，則最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為0.0002mg/L。器測(cè)定。22.1.3.3正己烷。22.1.3.5七氯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(C??H?Cl?)。22.1.3.6標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.0100g七氯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，溶于裝有少量正己烷的100mL容量瓶中，定容至刻度，此溶液p=100μg/mL,避光于0℃~4℃冷藏保存?；蚴褂糜凶C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。22.1.3.7七氯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：吸取1.00mL七氯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于100mL容量瓶中，加正己烷定容至22.1.4.2色譜柱：毛細(xì)管柱OV-1701(30m×0.53mm,1pm)或相同極性的毛細(xì)管柱。49于KD濃縮器中。22.1.5.2濃縮：將KD濃縮器中水樣萃取液在60℃~65℃水浴中濃縮近干后，用氮?dú)鈩偤么蹈?。?2.1.6.2.3氣相色譜中使用標(biāo)準(zhǔn)樣品22.1.6.2.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：分別吸取七氯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0.00mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、150000-656550000-時(shí)間/min圖15七氯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖22.1.7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理22.1.7.1定性分析七氯保留時(shí)間為1.079min。22.1.7.2定量分析根據(jù)色譜峰的峰高或峰面積，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出萃取液中七氯的質(zhì)量濃度，按式(11)計(jì)算水樣中七氯的質(zhì)量濃度：p——水樣中七氯質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);p1——水樣萃取液中七氯質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V?——萃取液定容體積，單位為毫升(mL);V———水樣體積，單位為毫升(mL)。22.1.8精密度和準(zhǔn)確度單個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)低、中、高不同質(zhì)量濃度的七氯水質(zhì)樣品進(jìn)行測(cè)定，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1%～5.8%,加標(biāo)回收率為83.0%～97.0%。22.2固相萃取氣相色譜質(zhì)譜法按GB/T5750.8—2023中15.1描述的方法測(cè)定。23六氯苯23.1頂空毛細(xì)管柱氣相色譜法按GB/T5750.8—2023中4.3描述的方法測(cè)定。GB/T5750.9—202323.2固相萃取氣相色譜質(zhì)譜法按GB/T5750.8—2023中15.1描述的方法測(cè)定。24五氯酚按GB/T5750.10—2023中19.1描述的方法測(cè)定。24.2頂空固相微萃取氣相色譜法按GB/T5750.10—2023中19.2描述的方法測(cè)定。按GB/T5750.8—2023中15.1描述的方法測(cè)定。按13.4描述的方法測(cè)定。25氟苯脲25.1液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法本方法僅用于生活飲用水的測(cè)定。25.1.3.3乙酸銨溶液[c(CH?COONH?)=5mmol/L]:準(zhǔn)確稱(chēng)取乙酸銨(優(yōu)級(jí)純)0.385g,800mL超(C?H?CIF?N?O?)、氟鈴脲(C??H?Cl?F?N?O?)、殺鈴脲(C??H??CIF?N?O?)、氟丙氧脲(C??H?Cl?F?N?O?)、GB/T5750.9—202325.1.3.611種苯基脲素類(lèi)農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(p=5.00mg/L):分別取11種苯基脲素類(lèi)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液各1.00mL,于同一個(gè)200mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度。置于0℃~4℃冷藏保存。樣沿瓶壁緩慢導(dǎo)入瓶中，瓶中不留頂上空間和氣泡，加蓋密封。采集水樣在0℃~4℃冷藏避光保存，48h內(nèi)測(cè)定。表11梯度洗脫條件時(shí)間/minA/%B/%058GB/T5750.9—202325.1.6.2.3碰撞氣(CAD):55.16kPa(8psi)。25.1.6.2.4氣簾氣(CUR):172.38kPa(25psi)。25.1.6.2.5霧化氣(GS1):344.75kPa(50psi)。25.1.6.2.6加熱氣(GS2):344.75kPa(5025.1.6.2.7噴霧電壓(IS):—4500V。25.1.6.2.8去溶劑溫度(TEM):600℃。化合物保留時(shí)間/min離子對(duì)去簇電壓/V碰撞能量/eV甲氧隆227/212.0"/168敵草隆4.82230.9/186°/150.024/32氯蟲(chóng)苯甲酰胺482.0/204°/202.020/27利谷隆246.8/159.8"/231.9除蟲(chóng)脲6.16308.9/288.9°/156.09/13殺鈴脲6.55356.8/154.3°/84.0氟鈴脲6.82459.1/439.0*/403.120/20氟丙氧脲509.1/325.9#/175.027/50氟苯脲379.1/195.9*/358.829/9氟蟲(chóng)脲487.0/156.3"/467.021/9氟啶脲539.9/520.1°/356.6定量離子，其余為定性離子。的11種苯基脲素類(lèi)農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液于7個(gè)500mL容量瓶中，用超純水定容至刻度。標(biāo)準(zhǔn)系列GB/T5750.9—2023離子強(qiáng)度/(數(shù)人)離子強(qiáng)度/(數(shù)人)圖1611種苯基脲素類(lèi)農(nóng)藥的總離子流圖試樣中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間一致，同時(shí)被測(cè)試樣中目標(biāo)化合物的相應(yīng)監(jiān)測(cè)離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物的離子豐度比一致，允許的偏差見(jiàn)表13。表13定性測(cè)定時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差相對(duì)離子豐度/%士20>20～50士25>10～20士30士50GB/T5750.9—2023f——樣品稀釋倍數(shù)。重復(fù)測(cè)定6次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于6.5%,回收率為93.2%～109%。26氟蟲(chóng)脲液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法：按25.1描述的方法測(cè)定。27除蟲(chóng)脲液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法：按25.1描述的方法測(cè)定。28氟啶脲液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法：按25.1描述的方法測(cè)定。29氟鈴脲液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法：按25.1描述的方法測(cè)定。30殺鈴脲液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法：按25.1描述的方法測(cè)定。液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法：按25.1描述的方法測(cè)定。32敵草隆GB/T5750.9—202333氯蟲(chóng)苯甲酰胺液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法：按25.1描述的方法測(cè)定。36氯硝柳胺本方法僅用于生活飲用水的測(cè)定。氯硝柳胺在酸性條件下溶于乙酸丁酯十石油醚(1+9)混合萃取溶劑，再在堿性條件下，反萃取有機(jī)36.1.3.1鹽酸溶液[c(HCl)=1mol/L]:取鹽酸(pzo=1.19g/mL)90mL,加純水稀釋至1000mL。36.1.3.2氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=1mol/L]:稱(chēng)取40.0g氫氧化鈉，溶于純水中，并稀釋36.1.3.3混合萃取液[乙酸丁酯十石油醚(沸點(diǎn)60℃~90℃,p=0.68g/mL)=1+9]:取1體積乙酸丁酯(CH?COOC?Hg)與9體積石油醚相混。36.1.3.4抗壞血酸(C?H?O?)。36.1.3.5五水合硫代硫酸鈉(Na?S?O?·5H?O)。36.1.3.6標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：氯硝柳胺[w(C??H?Cl?N?O?)≥98.0%]?；蚴褂糜凶C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。36.1.3.7氯硝柳胺標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(C??H?Cl?N?O?)=20mg/L]:稱(chēng)取氯硝柳胺0.0200g,加入10.0mL氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=1mol/L]溶解，加純水定容至1000mL,避光保存。GB/T5750.9—202336.1.4.5棕色磨口玻璃瓶：1000mL。氯硝柳胺可在含氯消毒劑消毒過(guò)的水中降解。36.1.5.2水樣的采集和保存36.1.6.2標(biāo)準(zhǔn)系列配制：取500mL分液漏斗6個(gè)，各加入100mL純水，再分別加入氯硝柳胺標(biāo)準(zhǔn)溶36.1.6.6在有機(jī)相中加入10mL氫氧化鈉溶液，振搖2min,靜置分層。將反萃取水