高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)講練測(新高考專用)專題12化學(xué)反應(yīng)機(jī)理(練)(原卷版+解析)

專題12化學(xué)反應(yīng)機(jī)理1．CO2和甲醇在Ru-Rh(釨銠)基催化劑表面加氫可以制取乙酸，其反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．LiI也是該反應(yīng)的倠化劑B．反應(yīng)①是取代反應(yīng)C．反應(yīng)④中有非極性鍵的斷裂和極性鍵的形成D．根據(jù)該反應(yīng)機(jī)理，可以由制備CH3CH2CH2COOH2．在催化下，丙烷與氧氣反應(yīng)制備丙烯的部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．含N分子參與的反應(yīng)一定有電子轉(zhuǎn)移B．由生成的反應(yīng)歷程有2種C．增大的量，的平衡轉(zhuǎn)化率增大D．當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時(shí)，最終生成的水不變3．CO2光催化反應(yīng)機(jī)理如圖所示，當(dāng)催化劑受到能量大于禁帶寬度的光照時(shí)，價(jià)帶上的電子被激發(fā)，躍遷到導(dǎo)帶，同時(shí)形成空穴。導(dǎo)帶上的光生電子()作還原劑，價(jià)帶上的光生空穴(⊕)作氧化劑，下列說法不正確的是A．在價(jià)帶上被氧化B．推測起催化作用C．反應(yīng)過程中光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能D．生成得到電子4．Kumada偶聯(lián)反應(yīng)是一類重要的有機(jī)反應(yīng)，可以實(shí)現(xiàn)“交叉偶聯(lián)”，偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理如圖所示(、代表烷基)。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是A．ⅱ→ⅲ的過程中包含σ鍵的斷裂與形成B．反應(yīng)過程中Cu元素的價(jià)態(tài)未發(fā)生變化C．通過偶聯(lián)反應(yīng)可以實(shí)現(xiàn)碳鏈增長等有機(jī)反應(yīng)D．偶聯(lián)反應(yīng)的化學(xué)方程式為5．2022年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予在“點(diǎn)擊化學(xué)和生物正交化學(xué)”領(lǐng)域做出貢獻(xiàn)的三位科學(xué)家。點(diǎn)擊化學(xué)經(jīng)典反應(yīng)之一是：一價(jià)銅催化的疊氮化物-端炔烴環(huán)加成反應(yīng)，反應(yīng)機(jī)理示意如下。下列說法正確的是A．第一電離能：B．反應(yīng)③過程中，涉及到極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成C．總反應(yīng)為：D．一價(jià)銅催化劑能有效降低總反應(yīng)的焓變，加快反應(yīng)速率6．為減少環(huán)境污染，發(fā)電廠試圖采用以下方法將廢氣排放中的進(jìn)行合理利用，以獲得重要工業(yè)產(chǎn)品。Burns和Dainton研究發(fā)現(xiàn)與合成的反應(yīng)機(jī)理如下：①

快；②

快；③

慢其中反應(yīng)②的速率方程，，、是速率常數(shù)。下列說法錯(cuò)誤的是A．反應(yīng)②的平衡常數(shù)B．反應(yīng)①的活化能小于反應(yīng)③的活化能C．增大壓強(qiáng)或使用催化劑可以增大該反應(yīng)體系中的體積分?jǐn)?shù)D．要提高合成的速率，關(guān)鍵是提高反應(yīng)③的速率7．聯(lián)氨(N2H4)可用于處理水中的溶解氧，其反應(yīng)機(jī)理如下圖所示：下列說法不正確的是A．分子的共價(jià)鍵只有鍵B．具有還原性，在一定條件下可被氧化C．②中反應(yīng)產(chǎn)物是而不是，說明相對較穩(wěn)定D．③中發(fā)生反應(yīng)：8．含氮化合物(、等)是環(huán)境污染物，除去含氮化合物一直是科學(xué)家關(guān)注的話題。使用催化劑、采用還原技術(shù)能有效脫除電廠煙氣中的氮氧化物，消除其污染，反應(yīng)機(jī)理(以為例)如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A．反應(yīng)的中間體有5種B．該過程總反應(yīng)的方程式為C．作催化劑不僅能加快反應(yīng)，還能提高氮氧化物的平衡轉(zhuǎn)化率D．反應(yīng)過程中氮元素的化合價(jià)均上升9．利用五乙烯六胺多聚物來捕獲CO2制備甲醇的反應(yīng)機(jī)理如圖所示，下列說法正確的是A．總反應(yīng)方程式為B．該反應(yīng)中有極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成C．該過程原子利用率為100%D．第1步生成高分子產(chǎn)物鏈節(jié)的分子式為10．鎳催化的烯烴二芳基化反應(yīng)是制備多芳基烷烴的重要方法，反應(yīng)機(jī)理如圖，已知圖中代表的基團(tuán)是苯基，代表鄰甲苯基，下列有關(guān)說法正確的是A．反應(yīng)物為和B．反應(yīng)②和③的反應(yīng)類型完全相同C．Ⅰ和Ⅱ互為同分異構(gòu)體D．反應(yīng)①和⑤中鎳元素都被還原11．某種制備的反應(yīng)機(jī)理如圖。下列說法正確的是A．①、②、③均為氧化還原反應(yīng) B．和可循環(huán)利用C．該過程中的化合價(jià)不變 D．該過程中只有極性鍵的斷裂和生成12．是一種溫和的氧化劑，試劑中的RuO不會(huì)氧化碳碳雙鍵，可以將醇僅氧化至醛，不會(huì)過度氧化為羧酸。氧化醇的反應(yīng)機(jī)理如下圖，下列說法不正確的是A．在上述6步反應(yīng)中發(fā)生氧化還原反應(yīng)的不只2步B．步驟④⑤中NMO將RuO還原，生成試劑C．步驟⑥的離子方程式為2RuO=RuO2+RuOD．若R1為CH3CH=CH-，R2為-H，則氧化該醇的主產(chǎn)物為2-丁烯醛13．用、和為原料催化制乙酸的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列敘述不正確的是A．HI是合成乙酸的中間體B．總反應(yīng)的原子利用率達(dá)到了80%C．催化劑可加快加氫制乙酸平衡之前的反應(yīng)速率D．生成乙酸的反應(yīng)中若消耗22.4L(標(biāo)況下)，則轉(zhuǎn)移電子總數(shù)為14．含銥－氮配合物的高效水相體系催化二氧化碳還原為甲酸鹽的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．反應(yīng)①②③均為氧化還原反應(yīng)B．反應(yīng)過程中C和N的雜化方式保持不變C．該催化循環(huán)中Ir的成鍵數(shù)目發(fā)生變化D．該過程的總反應(yīng)為H2+CO2+OH-=HCOO-+H2O15．利用Sonogashira反應(yīng)機(jī)理合成苯乙炔的基本過程如圖，其中，表示配體下列敘述錯(cuò)誤的是A．和CuI共同作為該過程的催化劑B．該反應(yīng)中存在極性鍵的斷裂和形成C．步驟④過程中，Pd元素被還原D．該過程的總反應(yīng)為加成反應(yīng)16．中國科學(xué)院于良等科學(xué)研究者實(shí)現(xiàn)了常溫常壓下利用銅催化乙炔選擇性氫化制乙烯，副產(chǎn)物是。其反應(yīng)機(jī)理如下圖所示(其中吸附在銅催化劑表面上的物種用*標(biāo)注)。下列說法正確的是A．由圖1可知，轉(zhuǎn)化為時(shí)，有C—H的形成，無C—C形成B．由圖2可知，反應(yīng)中是還原劑C．決定制乙烯速率快慢的反應(yīng)為：D．生成的速率比生成的速率慢17．據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，利用電催化反應(yīng)可將CO2還原為清潔燃料CO，部分反應(yīng)機(jī)理如圖(吸附在催化劑表面上的物種用*標(biāo)注)。下列說法正確的是A．H+在反應(yīng)過程中起催化劑的作用B．22.4LCO中含有個(gè)電子C．反應(yīng)①②③都屬于氧化還原反應(yīng)D．該過程涉及反應(yīng)COOH*+H++e-=CO*+H2O18．的綜合利用是實(shí)現(xiàn)“雙碳”的重要手段。利用釕(Ru)基催化劑將轉(zhuǎn)化為有機(jī)原料甲酸的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．物質(zhì)Ⅱ中Ru的化合價(jià)為＋2價(jià)B．水是該反應(yīng)的中間產(chǎn)物C．催化反應(yīng)過程中，當(dāng)1mol物質(zhì)Ⅰ轉(zhuǎn)化為物質(zhì)Ⅱ時(shí)，物質(zhì)Ⅰ得到4mol電子D．整個(gè)過程中，有極性鍵的斷裂與形成19．在溶液中用光照射Cu－PHI催化劑產(chǎn)生光電子和空穴h+，以水作弱氧化劑，可以在常溫常壓下使甲烷轉(zhuǎn)化為甲醇和氫氣，其部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是A．催化劑表面水轉(zhuǎn)化為過氧化氫發(fā)生反應(yīng)為2H2O+2h+=H2O2+2H+B．增加少量H2O2可加快制備甲醇的速率C．圖中碳元素的化合價(jià)有兩種D．該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH4+H2OCH3OH+H220．Burns和Dainton研究發(fā)現(xiàn)Cl2與CO合成COCl2的反應(yīng)機(jī)理如下：①Cl2(g)2Cl·(g)

快②CO(g)＋Cl·(g)COCl·(g)

快③COCl·(g)＋Cl2(g)COCl2(g)＋Cl·(g)

慢其中反應(yīng)②存在v正=k正c(CO)c(Cl·)、v逆=k逆c(COCl·)k為速率常數(shù)，下列說法正確的是A．反應(yīng)②的平衡常數(shù)K=B．反應(yīng)①的活化能大于反應(yīng)③的C．要提高合成COCl2的速率，關(guān)鍵是提高反應(yīng)①的速率D．選擇合適的催化劑能加快該反應(yīng)的速率，并提高COCl2的平衡產(chǎn)率1.【2022·湖南卷】甲基丙烯酸甲酯是合成有機(jī)玻璃的單體。舊法合成的反應(yīng)：新法合成的反應(yīng)：下列說法錯(cuò)誤的是(阿伏加德羅常數(shù)的值為)A．的電子式為B．新法沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生，原子利用率高C．的溶液中的微粒數(shù)小于D．的作用是降低反應(yīng)的活化能，使活化分子數(shù)目增多，百分?jǐn)?shù)不變2．【2022·遼寧卷】、均可自耦電離：、。下列反應(yīng)與CH3CH2OH+HBr原理不同的是A． B．C． D．3．【2022·湖北卷】同位素示蹤是研究反應(yīng)機(jī)理的重要手段之一、已知醛與在酸催化下存在如下平衡：。據(jù)此推測，對羥基苯甲醛與10倍量的在少量酸催化下反應(yīng)，達(dá)到平衡后，下列化合物中含量最高的是A． B．C． D．4．【2022·浙江卷】某課題組設(shè)計(jì)一種固定CO2的方法。下列說法不正確的是A．反應(yīng)原料中的原子100%轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物B．該過程在化合物X和I-催化下完成C．該過程僅涉及加成反應(yīng)D．若原料用，則產(chǎn)物為5．(2020·北京卷)硫酸鹽(含SO42-、HSO4-)氣溶膠是PM2.5的成分之一。近期科研人員提出了霧霾微顆粒中硫酸鹽生成的轉(zhuǎn)化機(jī)理，其主要過程示意圖如圖：下列說法不正確的是()A．該過程有H2O參與 B．NO2是生成硫酸鹽的氧化劑C．硫酸鹽氣溶膠呈酸性 D．該過程沒有生成硫氧鍵6．(2020·山東卷)1，3-丁二烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)分兩步：第一步H+進(jìn)攻1，3-丁二烯生成碳正離子()；第二步Br-進(jìn)攻碳正離子完成1，2-加成或1，4-加成。反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如下圖所示。已知在0℃和40℃時(shí)，1，2-加成產(chǎn)物與1，4-加成產(chǎn)物的比例分別為70:30和15:85。下列說法正確的是()A．1，4-加成產(chǎn)物比1，2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定B．與0℃相比，40℃時(shí)1，3-丁二烯的轉(zhuǎn)化率增大C．從0℃升至40℃，1，2-加成正反應(yīng)速率增大，1，4-加成正反應(yīng)速率減小D．從0℃升至40℃，1，2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度專題12化學(xué)反應(yīng)機(jī)理1．CO2和甲醇在Ru-Rh(釨銠)基催化劑表面加氫可以制取乙酸，其反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．LiI也是該反應(yīng)的倠化劑B．反應(yīng)①是取代反應(yīng)C．反應(yīng)④中有非極性鍵的斷裂和極性鍵的形成D．根據(jù)該反應(yīng)機(jī)理，可以由制備CH3CH2CH2COOH【答案】D【解析】A．LiI在反應(yīng)①中作反應(yīng)物、反應(yīng)⑤作生成物，所以LiI是該反應(yīng)是催化劑，A正確；B．根據(jù)圖示可知：反應(yīng)①是CH3OH+LiI→LiOH+CH3I，因此反應(yīng)①屬于取代反應(yīng)，B正確；C．反應(yīng)④中Rh*-I鍵、O-Rh*鍵的斷裂、有H-H鍵的斷裂和O-H鍵、H-I鍵的形成，有非極性鍵的斷裂和極性鍵的生成，C正確；D．運(yùn)用該反應(yīng)機(jī)理可由異丙醇制備異丁酸，而不是正丁酸CH3CH2CH2COOH，D錯(cuò)誤；故選D。2．在催化下，丙烷與氧氣反應(yīng)制備丙烯的部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．含N分子參與的反應(yīng)一定有電子轉(zhuǎn)移B．由生成的反應(yīng)歷程有2種C．增大的量，的平衡轉(zhuǎn)化率增大D．當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時(shí)，最終生成的水不變【答案】C【解析】A．根據(jù)反應(yīng)機(jī)理的圖示知，含N分子發(fā)生的反應(yīng)有NO+?OOH=NO2+?OH、NO+NO2+H2O=2HONO、NO2+?C3H7=C3H6+HONO、HONO=NO+?OH，含N分子NO、NO2、HONO中N元素的化合價(jià)依次為+2價(jià)、+4價(jià)、+3價(jià)，上述反應(yīng)中均有元素化合價(jià)的升降，都為氧化還原反應(yīng)，一定有電子轉(zhuǎn)移，A項(xiàng)正確；B．根據(jù)圖示，由NO生成HONO的反應(yīng)歷程有2種，B項(xiàng)正確；C．NO是催化劑，增大NO的量，C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率不變，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．無論反應(yīng)歷程如何，在NO催化下丙烷與O2反應(yīng)制備丙烯的總反應(yīng)都為2C3H8+O2NO?2C3H6+2H2O，當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時(shí)，最終生成的水不變，D項(xiàng)正確；故選C。3．CO2光催化反應(yīng)機(jī)理如圖所示，當(dāng)催化劑受到能量大于禁帶寬度的光照時(shí)，價(jià)帶上的電子被激發(fā)，躍遷到導(dǎo)帶，同時(shí)形成空穴。導(dǎo)帶上的光生電子()作還原劑，價(jià)帶上的光生空穴(⊕)作氧化劑，下列說法不正確的是A．在價(jià)帶上被氧化B．推測起催化作用C．反應(yīng)過程中光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能D．生成得到電子【答案】D【解析】如圖，在催化劑作用下，在價(jià)帶上生成，其中氧元素化合價(jià)升高，被氧化；和在導(dǎo)帶上生成和；A．如圖，在價(jià)帶上生成，其中氧元素化合價(jià)升高，被氧化，故A正確；B．如圖，在反應(yīng)前后性質(zhì)不變，可推測整個(gè)過程中可推測起催化作用，故B正確；C．如圖，該反應(yīng)是在和光共同作用下進(jìn)行，反應(yīng)過程中光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能，故C正確；D．生成，C元素化合價(jià)降低8，即生成得到電子，故D錯(cuò)誤；故選D。4．Kumada偶聯(lián)反應(yīng)是一類重要的有機(jī)反應(yīng)，可以實(shí)現(xiàn)“交叉偶聯(lián)”，偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理如圖所示(、代表烷基)。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是A．ⅱ→ⅲ的過程中包含σ鍵的斷裂與形成B．反應(yīng)過程中Cu元素的價(jià)態(tài)未發(fā)生變化C．通過偶聯(lián)反應(yīng)可以實(shí)現(xiàn)碳鏈增長等有機(jī)反應(yīng)D．偶聯(lián)反應(yīng)的化學(xué)方程式為【答案】B【解析】A．ⅱ→ⅲ的過程中包含Cu—、Cu—σ鍵的斷裂，—σ鍵的形成，A項(xiàng)正確；B．R代表烷基，C與Cu成鍵，電子對偏向碳，ⅰ和ⅲ中Cu元素的化合價(jià)為＋1，ⅱ中Cu元素的化合價(jià)為＋3，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．通過偶聯(lián)反應(yīng)可以使與相連，實(shí)現(xiàn)碳鏈增長等有機(jī)反應(yīng)，C項(xiàng)正確；D．偶聯(lián)反應(yīng)的化學(xué)方程式為，D項(xiàng)正確；故選B。5．2022年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予在“點(diǎn)擊化學(xué)和生物正交化學(xué)”領(lǐng)域做出貢獻(xiàn)的三位科學(xué)家。點(diǎn)擊化學(xué)經(jīng)典反應(yīng)之一是：一價(jià)銅催化的疊氮化物-端炔烴環(huán)加成反應(yīng)，反應(yīng)機(jī)理示意如下。下列說法正確的是A．第一電離能：B．反應(yīng)③過程中，涉及到極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成C．總反應(yīng)為：D．一價(jià)銅催化劑能有效降低總反應(yīng)的焓變，加快反應(yīng)速率【答案】C【解析】A．同周期元素的第一電離能總體上隨著原子序數(shù)的增大而增大，但是N的最外層電子排布是2s22p3，p軌道半充滿較穩(wěn)定，因此第一電離能比氧大，故第一電離能：，A錯(cuò)誤；B．反應(yīng)③過程中，涉及到NN、CC非極性鍵的斷裂，不存在非極性鍵的形成，存在C-N極性鍵的形成，不存在極性鍵的斷裂，B錯(cuò)誤；C．根據(jù)反應(yīng)過程，總反應(yīng)為：，C正確；D．催化劑降低反應(yīng)的活化能，加快反應(yīng)速率，不能改變反應(yīng)的焓變，D錯(cuò)誤；故選C。6．為減少環(huán)境污染，發(fā)電廠試圖采用以下方法將廢氣排放中的進(jìn)行合理利用，以獲得重要工業(yè)產(chǎn)品。Burns和Dainton研究發(fā)現(xiàn)與合成的反應(yīng)機(jī)理如下：①

快；②

快；③

慢其中反應(yīng)②的速率方程，，、是速率常數(shù)。下列說法錯(cuò)誤的是A．反應(yīng)②的平衡常數(shù)B．反應(yīng)①的活化能小于反應(yīng)③的活化能C．增大壓強(qiáng)或使用催化劑可以增大該反應(yīng)體系中的體積分?jǐn)?shù)D．要提高合成的速率，關(guān)鍵是提高反應(yīng)③的速率【答案】C【解析】A．反應(yīng)②平衡常數(shù)K=，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)c(CO)×c(Cl·)c(COCl·)，所以，則，A正確；B．活化能越大，反應(yīng)速率越慢，反應(yīng)①是快反應(yīng)、反應(yīng)③是慢反應(yīng)，所以反應(yīng)①的活化能小于反應(yīng)③的活化能，B正確；C．催化劑不能使平衡移動(dòng)，使用合適的催化劑不能改變該反應(yīng)體系中COCl2(g)的體積分?jǐn)?shù)，C錯(cuò)誤；D．反應(yīng)③是慢反應(yīng)，慢反應(yīng)決定總反應(yīng)速率，要提高合成COCl2的速率，關(guān)鍵是提高反應(yīng)③的速率，D正確；故選C。7．聯(lián)氨(N2H4)可用于處理水中的溶解氧，其反應(yīng)機(jī)理如下圖所示：下列說法不正確的是A．分子的共價(jià)鍵只有鍵B．具有還原性，在一定條件下可被氧化C．②中反應(yīng)產(chǎn)物是而不是，說明相對較穩(wěn)定D．③中發(fā)生反應(yīng)：【答案】A【解析】A．N2H4分子的共價(jià)鍵有N-H之間的鍵和N-N之間的，A錯(cuò)誤；B．由題干信息可知，N2H4能夠被CuO氧化生成N2，即N2H4具有還原性，而O2的氧化性強(qiáng)于CuO，故N2H4具有還原性，在一定條件下可被O2氧化，B正確；C．由題干信息可知，②中反應(yīng)物NH3?H2O是足量的，但是反應(yīng)產(chǎn)物是而不是，說明相對較穩(wěn)定，C正確；D．根據(jù)氧化還原反應(yīng)配平可知，③中發(fā)生反應(yīng)：，D正確；故選A。8．含氮化合物(、等)是環(huán)境污染物，除去含氮化合物一直是科學(xué)家關(guān)注的話題。使用催化劑、采用還原技術(shù)能有效脫除電廠煙氣中的氮氧化物，消除其污染，反應(yīng)機(jī)理(以為例)如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A．反應(yīng)的中間體有5種B．該過程總反應(yīng)的方程式為C．作催化劑不僅能加快反應(yīng)，還能提高氮氧化物的平衡轉(zhuǎn)化率D．反應(yīng)過程中氮元素的化合價(jià)均上升【答案】B【解析】根據(jù)反應(yīng)機(jī)理圖示，、和是反應(yīng)物，和是產(chǎn)物，中間體是先生成后消耗，催化劑是先消耗后生成；A．該反應(yīng)中作催化劑，其他含微粒為中間體，共3種，A錯(cuò)誤；B．根據(jù)反應(yīng)機(jī)理圖示，、和是反應(yīng)物，和是產(chǎn)物，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，B正確；C．催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率，不能改變反應(yīng)物質(zhì)的平衡轉(zhuǎn)化率，C錯(cuò)誤；D．在此反應(yīng)過程中，和都轉(zhuǎn)化為氮?dú)?，中元素化合價(jià)升高，中元素化合價(jià)降低，D錯(cuò)誤；故選B。9．利用五乙烯六胺多聚物來捕獲CO2制備甲醇的反應(yīng)機(jī)理如圖所示，下列說法正確的是A．總反應(yīng)方程式為B．該反應(yīng)中有極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成C．該過程原子利用率為100%D．第1步生成高分子產(chǎn)物鏈節(jié)的分子式為【答案】A【解析】A．由圖可知，反應(yīng)為二氧化碳和氫氣生成甲醇和水，故總反應(yīng)方程式為，A正確；B．第一步中有極性鍵的斷裂和極性鍵生成，第二步中非極性鍵的斷裂和極性鍵生成，第三步中極性鍵生成，第二步中非極性鍵、極性鍵的斷裂和極性鍵生成，，故B錯(cuò)誤；C．反應(yīng)中生成甲醇和水，該過程原子利用率小于100%，故C錯(cuò)誤；D．第1步生成高分子產(chǎn)物鏈節(jié)的分子式為，故D錯(cuò)誤；故選A。10．鎳催化的烯烴二芳基化反應(yīng)是制備多芳基烷烴的重要方法，反應(yīng)機(jī)理如圖，已知圖中代表的基團(tuán)是苯基，代表鄰甲苯基，下列有關(guān)說法正確的是A．反應(yīng)物為和B．反應(yīng)②和③的反應(yīng)類型完全相同C．Ⅰ和Ⅱ互為同分異構(gòu)體D．反應(yīng)①和⑤中鎳元素都被還原【答案】C【解析】A．對于環(huán)狀反應(yīng)機(jī)理圖，一般“入環(huán)”的為反應(yīng)物，“出環(huán)”的為生成物，故反應(yīng)物為和，故A錯(cuò)誤；B．由反應(yīng)機(jī)理中的各物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式可看出，反應(yīng)②為取代反應(yīng)，反應(yīng)③為加成反應(yīng)，反應(yīng)類型不同，故B錯(cuò)誤；C．Ⅰ和Ⅱ的分子式相同，但結(jié)構(gòu)不同，二者互為同分異構(gòu)體，故C正確；D．由反應(yīng)機(jī)理中的各物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式可看出，反應(yīng)①中鎳元素化合價(jià)升高被氧化，反應(yīng)⑤中鎳元素化合價(jià)降低被還原，故D錯(cuò)誤；故選C。11．某種制備的反應(yīng)機(jī)理如圖。下列說法正確的是A．①、②、③均為氧化還原反應(yīng) B．和可循環(huán)利用C．該過程中的化合價(jià)不變 D．該過程中只有極性鍵的斷裂和生成【答案】B【解析】A．由反應(yīng)機(jī)理可知，①、②均為氧化還原反應(yīng)，③中沒有元素化合價(jià)發(fā)生變化，為非氧化還原反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．和均可循環(huán)利用，B項(xiàng)正確；C．元素在、中的化合價(jià)均為+2價(jià)，單質(zhì)中元素為0價(jià)，過程中的化合價(jià)變化，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．該過程中有、參加反應(yīng)，必然有非極性鍵的斷裂，D項(xiàng)錯(cuò)誤；故選B。12．是一種溫和的氧化劑，試劑中的RuO不會(huì)氧化碳碳雙鍵，可以將醇僅氧化至醛，不會(huì)過度氧化為羧酸。氧化醇的反應(yīng)機(jī)理如下圖，下列說法不正確的是A．在上述6步反應(yīng)中發(fā)生氧化還原反應(yīng)的不只2步B．步驟④⑤中NMO將RuO還原，生成試劑C．步驟⑥的離子方程式為2RuO=RuO2+RuOD．若R1為CH3CH=CH-，R2為-H，則氧化該醇的主產(chǎn)物為2-丁烯醛【答案】B【解析】在上述6步反應(yīng)中，TRAP試劑中RuO4-經(jīng)過步驟①②將醇氧化為醛，本身被還原為H2RuO4-；H2RuO4-經(jīng)過步驟③得到RuO3-；步驟④⑤中，NMO將RuO3-氧化，生成TRAP試劑；步驟⑥中，RuO3-發(fā)生歧化反應(yīng)生成RuO2和RuO42-，據(jù)此分析。A．綜上所述，在上述6步反應(yīng)中發(fā)生氧化還原反應(yīng)的多于2步，A正確；B．步驟④⑤中，NMO和RuO3-發(fā)生反應(yīng)生成NMM和RuO4-，Ru的化合價(jià)由+5升高到+7，則RuO3-作還原劑，NMO作氧化劑，NMO將RuO3-氧化，生成TRAP試劑，B錯(cuò)誤；C．步驟⑥中，RuO3-轉(zhuǎn)化為RuO2和RuO42-，離子方程式為2RuO3-=RuO2+RuO42-，C正確；D．若R1為CH3CH=CH-，R2為-H，對應(yīng)的醇為CH3CH=CHCH2OH，則TRAP氧化該醇的主產(chǎn)物為2-丁烯醛(CH3CH=CHCHO)，D正確；故選B。13．用、和為原料催化制乙酸的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列敘述不正確的是A．HI是合成乙酸的中間體B．總反應(yīng)的原子利用率達(dá)到了80%C．催化劑可加快加氫制乙酸平衡之前的反應(yīng)速率D．生成乙酸的反應(yīng)中若消耗22.4L(標(biāo)況下)，則轉(zhuǎn)移電子總數(shù)為【答案】B【解析】A．HI是反應(yīng)④的生成物，反應(yīng)⑤的反應(yīng)物，是中間體，故A正確；B．由圖可知反應(yīng)除生成乙酸外還生成水，原子利用率小于100%，故B錯(cuò)誤；C．催化劑可加快反應(yīng)速率，故C正確；D．根據(jù)總反應(yīng)方程式可知，1molH2參與反應(yīng)轉(zhuǎn)移4mol電子，即轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4NA，故D正確；故選B。14．含銥－氮配合物的高效水相體系催化二氧化碳還原為甲酸鹽的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．反應(yīng)①②③均為氧化還原反應(yīng)B．反應(yīng)過程中C和N的雜化方式保持不變C．該催化循環(huán)中Ir的成鍵數(shù)目發(fā)生變化D．該過程的總反應(yīng)為H2+CO2+OH-=HCOO-+H2O【答案】B【解析】該反應(yīng)的反應(yīng)物有二氧化碳、氫氣和OH-，產(chǎn)物有HCOO-和水，總反應(yīng)方程式為。A．反應(yīng)①發(fā)生還原反應(yīng)生成HCOO-，反應(yīng)②氫氣被氧化，反應(yīng)③二氧化碳被還原，反應(yīng)①②③均為氧化還原反應(yīng)，A正確；B．反應(yīng)過程中N的雜化方式保持不變，二氧化碳中C的雜化方式為sp，HCOO-中C的雜化方式為sp2，C的雜化方式改變，B錯(cuò)誤；C．反應(yīng)②中Ir的成鍵數(shù)目由5變6，反應(yīng)①中Ir的成鍵數(shù)目由6變5，發(fā)生變化，C正確；D．由分析可知該過程的總反應(yīng)為H2+CO2+OH-=HCOO-+H2O，D正確；故選B。15．利用Sonogashira反應(yīng)機(jī)理合成苯乙炔的基本過程如圖，其中，表示配體下列敘述錯(cuò)誤的是A．和CuI共同作為該過程的催化劑B．該反應(yīng)中存在極性鍵的斷裂和形成C．步驟④過程中，Pd元素被還原D．該過程的總反應(yīng)為加成反應(yīng)【答案】D【解析】A．和CuI在反應(yīng)前有，反應(yīng)后或反應(yīng)過程中又出現(xiàn)，所以二者共同作為該過程的催化劑，A正確；B．該反應(yīng)中存在C－I極性鍵的斷裂以及H－I極性鍵的形成，B正確；C．步驟④過程中Pd元素化合價(jià)從+2價(jià)降低到0價(jià)，得到電子，Pd元素被還原，C正確；D．生成物有苯乙炔和HI生成，因此該過程的總反應(yīng)為取代反應(yīng)，D錯(cuò)誤；故選D。16．中國科學(xué)院于良等科學(xué)研究者實(shí)現(xiàn)了常溫常壓下利用銅催化乙炔選擇性氫化制乙烯，副產(chǎn)物是。其反應(yīng)機(jī)理如下圖所示(其中吸附在銅催化劑表面上的物種用*標(biāo)注)。下列說法正確的是A．由圖1可知，轉(zhuǎn)化為時(shí)，有C—H的形成，無C—C形成B．由圖2可知，反應(yīng)中是還原劑C．決定制乙烯速率快慢的反應(yīng)為：D．生成的速率比生成的速率慢【答案】C【解析】A．轉(zhuǎn)化為時(shí)，碳鏈增長，有C—H、C—C鍵形成，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．反應(yīng)過程中，H、O元素化合價(jià)均未發(fā)生變化，因此H2O既不是氧化劑也不是還原劑，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．由圖2可知，由C2H2(g)制取C2H4(g)的反應(yīng)主要反應(yīng)分為兩步，其中第一步反應(yīng)的活化能高于第二步，因此決定制取乙烯的快慢由第一步?jīng)Q定，第一步反應(yīng)為，故C項(xiàng)正確；D．由圖2可知，生成的反應(yīng)活化能高于生成的反應(yīng)活化能，反應(yīng)活化能越高，反應(yīng)所需能量越大，相同條件下反應(yīng)速率越低，即生成的速率比生成的速率快，故D項(xiàng)錯(cuò)誤；綜上所述，正確的是C項(xiàng)。17．據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，利用電催化反應(yīng)可將CO2還原為清潔燃料CO，部分反應(yīng)機(jī)理如圖(吸附在催化劑表面上的物種用*標(biāo)注)。下列說法正確的是A．H+在反應(yīng)過程中起催化劑的作用B．22.4LCO中含有個(gè)電子C．反應(yīng)①②③都屬于氧化還原反應(yīng)D．該過程涉及反應(yīng)COOH*+H++e-=CO*+H2O【答案】D【解析】A．反應(yīng)①②中H+均作為反應(yīng)物，因此H+在反應(yīng)過程中作反應(yīng)物，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．未告知?dú)怏w所處狀態(tài)，無法利用計(jì)算氣體的物質(zhì)的量，因此無法計(jì)算氣體所含電子數(shù)，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．反應(yīng)③為CO*→CO，元素化合價(jià)均未發(fā)生變化，不屬于氧化還原反應(yīng)，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．由圖可知反應(yīng)②為COOH*+H++e-=CO*+H2O，故D項(xiàng)正確；綜上所述，正確的是D項(xiàng)。18．的綜合利用是實(shí)現(xiàn)“雙碳”的重要手段。利用釕(Ru)基催化劑將轉(zhuǎn)化為有機(jī)原料甲酸的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．物質(zhì)Ⅱ中Ru的化合價(jià)為＋2價(jià)B．水是該反應(yīng)的中間產(chǎn)物C．催化反應(yīng)過程中，當(dāng)1mol物質(zhì)Ⅰ轉(zhuǎn)化為物質(zhì)Ⅱ時(shí)，物質(zhì)Ⅰ得到4mol電子D．整個(gè)過程中，有極性鍵的斷裂與形成【答案】C【解析】A．由題中圖像所示，釕原子與兩個(gè)氫原子結(jié)合生成化學(xué)鍵，釕為金屬，其化合價(jià)為正價(jià)，所以其化合價(jià)為＋2價(jià)，A正確；B．由題中圖像所示，兩個(gè)水分子參與反應(yīng)①生成物質(zhì)Ⅰ和兩個(gè)甲酸，氫氣與物質(zhì)Ⅰ反應(yīng)又生成兩個(gè)水分子，可推得水為整個(gè)反應(yīng)的中間產(chǎn)物。根據(jù)圖像信息可得總反應(yīng)為，B正確；C．物質(zhì)Ⅰ與氫氣反應(yīng)生成水和物質(zhì)Ⅱ，化學(xué)反應(yīng)式為，在這個(gè)過程中H2發(fā)生歧化反應(yīng)，一部分氫原子化合價(jià)降低到－1價(jià)，與釕原子結(jié)合生成物質(zhì)Ⅱ，一部分氫原子化合價(jià)升高到＋1價(jià)，與氫氧根結(jié)合生成水，物質(zhì)Ⅰ并不涉及到電子的轉(zhuǎn)移，C錯(cuò)誤；D．由題中圖像所示，反應(yīng)①和反應(yīng)③都涉及到極性共價(jià)鍵的斷裂與生成，反應(yīng)②涉及到非極性共價(jià)鍵的斷裂與極性共價(jià)鍵的生成，D正確；故選C。19．在溶液中用光照射Cu－PHI催化劑產(chǎn)生光電子和空穴h+，以水作弱氧化劑，可以在常溫常壓下使甲烷轉(zhuǎn)化為甲醇和氫氣，其部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是A．催化劑表面水轉(zhuǎn)化為過氧化氫發(fā)生反應(yīng)為2H2O+2h+=H2O2+2H+B．增加少量H2O2可加快制備甲醇的速率C．圖中碳元素的化合價(jià)有兩種D．該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH4+H2OCH3OH+H2【答案】C【解析】A．由反應(yīng)機(jī)理圖可知H2O在Cu－PHI催化劑表面與h+結(jié)合生成H2O2，同時(shí)游離出H+，反應(yīng)為2H2O+2h+=H2O2+2H+，故A正確；B．由圖可知H2O2與反應(yīng)生成和；與甲烷反應(yīng)生成，與反應(yīng)生成甲醇，增加少量H2O2可提高從而增大的量，有利于加快生成甲醇的反應(yīng)，故B正確；C．中C為-3價(jià)，甲醇中C為-2價(jià)，甲烷中的碳為-4價(jià)，C存在三種化合價(jià)，故C錯(cuò)誤；D．該反應(yīng)的反應(yīng)物為甲烷和水，最終產(chǎn)物為甲醇和氫氣，反應(yīng)方程式為：CH4+H2OCH3OH+H2，故D正確；20．Burns和Dainton研究發(fā)現(xiàn)Cl2與CO合成COCl2的反應(yīng)機(jī)理如下：①Cl2(g)2Cl·(g)

快②CO(g)＋Cl·(g)COCl·(g)

快③COCl·(g)＋Cl2(g)COCl2(g)＋Cl·(g)

慢其中反應(yīng)②存在v正=k正c(CO)c(Cl·)、v逆=k逆c(COCl·)k為速率常數(shù)，下列說法正確的是A．反應(yīng)②的平衡常數(shù)K=B．反應(yīng)①的活化能大于反應(yīng)③的C．要提高合成COCl2的速率，關(guān)鍵是提高反應(yīng)①的速率D．選擇合適的催化劑能加快該反應(yīng)的速率，并提高COCl2的平衡產(chǎn)率【答案】A【解析】A．反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，υ正=υ逆，即k正c(CO)c(Cl·)=k逆c(COCl·)，則反應(yīng)②的平衡常數(shù)K==，故A正確；B．反應(yīng)所需活化能越大，反應(yīng)速率越慢，已知反應(yīng)①是快反應(yīng)，反應(yīng)③是慢反應(yīng)，故反應(yīng)①的活化能小于反應(yīng)③的活化能，故B錯(cuò)誤；C．多步進(jìn)行的反應(yīng)，整個(gè)反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率取決于慢反應(yīng)，故要提高合成COCl2的速率，關(guān)鍵是提高反應(yīng)③的速率，故C錯(cuò)誤；D．選擇合適的催化劑能加快該反應(yīng)的速率，但催化劑不能影響化學(xué)平衡，故不能提高COCl2的平衡產(chǎn)率，故D錯(cuò)誤；故選A。1.【2022·湖南卷】甲基丙烯酸甲酯是合成有機(jī)玻璃的單體。舊法合成的反應(yīng)：新法合成的反應(yīng)：下列說法錯(cuò)誤的是(阿伏加德羅常數(shù)的值為)A．的電子式為B．新法沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生，原子利用率高C．的溶液中的微粒數(shù)小于D．的作用是降低反應(yīng)的活化能，使活化分子數(shù)目增多，百分?jǐn)?shù)不變【答案】D【解析】A．氫氰酸為共價(jià)化合物，結(jié)構(gòu)式為H—C≡N，電子式為，故A正確；B．由方程式可知，新法合成甲基丙烯酸甲酯的反應(yīng)為沒有副產(chǎn)物生成，原子利用率為100的化合反應(yīng)，故B正確；C．硫酸氫銨是強(qiáng)酸弱堿的酸式鹽，銨根離子在溶液中會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)，所以1L0.05mol/L的硫酸氫銨溶液中銨根離子的數(shù)目小于0.05mol/L×1L×NAmol-1=0.05NA，故C正確；D．由方程式可知，鈀為新法合成甲基丙烯酸甲酯的催化劑，能降低反應(yīng)的活化能，使活化分子的數(shù)目和百分?jǐn)?shù)都增大，故D錯(cuò)誤；故選D。2．【2022·遼寧卷】、均可自耦電離：、。下列反應(yīng)與CH3CH2OH+HBr原理不同的是A． B．C． D．【答案】C【解析】A．根據(jù)題目信息可知，和互相交換成分生成和。由可得，與互相交換成分生成和，與題述反應(yīng)原理相同，A正確；B．由于可自電離，可寫為，與交換成分生成和與題述反應(yīng)原理相同，故B正確；C．與反應(yīng)生成了單質(zhì)，反應(yīng)物沒有互相交換成分，與題述反應(yīng)原理不同，故C錯(cuò)誤；D．和互相交換成分生成了和，與題述反應(yīng)原理相同，故D正確；故答案選C。3．【2022·湖北卷】同位素示蹤是研究反應(yīng)機(jī)理的重要手段之一、已知醛與在酸催化下存在如下平衡：。據(jù)此推測，對羥基苯甲醛與10倍量的在少量酸催化下反應(yīng)，達(dá)到平衡后，下列化合物中含量最高的是A． B．C． D．【答案】C【解析】由已知信息知，苯環(huán)上的羥基不發(fā)生反應(yīng)，醛基中的碳氧雙鍵與發(fā)生加成反應(yīng)，在醛基碳原子上會(huì)連接兩個(gè)羥基(分別為-OD，)，兩個(gè)羥基連接在同一個(gè)碳原子上不穩(wěn)定，會(huì)脫水，得到醛基，故的含量最高，同時(shí)，酚羥基電離氫的能力比水強(qiáng)，故酚羥基中的