高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)核心考點(diǎn)逐項(xiàng)突破專題十三水的電離與溶液的pH(專講)(原卷版+解析)

專題十三水的電離和溶液的pH核心考點(diǎn)1、水的電離溶液的酸堿性1．水的電離(1)任何條件下，水電離出的c(H＋)＝c(OH－)；常溫下，離子積常數(shù)KW＝1.0×10－14。(2)酸、堿抑制水的電離，pH相等的鹽酸、醋酸對(duì)水的電離的抑制程度相同；濃度相等的鹽酸和醋酸，鹽酸對(duì)水的電離的抑制程度更大。(3)能水解的正鹽則促進(jìn)水的電離。(4)溶液中的c(H＋)與水電離出的c(H＋)的區(qū)別①室溫下水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7mol/L，若某溶液中水電離出的c(H＋)＜1.0×10－7mol/L，則可判斷該溶液呈酸性或堿性，電解質(zhì)電離產(chǎn)生的H＋或OH－抑制了水的電離；若某溶液中水電離出的c(H＋)＞1.0×10－7mol/L，則可判斷該溶液中存在能水解的鹽，從而促進(jìn)了水的電離。②室溫下，溶液中c(H＋)＞1.0×10－7mol/L，說明溶液是酸性溶液或水解呈酸性的鹽溶液；溶液中c(H＋)＜1.0×10－7mol/L，說明溶液是堿性溶液或水解呈堿性的鹽溶液。2．溶液的酸堿性及pH(1)溶液酸堿性與pH：在任何溫度下的中性溶液中c(H＋)＝c(OH－)＝eq\r(KW)，常溫下中性溶液pH＝7，溫度升高時(shí)，中性溶液的pH＜7。(2)溶液pH的計(jì)算方法①強(qiáng)酸溶液pH＝－lgc(H＋)，若兩強(qiáng)酸溶液(pH相差2以上)等體積混合，混合后溶液的pH等于混合前溶液pH小的加0.3。②強(qiáng)堿溶液pH＝－lgc(H＋)＝14－lgc(OH－)，若兩強(qiáng)堿溶液(pH相差2以上)等體積混合，混合后溶液的pH等于混合前溶液pH大的減0.3。③強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合：若恰好中和，pH＝7；若剩余酸，先求中和后剩余的c(H＋)，再求pH；若剩余堿，先求中和后剩余的c(OH－)，再通過KW求出c(H＋)，最后求pH。【歸納提升】1.一個(gè)基本不變相同溫度下，不論是純水還是稀溶液，水的離子積常數(shù)不變。應(yīng)用這一原則時(shí)需要注意兩個(gè)條件：水溶液必須是稀溶液；溫度必須相同。2.兩個(gè)判斷標(biāo)準(zhǔn)(1)任何溫度c(H＋)>c(OH－)，酸性；c(H＋)＝c(OH－)，中性；c(H＋)<c(OH－)，堿性。(2)常溫(25℃)pH>7，堿性；pH＝7，中性；pH<7，酸性。1．【2022年1月浙江卷】已知25℃時(shí)二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列說法正確的是A．在等濃度的Na2A．NaHA溶液中，水的電離程度前者小于后者B．向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl氣體(忽略溶液體積的變化)至pH=3，則H2A的電離度為0.013%C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，則c(A2-)＞c(HA-)D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸餾水稀釋至100mL，則該溶液pH=a+12．（2021.1·浙江真題）25℃時(shí)，下列說法正確的是A．NaHA溶液呈酸性，可以推測H2A為強(qiáng)酸B．可溶性正鹽BA溶液呈中性，可以推測BA為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽C．0.010mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的電離度分別為α1、α2，則α1＜α2D．100mLpH=10.00的Na2CO3溶液中水電離出H+的物質(zhì)的量為1.0×10-5mol3．（2019·北京高考真題）實(shí)驗(yàn)測得0.5mol·L?1CH3COONa溶液、0.5mol·L?1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是A．隨溫度升高，純水中c(H+)>c(OH?)B．隨溫度升高，CH3COONa溶液的c(OH?)減小C．隨溫度升高，CuSO4溶液的pH變化是Kw改變與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D．隨溫度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因?yàn)镃H3COO?、Cu2+水解平衡移動(dòng)方向不同4．（2019·上海高考真題）25℃時(shí)，0.005mol/LBa(OH)2中H+濃度是（）A．1×mol/L B．1×mol/LC．5×mol/L D．5×mol/L5．（2017·上海高考真題）下列物質(zhì)的水溶液呈酸性，并且使水的電離平衡向正方向移動(dòng)的是：A．Na2CO3B．NH4ClC．H2SO4D．NaHCO36．（2017·浙江高考真題）下列說法不正確的是A．pH＜7的溶液不一定呈酸性B．在相同溫度下，物質(zhì)的量濃度相等的氨水、NaOH溶液，c(OH－)相等C．在相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3COOH溶液，c(Cl－)＝c(CH3COO－)D．氨水和鹽酸反應(yīng)后的溶液，若c(Cl―)＝c(NH4+)，則溶液呈中性1．（2021·湖北·統(tǒng)考二模）常溫下，向1L濃度為0.4mol·L-1的乙醇酸[CH2(OH)COOH]溶液中加入8gNaOH固體得到X溶液，將X溶液平均分成兩等份，一份通入HCl氣體，得到溶液Y，另一份加入NaOH固體得到溶液Z，溶液Y、Z的pH隨所加物質(zhì)的物質(zhì)的量的變化情況如圖所示(體積變化忽略不計(jì))。下列說法正確的是A．b點(diǎn)對(duì)應(yīng)曲線代表的是加入HCl的曲線B．溶液中水的電離程度：c＞bC．a(chǎn)點(diǎn)：c(Na+)＞c[CH2(OH)COO-]＞c(H+)＞c(OH-)D．稀釋Y溶液后，溶液中不變2．（2020·天津·模擬預(yù)測）用pH試紙測定溶液的pH，下列敘述正確的是A．測得某濃度的NaClO溶液的pH為10B．常溫下測得NH4Cl溶液pH約為4.1C．用濕潤的pH試紙測pH相同的鹽酸和醋酸溶液的pH，誤差較大的是鹽酸D．在試管內(nèi)放入少量溶液并煮沸，把pH試紙放在管口觀察其顏色并與標(biāo)準(zhǔn)比色卡比較3．（2022·北京·模擬預(yù)測）常溫下，將pH相同、體積均為V0的鹽酸和醋酸分別加水稀釋至V，pH隨的變化如圖所示。下列說法不正確的是A．曲線②表示CH3COOH溶液B．c點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性比b點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)C．鹽酸和醋酸分別稀釋到pH=4時(shí)，c(Cl-)＞c(CH3COO-)D．c點(diǎn)酸的總濃度大于a點(diǎn)酸的總濃度4．（2022·山東·模擬預(yù)測）室溫下，分別向體積均為20mL、濃度均為0.1mol·L-1的HX、HY溶液中，滴加相同濃度的Ba(OH)2溶液(Ba2+與X-、Y-均不反應(yīng))。隨著Ba(OH)2溶液的加入，由水電離產(chǎn)生的c(H+)的變化趨勢如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．相同條件下，Ka(HX)>Ka(HY)B．M點(diǎn)溶液顯中性，溶液中c(Y-)<c(Ba2+)C．N點(diǎn)對(duì)應(yīng)Ba(OH)2溶液的體積為10mLD．T點(diǎn)溶液中陰離子濃度之和大于M點(diǎn)5．（2022·湖南邵陽·邵陽市第二中學(xué)?？寄M預(yù)測）H3PO2是一種一元弱酸，25℃時(shí)，在20.0mL0.1mol/LH3PO2溶液中滴加0.1mol/L氫氧化鈉溶液VmL，混合溶液的pH與的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A．a(chǎn)=5.77B．m點(diǎn)時(shí)，加入的氫氧化鈉溶液的體積大于20mLC．25℃時(shí)，H3PO2的電離常數(shù)Ka的數(shù)量級(jí)為10-2D．當(dāng)V=20.0時(shí)，溶液中存在關(guān)系：核心考點(diǎn)2溶液酸堿性1．pH及其測量(1)計(jì)算公式：pH＝－lgc(H＋)。適用范圍：c(H+)和c(OH－)小于1mol·L-1的稀溶液。pH越小，表示酸性越強(qiáng)。(2)pH測量的三種方法①pH試紙法用鑷子夾取一小塊pH試紙放在玻璃片或表面皿上，用潔凈的玻璃棒蘸取待測液點(diǎn)在試紙的中央,變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照，即可確定溶液的pH。注意：a.pH試紙使用前不能用蒸餾水潤濕，否則待測液因被稀釋可能會(huì)產(chǎn)生誤差。b.pH試紙不能測定氯水的pH。c.用廣泛pH試紙讀出的pH只能是整數(shù)。②pH計(jì)測量法。儀器pH計(jì)可精確測定試液的pH(讀至小數(shù)點(diǎn)后2位)。③酸堿指示劑酸堿指示劑能粗略測定溶液的pH范圍。常見酸堿指示劑的變色范圍如下表所示：指示劑變色范圍的pH石蕊<5紅色5～8紫色>8藍(lán)色甲基橙<3.1紅色3.1～4.4橙色>4.4黃色酚酞<8.2無色8.2～10淺紅色>10紅色2.溶液酸堿性的判斷（1）溶液酸堿性，取決于溶液中c(H+)和c(OH-)的相對(duì)大小。常溫下，如下表所示：相對(duì)大小c(H＋)大小pH溶液的酸堿性c(H＋)＞c(OH－)c(H＋)＞1×10－7mol·L－1＜7酸性溶液c(H＋)=c(OH－)c(H＋)＝1×10－7mol·L－1＝7中性溶液c(H＋)＜c(OH－)c(H＋)＜1×10－7mol·L－1＞7堿性溶液【注意】用pH判斷溶液酸堿性時(shí)，要注意溫度。如溫度升高到100℃時(shí)，pH＝6，但仍為中性，pH＜6顯酸性，pH＞6顯堿性；若溶液未注明溫度，一般認(rèn)為是常溫，以pH＝7為中性。（2）[H＋]、pH與溶液酸堿性的關(guān)系pH是酸堿性的量度，常溫下三者關(guān)系如下圖所示：（3）使用范圍pH的取值范圍為0～14，即只適用于c(H＋)≤1mol·L－1或c(OH－)≤1mol·L－1的電解質(zhì)溶液，當(dāng)c(H＋)或c(OH－)≥1mol·L－1時(shí)，直接用c(H＋)或c(OH－)表示溶液的酸堿性。3.溶液pH計(jì)算的思維模板強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積溶液混合（常溫下）（1）若ΔpH（pH的差值）≥2的兩種強(qiáng)酸溶液等體積混合，酸溶液的pH≈pH?。?.3；如pH=3和pH=5的兩種HCl等體積混合，pH≈3+0.3=3.3；（2）若ΔpH（pH的差值）≥2的兩種強(qiáng)堿溶液等體積混合，堿溶液的pH≈pH大-0.3；如pH=9和pH=12的兩種NaOH等體積混合，pH≈12-0.3=11.7。（3）強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的等體積混合：①pH酸+pH堿=14時(shí)，pH混=7；②pH酸+pH堿＜14時(shí)，pH混≈pH酸+0.3；③pH酸+pH堿＞14時(shí)，pH混≈pH堿﹣0.3；4.四條判斷規(guī)律(1)正鹽溶液強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽顯中性，強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl)顯酸性，強(qiáng)堿弱酸鹽(如CH3COONa)顯堿性。(2)酸式鹽溶液NaHSO4顯酸性(NaHSO4AUTOTEXT===Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4))、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液顯酸性(酸式根電離程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液顯堿性(酸式根水解程度大于電離程度)。注意因?yàn)闈舛认嗤腃H3COO－與NH＋4的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液顯中性，而NH4HCO3溶液略顯堿性。(3)弱酸(或弱堿)及其鹽1∶1混合溶液①1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。②1∶1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈堿性。(對(duì)于等濃度的CH3COOH與CH3COO－，CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度)。(4)酸堿pH之和等于14等體積混合溶液pH和等于14的意義：酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。①已知酸、堿溶液的pH之和為14，則等體積混合時(shí)：eq\x(強(qiáng)酸、強(qiáng)堿)eq\o(――→,\s\up7(恰好中和))pH＝7eq\x(強(qiáng)酸、弱堿)eq\o(――→,\s\up7(堿過量))pH>7eq\x(弱酸、強(qiáng)堿)eq\o(――→,\s\up7(酸過量))pH<7②已知酸、堿溶液的pH之和為14，若混合后溶液的pH為7，溶液呈中性，則eq\x(強(qiáng)酸、強(qiáng)堿)―→V酸∶V堿＝1∶1eq\x(強(qiáng)酸、弱堿)―→V酸∶V堿>1∶1eq\x(弱酸、強(qiáng)堿)―→V酸∶V堿<1∶1③強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積混合后溶液酸、堿性的判斷5.圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律（1）相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸①加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大。②加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多。（2）相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸①加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大。②加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多。【解題策略】看“三角度”，突破酸HA強(qiáng)弱的判斷方法(1)從水解的角度分析，取其鈉鹽(NaA)溶于水，測其pH，若pH>7，則說明HA是弱酸，若pH＝7，則說明HA是強(qiáng)酸。(2)從是否完全電離的角度分析，配制一定物質(zhì)的量濃度的HA溶液(如0.1mol·L－1)，測其pH，若pH>1，則說明HA是弱酸，若pH＝1，則說明HA是強(qiáng)酸。(3)從電離平衡移動(dòng)的角度分析，如①向HA溶液中加水稀釋100倍后，溶液pH增大值小于2的是弱酸，pH增大2的是強(qiáng)酸；②向HA溶液中加入NaA晶體，溶液pH增大的是弱酸，pH不變的是強(qiáng)酸。1．【2022年1月浙江卷】已知25℃時(shí)二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列說法正確的是A．在等濃度的Na2A．NaHA溶液中，水的電離程度前者小于后者B．向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl氣體(忽略溶液體積的變化)至pH=3，則H2A的電離度為0.013%C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，則c(A2-)＞c(HA-)D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸餾水稀釋至100mL，則該溶液pH=a+12．（2021.1·浙江真題）25℃時(shí)，下列說法正確的是A．NaHA溶液呈酸性，可以推測H2A為強(qiáng)酸B．可溶性正鹽BA溶液呈中性，可以推測BA為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽C．0.010mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的電離度分別為α1、α2，則α1＜α2D．100mLpH=10.00的Na2CO3溶液中水電離出H+的物質(zhì)的量為1.0×10-5mol3．（2019·北京高考真題）實(shí)驗(yàn)測得0.5mol·L?1CH3COONa溶液、0.5mol·L?1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是A．隨溫度升高，純水中c(H+)>c(OH?)B．隨溫度升高，CH3COONa溶液的c(OH?)減小C．隨溫度升高，CuSO4溶液的pH變化是Kw改變與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D．隨溫度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因?yàn)镃H3COO?、Cu2+水解平衡移動(dòng)方向不同4．（2017·浙江高考真題）下列說法不正確的是A．pH＜7的溶液不一定呈酸性B．在相同溫度下，物質(zhì)的量濃度相等的氨水、NaOH溶液，c(OH－)相等C．在相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3COOH溶液，c(Cl－)＝c(CH3COO－)D．氨水和鹽酸反應(yīng)后的溶液，若c(Cl―)＝c(NH4+)，則溶液呈中性5．（2017·浙江高考真題）下列物質(zhì)的水溶液不能使酚酞變紅的是A．NaOH B．Na2CO3 C．NaCl D．NH3【答案】C【解析】A．NaOH是強(qiáng)堿，溶液顯堿性，能使酚酞變紅，不選；B．Na2CO3屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，水解后溶液顯堿性，能使酚酞變紅，不選；C．NaCl是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，溶液顯中性，不能使酚酞變紅，選；D．NH3的水溶液顯堿性，能使酚酞變紅，不選；故選C。6.（2008·全國高考真題）實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH的變色范圍如下：甲基橙：3.1～4.4，石蕊：50～8.0，酚酞：8.2～10.0，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應(yīng)恰好完全時(shí)，下列敘述正確的是()A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑C．溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑D．溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑1.有一學(xué)生在實(shí)驗(yàn)室測某溶液的pH。實(shí)驗(yàn)時(shí)，他先用蒸餾水潤濕pH試紙，然后用潔凈干燥的玻璃棒蘸取試樣進(jìn)行檢測。(1)該學(xué)生的操作是(填“正確的”或“錯(cuò)誤的”)，其理由是。(2)如不正確，請(qǐng)分析是否一定有誤差：。(3)若用此法分別測定c(H＋)相等的鹽酸和醋酸溶液的pH，誤差較大的是，原因是。2.T℃時(shí)，水的離子積為KW，該溫度下，將amol·L-1一元酸HA與bmol·L-1一元堿BOH等體積混合，要使混合液呈中性，必要的條件是()A．混合液pH＝7B．混合液中，c(H＋)＝eq\r(KW)C．a(chǎn)＝bD．混合液中，c(B＋)＝c(A－)＋c(OH－)3.溶液的酸堿性可用酸度（AG）表示[AG＝lgc(HA．HX、HY均為弱酸 B．a(chǎn)點(diǎn)由水電離出的c（H+）＝1.0×l0﹣13mol?L﹣l C．c點(diǎn)溶液中：c（Y﹣）＜c（Na+）＜c（HY） D．b點(diǎn)時(shí)，溶液的pH＝7，酸堿恰好完全中和核心考點(diǎn)3中和滴定1.定義：利用中和反應(yīng)，用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法稱為酸堿中和滴定。注意：（1）酸堿恰好中和是指酸與堿按化學(xué)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)關(guān)系恰好完全反應(yīng)生成正鹽。（2）酸堿恰好中和時(shí)溶液不一定呈中性，最終溶液的酸堿性取決于生成鹽的性質(zhì)，強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽的溶液呈中性，強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液呈堿性，強(qiáng)酸弱堿鹽的溶液呈酸性。2.實(shí)質(zhì)：酸電離出的H＋與堿電離出的OH－以等物質(zhì)的量的關(guān)系結(jié)合成H2O的反應(yīng)，即H＋＋OH－=H2O。3.中和滴定原理：對(duì)于反應(yīng)：H＋＋OH－=H2O1mol1molc(H＋)V(H＋)c(OH－)V(OH－)即可得c(H＋)V(H＋)=c(OH－)V(OH－)在中和反應(yīng)中使用一種已知濃度的酸（或堿）溶液與未知濃度的堿（或酸）溶液完全中和，測出二者所用的體積，根據(jù)化學(xué)方程式中酸、堿化學(xué)計(jì)量數(shù)關(guān)系求出未知濃度溶液的濃度。計(jì)算公式：（以一元酸與一元堿的滴定為例）。4.實(shí)驗(yàn)用品（1）儀器酸式滴定管(如圖A)、堿式滴定管(如圖B)、錐形瓶、滴定管夾、鐵架臺(tái)等。注意：①酸式、堿式滴定管的異同②滴定管的優(yōu)點(diǎn)是易于控制所滴加液體，讀數(shù)比較精確，可精確到小數(shù)點(diǎn)后兩位，估讀到0.01ml，如24.00ml、23.36ml，最后一位是估讀值。滴定管的“0”刻度在上，往下刻度值越來越大，且容積大于其最大刻度值，因?yàn)橄旅嬗幸欢螞]有刻度。滴定時(shí)，所以溶液不得超過最低刻度。③關(guān)閉活塞，加水觀察活塞周圍有無水滲出；旋轉(zhuǎn)活塞180°再檢驗(yàn)有無水滲出。(2)試劑標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸餾水。5.常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊<5.0紅色5.0～8.0紫色>8.0藍(lán)色甲基橙<3.1紅色3.1～4.4橙色>4.4黃色酚酞<8.2無色8.2～10.0淺紅色>10.0紅色6.滴定終點(diǎn)的判斷7．酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)操作（以酚酞作指示劑，標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測氫氧化鈉溶液為例）(1)滴定前的準(zhǔn)備①查漏：檢查滴定管的活塞是否靈活、滴定管是否漏水。②洗滌：滴定管、錐形瓶均需用蒸餾水洗滌干凈。③潤洗：用待盛溶液將滴定管潤洗2～3次，以保證裝入溶液時(shí)不改變?nèi)芤旱臐舛?。注意：錐形瓶水洗后不能進(jìn)行潤洗。④裝液：將酸、堿溶液分別裝入相應(yīng)的滴定管中，并使液面位于“０”刻度或“０”刻度上方２～３cm處。⑤排氣：調(diào)節(jié)滴定管活塞（或擠壓玻璃球），趕走氣泡使滴定管尖嘴部分充滿溶液。⑥調(diào)液面：使液面處于“0”刻度或“0”刻度以下某一刻度處。⑦記錄：讀數(shù)時(shí)視線應(yīng)與溶液凹液面最低處相平，記錄初始液面刻度刻度。(2)滴定①用堿式滴定管（或移液管）取一定體積的待測液于錐形瓶中，并滴入２～３滴酚酞試劑，把錐形瓶放在酸式滴定管下面。②用左手控制活塞將溶液逐滴滴至錐形瓶內(nèi)，右手不斷搖動(dòng)錐形瓶，滴至溶液變至無色且半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)紅色，記下刻度。(3)終點(diǎn)判斷等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且在30s內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。注意：當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，即可認(rèn)為已經(jīng)達(dá)到滴定終點(diǎn)。①最后一滴：必須說明是滴入“最后一滴”溶液。②顏色變化：必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液的顏色變化。③30s：必須說明溶液顏色變化后“30s內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色”。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)２～３次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)原理計(jì)算。8.誤差分析的方法(以一元酸滴定一元堿為例)（1）原理：依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測)·V(待測)，所以，因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測)已確定，所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即分析出結(jié)果。若用標(biāo)準(zhǔn)液滴定待測液，消耗標(biāo)準(zhǔn)液變多，則c(待測)偏高；消耗標(biāo)準(zhǔn)液變少，則c(待測)偏低。（2）常見的因操作不正確而引起的誤差以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿溶液(酚酞作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有步驟操作V(標(biāo)準(zhǔn))c(待測)洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液潤洗變大偏高堿式滴定管未用待測溶液潤洗變小偏低錐形瓶用待測溶液潤洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無影響取液取堿液的滴定管開始有氣泡，讀數(shù)時(shí)氣泡消失變小偏低滴定酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失變大偏高振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出變小偏低部分酸液滴在錐形瓶外變大偏高讀數(shù)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)變小偏低酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)變大偏高【銜接擴(kuò)展】在酸堿中和滴定過程中，開始時(shí)由于被滴定的酸(或堿)濃度較大，滴入少量的堿(或酸)對(duì)其pH的影響不大。當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)(pH＝7)時(shí)，很少量(一滴，約0.04mL)的堿(或酸)就會(huì)引起溶液pH突變(如圖所示)?！疽族e(cuò)辨析】（1）滴定管在使用前要查漏、潤洗，酸式滴定管可以盛放酸性、中性、氧化性的物質(zhì)；堿式滴定管盛放堿性物質(zhì)。（2）在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí)，為了減少實(shí)驗(yàn)偶然性帶來的誤差，要進(jìn)行多次實(shí)驗(yàn)，一般進(jìn)行三次，若其中一次誤差太大，要舍棄，取其平均值，根據(jù)ｃ（堿）·Ｖ（堿）＝ｃ（酸）·Ｖ（酸）計(jì)算待測溶液的濃度。（3）通常會(huì)引起實(shí)驗(yàn)誤差的步驟有洗滌、取液、滴定、讀數(shù)等，要具體問題具體分析，然后判斷其造成的影響。1．【2022年6月浙江卷】時(shí)，向濃度均為的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入的溶液(醋酸的；用的溶液滴定等濃度的鹽酸，滴定終點(diǎn)的突躍范圍4.3～9.7)。下列說法不正確的是A．恰好中和時(shí)，溶液呈堿性B．滴加溶液至的過程中，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：C．滴定過程中，D．時(shí)，2．【2022年1月浙江卷】某同學(xué)在兩個(gè)相同的特制容器中分別加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分別用0.4mol·L-1鹽酸滴定，利用pH計(jì)和壓力傳感器檢測，得到如圖曲線：下列說法正確的的是A．圖中甲、丁線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸B．當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為V1mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示為：HCO+H+=CO2↑+H2OC．根據(jù)pH—V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)可用酚酞、d點(diǎn)可用甲基橙作指示劑指示滴定終點(diǎn)D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均滿足：c(H2CO3)-c(CO)=c(OH-)-c(H+)3．（2021·湖南真題）常溫下，用的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為三種一元弱酸的鈉鹽溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是A．該溶液中：B．三種一元弱酸的電離常數(shù)：C．當(dāng)時(shí)，三種溶液中：D．分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：4．（2020·全國高考真題）以酚酞為指示劑，用0.1000mol·L?1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2?的分布系數(shù)：δ(A2-下列敘述正確的是A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②B．H2A溶液的濃度為0.2000mol·L?1C．HA?的電離常數(shù)Ka=1.0×10?2D．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c5．（2020·浙江高考真題）室溫下，向鹽酸中滴加溶液，溶液的pH隨溶液體積的變化如圖。已知。下列說法不正確的是（）A．與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差C．選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大D．時(shí)，1.室溫下向10mL0.1mol·L－1NaOH溶液中加入0.1mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)B．a(chǎn)、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同C．pH＝7時(shí)，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)D．b點(diǎn)所示溶液中c(A－)>c(HA)2.如圖曲線a和b是鹽酸與氫氧化鈉的相互滴定的滴定曲線，下列敘述正確的是()A．鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1mol·L－1B．P點(diǎn)時(shí)反應(yīng)恰好完全，溶液呈中性C．曲線a是鹽酸滴定氫氧化鈉的滴定曲線D．酚酞不能用作本實(shí)驗(yàn)的指示劑3.室溫時(shí)，將0.10mol·L－1NaOH溶液滴入20.00mL未知濃度的某一元酸HA溶液中，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化曲線如圖所示。當(dāng)V(NaOH)＝20.00mL，二者恰好完全反應(yīng)。則下列有關(guān)說法不正確的是()A．該一元酸溶液濃度為0.10mol·L－1B．a(chǎn)、b、c點(diǎn)的水溶液導(dǎo)電性依次增強(qiáng)C．室溫時(shí)，HA的電離常數(shù)Ka≈1×10－5D．a(chǎn)點(diǎn)和c點(diǎn)所示溶液中H2O的電離程度相同專題十三水的電離和溶液的pH核心考點(diǎn)1、水的電離溶液的酸堿性1．水的電離(1)任何條件下，水電離出的c(H＋)＝c(OH－)；常溫下，離子積常數(shù)KW＝1.0×10－14。(2)酸、堿抑制水的電離，pH相等的鹽酸、醋酸對(duì)水的電離的抑制程度相同；濃度相等的鹽酸和醋酸，鹽酸對(duì)水的電離的抑制程度更大。(3)能水解的正鹽則促進(jìn)水的電離。(4)溶液中的c(H＋)與水電離出的c(H＋)的區(qū)別①室溫下水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7mol/L，若某溶液中水電離出的c(H＋)＜1.0×10－7mol/L，則可判斷該溶液呈酸性或堿性，電解質(zhì)電離產(chǎn)生的H＋或OH－抑制了水的電離；若某溶液中水電離出的c(H＋)＞1.0×10－7mol/L，則可判斷該溶液中存在能水解的鹽，從而促進(jìn)了水的電離。②室溫下，溶液中c(H＋)＞1.0×10－7mol/L，說明溶液是酸性溶液或水解呈酸性的鹽溶液；溶液中c(H＋)＜1.0×10－7mol/L，說明溶液是堿性溶液或水解呈堿性的鹽溶液。2．溶液的酸堿性及pH(1)溶液酸堿性與pH：在任何溫度下的中性溶液中c(H＋)＝c(OH－)＝eq\r(KW)，常溫下中性溶液pH＝7，溫度升高時(shí)，中性溶液的pH＜7。(2)溶液pH的計(jì)算方法①強(qiáng)酸溶液pH＝－lgc(H＋)，若兩強(qiáng)酸溶液(pH相差2以上)等體積混合，混合后溶液的pH等于混合前溶液pH小的加0.3。②強(qiáng)堿溶液pH＝－lgc(H＋)＝14－lgc(OH－)，若兩強(qiáng)堿溶液(pH相差2以上)等體積混合，混合后溶液的pH等于混合前溶液pH大的減0.3。③強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合：若恰好中和，pH＝7；若剩余酸，先求中和后剩余的c(H＋)，再求pH；若剩余堿，先求中和后剩余的c(OH－)，再通過KW求出c(H＋)，最后求pH?！練w納提升】1.一個(gè)基本不變相同溫度下，不論是純水還是稀溶液，水的離子積常數(shù)不變。應(yīng)用這一原則時(shí)需要注意兩個(gè)條件：水溶液必須是稀溶液；溫度必須相同。2.兩個(gè)判斷標(biāo)準(zhǔn)(1)任何溫度c(H＋)>c(OH－)，酸性；c(H＋)＝c(OH－)，中性；c(H＋)<c(OH－)，堿性。(2)常溫(25℃)pH>7，堿性；pH＝7，中性；pH<7，酸性。1．【2022年1月浙江卷】已知25℃時(shí)二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列說法正確的是A．在等濃度的Na2A．NaHA溶液中，水的電離程度前者小于后者B．向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl氣體(忽略溶液體積的變化)至pH=3，則H2A的電離度為0.013%C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，則c(A2-)＞c(HA-)D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸餾水稀釋至100mL，則該溶液pH=a+1【答案】B【解析】A．在等濃度的Na2A．NaHA溶液中，A2-的水解程度大于HA-，水的電離程度前者大于后者，故A錯(cuò)誤；B．溶液中c(H+)=10-3mol/L，H2A電離程度較小，溶液中c(H2A)≈0.1mol/L，Ka1=，c(HA-)=1.3×10-5mol/L，c(HA-)≈c(H2A)電離，則H2A的電離度0.013%，故B正確；C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，，則c(A2-)<c(HA-)，故C錯(cuò)誤；D．H2A是弱酸，取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸餾水稀釋至100mL，H2A的電離平衡正向移動(dòng)，則該溶液pH<a+1，故D錯(cuò)誤；選B。2．（2021.1·浙江真題）25℃時(shí)，下列說法正確的是A．NaHA溶液呈酸性，可以推測H2A為強(qiáng)酸B．可溶性正鹽BA溶液呈中性，可以推測BA為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽C．0.010mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的電離度分別為α1、α2，則α1＜α2D．100mLpH=10.00的Na2CO3溶液中水電離出H+的物質(zhì)的量為1.0×10-5mol【答案】D【解析】A．NaHA溶液呈酸性，可能是HA－的電離程度大于其水解程度，不能據(jù)此得出H2A為強(qiáng)酸的結(jié)論，A錯(cuò)誤；B．可溶性正鹽BA溶液呈中性，不能推測BA為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，因?yàn)橐部赡苁荁＋和A－的水解程度相同，即也可能是弱酸弱堿鹽，B錯(cuò)誤；C．弱酸的濃度越小，其電離程度越大，因此0.010mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的電離度分別為α1、α2，則α1＞α2，C錯(cuò)誤；D．100mLpH=10.00的Na2CO3溶液中氫氧根離子的濃度是1×10－4mol/L，碳酸根水解促進(jìn)水的電離，則水電離出H＋的濃度是1×10－4mol/L，其物質(zhì)的量為0.1L×1×10－4mol/L＝1×10－5mol，D正確；答案選D。3．（2019·北京高考真題）實(shí)驗(yàn)測得0.5mol·L?1CH3COONa溶液、0.5mol·L?1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是A．隨溫度升高，純水中c(H+)>c(OH?)B．隨溫度升高，CH3COONa溶液的c(OH?)減小C．隨溫度升高，CuSO4溶液的pH變化是Kw改變與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D．隨溫度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因?yàn)镃H3COO?、Cu2+水解平衡移動(dòng)方向不同【答案】C【解析】水的電離為吸熱過程，升高溫度，促進(jìn)水的電離；鹽類水解為吸熱過程，升高溫度促進(jìn)鹽類水解，據(jù)此解題；A．水的電離為吸熱過程，升高溫度，平衡向著電離方向移動(dòng)，水中c(H+).c(OH-)=Kw增大，故pH減小，但c(H+)=c(OH-)，不符合題意；B．水的電離為吸熱過程，升高溫度，促進(jìn)水的電離，所以c(OH-)增大，醋酸根水解為吸熱過程，CH3COOH-+H2OCH3COOH+OH-,升高溫度促進(jìn)鹽類水解，所以c(OH-)增大，不符合題意；C．升高溫度，促進(jìn)水的電離，(H+)增大；升高溫度，促進(jìn)銅離子水解Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+，(H+)增大，兩者共同作用使pH發(fā)生變化，符合題意；D．鹽類水解為吸熱過程，升高溫度促進(jìn)鹽類水解，不符合題意；綜上所述，本題應(yīng)選C。4．（2019·上海高考真題）25℃時(shí)，0.005mol/LBa(OH)2中H+濃度是（）A．1×mol/L B．1×mol/LC．5×mol/L D．5×mol/L【答案】A【解析】溶液中的氫氧根離子濃度為0.01mol/L，根據(jù)水的離子積常數(shù)計(jì)算，氫離子濃度為mol/L。故選A。5．（2017·上海高考真題）下列物質(zhì)的水溶液呈酸性，并且使水的電離平衡向正方向移動(dòng)的是：A．Na2CO3B．NH4ClC．H2SO4D．NaHCO3【答案】B【解析】A．Na2CO3是強(qiáng)堿弱酸鹽，碳酸根離子水解導(dǎo)致溶液呈堿性，促進(jìn)水電離，錯(cuò)誤；B．氯化銨是強(qiáng)酸弱堿鹽，銨根離子水解，溶液顯酸性，促進(jìn)水的電離，正確；C．硫酸完全電離生成氫離子而導(dǎo)致溶液中c(H+)增大，溶液顯酸性，抑制水的電離，錯(cuò)誤；D．碳酸氫鈉是強(qiáng)堿弱酸酸式鹽，碳酸氫根離子水解程度大于電離程度，溶液顯堿性，促進(jìn)水的電離，錯(cuò)誤；故選B。6．（2017·浙江高考真題）下列說法不正確的是A．pH＜7的溶液不一定呈酸性B．在相同溫度下，物質(zhì)的量濃度相等的氨水、NaOH溶液，c(OH－)相等C．在相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3COOH溶液，c(Cl－)＝c(CH3COO－)D．氨水和鹽酸反應(yīng)后的溶液，若c(Cl―)＝c(NH4+)，則溶液呈中性【答案】B【解析】A．pH＜7的溶液不一定呈酸性，只有當(dāng)溶液中c(OH－)＜c(H＋)時(shí)溶液顯酸性，A正確；B．氫氧化鈉是強(qiáng)堿，完全電離，一水合氨是弱堿，部分電離，在相同溫度下，物質(zhì)的量濃度相等的氨水、NaOH溶液，c(OH－)不相等，前者小于后者，B錯(cuò)誤；C．鹽酸、CH3COOH溶液中存在電荷守恒：c(H+)=c(OH－)+c(Cl－)、c(H+)=c(OH－)+c(CH3COO－)，因此在相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3COOH溶液，c(Cl－)＝c(CH3COO－)，C正確；D．氨水和鹽酸反應(yīng)后的溶液中存在電荷守恒：c(NH4+)+c(H+)=c(OH－)+c(Cl－)，若c(Cl―)＝c(NH4+)，則c(H+)=c(OH－)，溶液呈中性，D正確。答案選B。1．（2021·湖北·統(tǒng)考二模）常溫下，向1L濃度為0.4mol·L-1的乙醇酸[CH2(OH)COOH]溶液中加入8gNaOH固體得到X溶液，將X溶液平均分成兩等份，一份通入HCl氣體，得到溶液Y，另一份加入NaOH固體得到溶液Z，溶液Y、Z的pH隨所加物質(zhì)的物質(zhì)的量的變化情況如圖所示(體積變化忽略不計(jì))。下列說法正確的是A．b點(diǎn)對(duì)應(yīng)曲線代表的是加入HCl的曲線B．溶液中水的電離程度：c＞bC．a(chǎn)點(diǎn)：c(Na+)＞c[CH2(OH)COO-]＞c(H+)＞c(OH-)D．稀釋Y溶液后，溶液中不變【答案】D【分析】由題可知，n[CH2(OH)COOH]=0.4mol，第一次加入0.2molNaOH固體，即溶液X為等濃度的CH2(OH)COOH和[CH2(OH)COO]Na的混合溶液，由a點(diǎn)可知，CH2(OH)COOH的電離程度大于CH2(OH)COO-水解程度，導(dǎo)致溶液呈酸性，以此解答?！驹斀狻緼．加入HCl會(huì)使溶液pH減小，c點(diǎn)對(duì)應(yīng)曲線代表的是加入HCl的曲線，故A錯(cuò)誤；B．b點(diǎn)時(shí)溶液中含0.06molCH2(OH)COOH和0.14molCH2(OH)COONa，c點(diǎn)時(shí)溶液中含0.14molCH2(OH)COOH和0.06molCH2(OH)COONa，b點(diǎn)水的電離程度大于c點(diǎn)水的電離程度，故B錯(cuò)誤；C．a(chǎn)點(diǎn)為等濃度的CH2(OH)COOH和CH2(OH)COONa的混合溶液，且CH2(OH)COO-的電離程度大于水解程度，根據(jù)電荷守恒可判斷a點(diǎn)離子濃度大小關(guān)系為：c[CH2(OH)COO-]＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)，故C錯(cuò)誤；D．該比例關(guān)系為CH2(OH)COO-水解常數(shù)的倒數(shù)，只與溫度有關(guān)，稀釋過程中，該數(shù)值不發(fā)生改變，故D正確；故選D。2．（2020·天津·模擬預(yù)測）用pH試紙測定溶液的pH，下列敘述正確的是A．測得某濃度的NaClO溶液的pH為10B．常溫下測得NH4Cl溶液pH約為4.1C．用濕潤的pH試紙測pH相同的鹽酸和醋酸溶液的pH，誤差較大的是鹽酸D．在試管內(nèi)放入少量溶液并煮沸，把pH試紙放在管口觀察其顏色并與標(biāo)準(zhǔn)比色卡比較【答案】C【詳解】A．NaClO溶液具有漂白性，會(huì)將pH試紙漂白，故不能用pH試紙測定其pH，故A錯(cuò)誤；B．廣泛的pH試紙測定的溶液的pH的數(shù)值為整數(shù)，故B錯(cuò)誤；C．稀釋時(shí)，醋酸還會(huì)繼續(xù)電離出氫離子，故稀釋pH相同的鹽酸和醋酸溶液時(shí)，醋酸的氫離子濃度變化小，pH變化小，故用濕潤的pH試紙測pH相同的鹽酸和醋酸溶液的pH，誤差較大的是鹽酸，故C正確；D．在試管內(nèi)放入少量溶液并煮沸，把pH試紙放在管口，無法測定溶液的pH，故D錯(cuò)誤；故選C。3．（2022·北京·模擬預(yù)測）常溫下，將pH相同、體積均為V0的鹽酸和醋酸分別加水稀釋至V，pH隨的變化如圖所示。下列說法不正確的是A．曲線②表示CH3COOH溶液B．c點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性比b點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)C．鹽酸和醋酸分別稀釋到pH=4時(shí)，c(Cl-)＞c(CH3COO-)D．c點(diǎn)酸的總濃度大于a點(diǎn)酸的總濃度【答案】C【分析】HCl是一元強(qiáng)酸，完全電離，CH3COOH是一元弱酸，部分電離，存在電離平衡，當(dāng)溶液pH相等時(shí)，酸的濃度：c(CH3COOH)＞c(HCl)，稀釋相同倍數(shù)時(shí)，CH3COOH溶液pH變化小，酸的濃度仍然是c(CH3COOH)＞c(HCl)?！驹斀狻緼．開始時(shí)溶液pH=3，當(dāng)=1，即溶液都稀釋10倍，曲線①pH=4，pH增大了1個(gè)單位，而曲線②pH=3.5＜4，pH變化小于1個(gè)單位，說明曲線①表示鹽酸，曲線②表示CH3COOH溶液，A正確；B．同一酸溶液，溶液稀釋倍數(shù)越小，溶液的pH越小，離子濃度越大，該溶液的導(dǎo)電能力就越強(qiáng)。根據(jù)圖示可知溶液的pH：c＜b，則離子濃度：c＞b，所以c點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性比b點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)，B正確；C．在HCl溶液中存在電荷守恒：c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，在CH3COOH溶液中也存在電荷守恒：c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，當(dāng)鹽酸和醋酸分別稀釋到pH=4時(shí)，兩種溶液中c(H+)相等，c(OH-)也相等，因此c(Cl-)=c(CH3COO-)，C錯(cuò)誤；D．pH相等的兩種酸溶液，c(CH3COOH)＞c(HCl)，當(dāng)二者稀釋相同倍數(shù)時(shí)，HCl只有稀釋作用使離子濃度減小，而弱酸CH3COOH在溶液中存在電離平衡，又電離產(chǎn)生離子，使離子濃度有所增加，此時(shí)溶液中酸的濃度仍然是c(CH3COOH)＞c(HCl)，即c點(diǎn)酸的總濃度大于a點(diǎn)酸的總濃度，D正確；故合理選項(xiàng)是C。4．（2022·山東·模擬預(yù)測）室溫下，分別向體積均為20mL、濃度均為0.1mol·L-1的HX、HY溶液中，滴加相同濃度的Ba(OH)2溶液(Ba2+與X-、Y-均不反應(yīng))。隨著Ba(OH)2溶液的加入，由水電離產(chǎn)生的c(H+)的變化趨勢如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．相同條件下，Ka(HX)>Ka(HY)B．M點(diǎn)溶液顯中性，溶液中c(Y-)<c(Ba2+)C．N點(diǎn)對(duì)應(yīng)Ba(OH)2溶液的體積為10mLD．T點(diǎn)溶液中陰離子濃度之和大于M點(diǎn)【答案】B【詳解】A．由圖示可知，水解對(duì)水的電離促進(jìn)程度較大，則HY的酸性較弱，所以相同條件下Ka(HX)>Ka(HY)，故A不選；B．本題為向酸中滴加Ba(OH)2溶液，因此隨著Ba(OH)2溶液的加入溶液先進(jìn)行酸堿中和反應(yīng)，所以當(dāng)HY與Ba(OH)2溶液中水電離出的第一次達(dá)到時(shí)為中性點(diǎn)，當(dāng)繼續(xù)滴加Ba(OH)2溶液會(huì)抑制水的電離(N點(diǎn)之后)，即第二次水電離該點(diǎn)為堿性點(diǎn)，所以M點(diǎn)呈中性，根據(jù)電荷守恒，所以c(Y-)＞(Ba2+)，故B；C．N點(diǎn)完全反應(yīng)點(diǎn)，0.1mol/LBa(OH)2溶液中，故消耗完20mL0.1mol/L的HY需要10mL0.1mol/LBa(OH)2溶液，故C不選；D．根據(jù)電荷守恒可得T點(diǎn)；M點(diǎn)；T、M點(diǎn)相同，T點(diǎn)大于M點(diǎn)，所以，故D不選。答案選B5．（2022·湖南邵陽·邵陽市第二中學(xué)?？寄M預(yù)測）H3PO2是一種一元弱酸，25℃時(shí)，在20.0mL0.1mol/LH3PO2溶液中滴加0.1mol/L氫氧化鈉溶液VmL，混合溶液的pH與的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A．a(chǎn)=5.77B．m點(diǎn)時(shí)，加入的氫氧化鈉溶液的體積大于20mLC．25℃時(shí)，H3PO2的電離常數(shù)Ka的數(shù)量級(jí)為10-2D．當(dāng)V=20.0時(shí)，溶液中存在關(guān)系：【答案】AC【詳解】A．，計(jì)算得Ka=1.0×10-1.23，則a=7.00-1.23=5.77，A正確；B．由圖可知，m點(diǎn)時(shí)pH=7.00，當(dāng)加入氫氧化鈉溶液的體積等于20mL時(shí)，此時(shí)溶質(zhì)為NaH2PO2，NaH2PO2為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液顯堿性，故m點(diǎn)時(shí)加入的氫氧化鈉溶液的體積小于20mL，B錯(cuò)誤；C．根據(jù)上述計(jì)算結(jié)果Ka=1.0×10-1.23，可知H3PO2的電離常數(shù)Ka的數(shù)量級(jí)為10-2，C正確；D．H3PO2為一元弱酸，不能電離出、，D錯(cuò)誤；故合理選項(xiàng)是AC。核心考點(diǎn)2溶液酸堿性1．pH及其測量(1)計(jì)算公式：pH＝－lgc(H＋)。適用范圍：c(H+)和c(OH－)小于1mol·L-1的稀溶液。pH越小，表示酸性越強(qiáng)。(2)pH測量的三種方法①pH試紙法用鑷子夾取一小塊pH試紙放在玻璃片或表面皿上，用潔凈的玻璃棒蘸取待測液點(diǎn)在試紙的中央,變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照，即可確定溶液的pH。注意：a.pH試紙使用前不能用蒸餾水潤濕，否則待測液因被稀釋可能會(huì)產(chǎn)生誤差。b.pH試紙不能測定氯水的pH。c.用廣泛pH試紙讀出的pH只能是整數(shù)。②pH計(jì)測量法。儀器pH計(jì)可精確測定試液的pH(讀至小數(shù)點(diǎn)后2位)。③酸堿指示劑酸堿指示劑能粗略測定溶液的pH范圍。常見酸堿指示劑的變色范圍如下表所示：指示劑變色范圍的pH石蕊<5紅色5～8紫色>8藍(lán)色甲基橙<3.1紅色3.1～4.4橙色>4.4黃色酚酞<8.2無色8.2～10淺紅色>10紅色2.溶液酸堿性的判斷（1）溶液酸堿性，取決于溶液中c(H+)和c(OH-)的相對(duì)大小。常溫下，如下表所示：相對(duì)大小c(H＋)大小pH溶液的酸堿性c(H＋)＞c(OH－)c(H＋)＞1×10－7mol·L－1＜7酸性溶液c(H＋)=c(OH－)c(H＋)＝1×10－7mol·L－1＝7中性溶液c(H＋)＜c(OH－)c(H＋)＜1×10－7mol·L－1＞7堿性溶液【注意】用pH判斷溶液酸堿性時(shí)，要注意溫度。如溫度升高到100℃時(shí)，pH＝6，但仍為中性，pH＜6顯酸性，pH＞6顯堿性；若溶液未注明溫度，一般認(rèn)為是常溫，以pH＝7為中性。（2）[H＋]、pH與溶液酸堿性的關(guān)系pH是酸堿性的量度，常溫下三者關(guān)系如下圖所示：（3）使用范圍pH的取值范圍為0～14，即只適用于c(H＋)≤1mol·L－1或c(OH－)≤1mol·L－1的電解質(zhì)溶液，當(dāng)c(H＋)或c(OH－)≥1mol·L－1時(shí)，直接用c(H＋)或c(OH－)表示溶液的酸堿性。3.溶液pH計(jì)算的思維模板強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積溶液混合（常溫下）（1）若ΔpH（pH的差值）≥2的兩種強(qiáng)酸溶液等體積混合，酸溶液的pH≈pH?。?.3；如pH=3和pH=5的兩種HCl等體積混合，pH≈3+0.3=3.3；（2）若ΔpH（pH的差值）≥2的兩種強(qiáng)堿溶液等體積混合，堿溶液的pH≈pH大-0.3；如pH=9和pH=12的兩種NaOH等體積混合，pH≈12-0.3=11.7。（3）強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的等體積混合：①pH酸+pH堿=14時(shí)，pH混=7；②pH酸+pH堿＜14時(shí)，pH混≈pH酸+0.3；③pH酸+pH堿＞14時(shí)，pH混≈pH堿﹣0.3；4.四條判斷規(guī)律(1)正鹽溶液強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽顯中性，強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl)顯酸性，強(qiáng)堿弱酸鹽(如CH3COONa)顯堿性。(2)酸式鹽溶液NaHSO4顯酸性(NaHSO4AUTOTEXT===Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4))、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液顯酸性(酸式根電離程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液顯堿性(酸式根水解程度大于電離程度)。注意因?yàn)闈舛认嗤腃H3COO－與NH＋4的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液顯中性，而NH4HCO3溶液略顯堿性。(3)弱酸(或弱堿)及其鹽1∶1混合溶液①1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。②1∶1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈堿性。(對(duì)于等濃度的CH3COOH與CH3COO－，CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度)。(4)酸堿pH之和等于14等體積混合溶液pH和等于14的意義：酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。①已知酸、堿溶液的pH之和為14，則等體積混合時(shí)：eq\x(強(qiáng)酸、強(qiáng)堿)eq\o(――→,\s\up7(恰好中和))pH＝7eq\x(強(qiáng)酸、弱堿)eq\o(――→,\s\up7(堿過量))pH>7eq\x(弱酸、強(qiáng)堿)eq\o(――→,\s\up7(酸過量))pH<7②已知酸、堿溶液的pH之和為14，若混合后溶液的pH為7，溶液呈中性，則eq\x(強(qiáng)酸、強(qiáng)堿)―→V酸∶V堿＝1∶1eq\x(強(qiáng)酸、弱堿)―→V酸∶V堿>1∶1eq\x(弱酸、強(qiáng)堿)―→V酸∶V堿<1∶1③強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積混合后溶液酸、堿性的判斷5.圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律（1）相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸①加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大。②加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多。（2）相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸①加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大。②加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多?！窘忸}策略】看“三角度”，突破酸HA強(qiáng)弱的判斷方法(1)從水解的角度分析，取其鈉鹽(NaA)溶于水，測其pH，若pH>7，則說明HA是弱酸，若pH＝7，則說明HA是強(qiáng)酸。(2)從是否完全電離的角度分析，配制一定物質(zhì)的量濃度的HA溶液(如0.1mol·L－1)，測其pH，若pH>1，則說明HA是弱酸，若pH＝1，則說明HA是強(qiáng)酸。(3)從電離平衡移動(dòng)的角度分析，如①向HA溶液中加水稀釋100倍后，溶液pH增大值小于2的是弱酸，pH增大2的是強(qiáng)酸；②向HA溶液中加入NaA晶體，溶液pH增大的是弱酸，pH不變的是強(qiáng)酸。1．【2022年1月浙江卷】已知25℃時(shí)二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列說法正確的是A．在等濃度的Na2A．NaHA溶液中，水的電離程度前者小于后者B．向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl氣體(忽略溶液體積的變化)至pH=3，則H2A的電離度為0.013%C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，則c(A2-)＞c(HA-)D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸餾水稀釋至100mL，則該溶液pH=a+1【答案】B【解析】A．在等濃度的Na2A．NaHA溶液中，A2-的水解程度大于HA-，水的電離程度前者大于后者，故A錯(cuò)誤；B．溶液中c(H+)=10-3mol/L，H2A電離程度較小，溶液中c(H2A)≈0.1mol/L，Ka1=，c(HA-)=1.3×10-5mol/L，c(HA-)≈c(H2A)電離，則H2A的電離度0.013%，故B正確；C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，，則c(A2-)<c(HA-)，故C錯(cuò)誤；D．H2A是弱酸，取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸餾水稀釋至100mL，H2A的電離平衡正向移動(dòng)，則該溶液pH<a+1，故D錯(cuò)誤；選B。2．（2021.1·浙江真題）25℃時(shí)，下列說法正確的是A．NaHA溶液呈酸性，可以推測H2A為強(qiáng)酸B．可溶性正鹽BA溶液呈中性，可以推測BA為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽C．0.010mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的電離度分別為α1、α2，則α1＜α2D．100mLpH=10.00的Na2CO3溶液中水電離出H+的物質(zhì)的量為1.0×10-5mol【答案】D【解析】A．NaHA溶液呈酸性，可能是HA－的電離程度大于其水解程度，不能據(jù)此得出H2A為強(qiáng)酸的結(jié)論，A錯(cuò)誤；B．可溶性正鹽BA溶液呈中性，不能推測BA為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，因?yàn)橐部赡苁荁＋和A－的水解程度相同，即也可能是弱酸弱堿鹽，B錯(cuò)誤；C．弱酸的濃度越小，其電離程度越大，因此0.010mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的電離度分別為α1、α2，則α1＞α2，C錯(cuò)誤；D．100mLpH=10.00的Na2CO3溶液中氫氧根離子的濃度是1×10－4mol/L，碳酸根水解促進(jìn)水的電離，則水電離出H＋的濃度是1×10－4mol/L，其物質(zhì)的量為0.1L×1×10－4mol/L＝1×10－5mol，D正確；答案選D。3．（2019·北京高考真題）實(shí)驗(yàn)測得0.5mol·L?1CH3COONa溶液、0.5mol·L?1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是A．隨溫度升高，純水中c(H+)>c(OH?)B．隨溫度升高，CH3COONa溶液的c(OH?)減小C．隨溫度升高，CuSO4溶液的pH變化是Kw改變與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D．隨溫度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因?yàn)镃H3COO?、Cu2+水解平衡移動(dòng)方向不同【答案】C【解析】水的電離為吸熱過程，升高溫度，促進(jìn)水的電離；鹽類水解為吸熱過程，升高溫度促進(jìn)鹽類水解，據(jù)此解題；A．水的電離為吸熱過程，升高溫度，平衡向著電離方向移動(dòng)，水中c(H+).c(OH-)=Kw增大，故pH減小，但c(H+)=c(OH-)，不符合題意；B．水的電離為吸熱過程，升高溫度，促進(jìn)水的電離，所以c(OH-)增大，醋酸根水解為吸熱過程，CH3COOH-+H2OCH3COOH+OH-,升高溫度促進(jìn)鹽類水解，所以c(OH-)增大，不符合題意；C．升高溫度，促進(jìn)水的電離，(H+)增大；升高溫度，促進(jìn)銅離子水解Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+，(H+)增大，兩者共同作用使pH發(fā)生變化，符合題意；D．鹽類水解為吸熱過程，升高溫度促進(jìn)鹽類水解，不符合題意；綜上所述，本題應(yīng)選C。4．（2017·浙江高考真題）下列說法不正確的是A．pH＜7的溶液不一定呈酸性B．在相同溫度下，物質(zhì)的量濃度相等的氨水、NaOH溶液，c(OH－)相等C．在相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3COOH溶液，c(Cl－)＝c(CH3COO－)D．氨水和鹽酸反應(yīng)后的溶液，若c(Cl―)＝c(NH4+)，則溶液呈中性【答案】B【解析】A．pH＜7的溶液不一定呈酸性，只有當(dāng)溶液中c(OH－)＜c(H＋)時(shí)溶液顯酸性，A正確；B．氫氧化鈉是強(qiáng)堿，完全電離，一水合氨是弱堿，部分電離，在相同溫度下，物質(zhì)的量濃度相等的氨水、NaOH溶液，c(OH－)不相等，前者小于后者，B錯(cuò)誤；C．鹽酸、CH3COOH溶液中存在電荷守恒：c(H+)=c(OH－)+c(Cl－)、c(H+)=c(OH－)+c(CH3COO－)，因此在相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3COOH溶液，c(Cl－)＝c(CH3COO－)，C正確；D．氨水和鹽酸反應(yīng)后的溶液中存在電荷守恒：c(NH4+)+c(H+)=c(OH－)+c(Cl－)，若c(Cl―)＝c(NH4+)，則c(H+)=c(OH－)，溶液呈中性，D正確。答案選B。5．（2017·浙江高考真題）下列物質(zhì)的水溶液不能使酚酞變紅的是A．NaOH B．Na2CO3 C．NaCl D．NH3【答案】C【解析】A．NaOH是強(qiáng)堿，溶液顯堿性，能使酚酞變紅，不選；B．Na2CO3屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，水解后溶液顯堿性，能使酚酞變紅，不選；C．NaCl是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，溶液顯中性，不能使酚酞變紅，選；D．NH3的水溶液顯堿性，能使酚酞變紅，不選；故選C。6.（2008·全國高考真題）實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH的變色范圍如下：甲基橙：3.1～4.4，石蕊：50～8.0，酚酞：8.2～10.0，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應(yīng)恰好完全時(shí)，下列敘述正確的是()A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑C．溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑D．溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑【答案】D【解析】NaOH與CH3COOH恰好完全反應(yīng)生成CH3COONa，CH3COONa為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解后溶液呈堿性，為了減少滴定誤差，應(yīng)選擇指示劑的pH范圍與CH3COONa溶液的pH接近，所以指示劑選擇酚酞，故答案為D。mol/L=7.6×10-12mol/L，所以該點(diǎn)溶液pH＜12，正確；故選D。1.有一學(xué)生在實(shí)驗(yàn)室測某溶液的pH。實(shí)驗(yàn)時(shí)，他先用蒸餾水潤濕pH試紙，然后用潔凈干燥的玻璃棒蘸取試樣進(jìn)行檢測。(1)該學(xué)生的操作是(填“正確的”或“錯(cuò)誤的”)，其理由是。(2)如不正確，請(qǐng)分析是否一定有誤差：。(3)若用此法分別測定c(H＋)相等的鹽酸和醋酸溶液的pH，誤差較大的是，原因是?！窘馕觥坑谜麴s水潤濕pH試紙的操作是錯(cuò)誤的，會(huì)使測定時(shí)溶液被稀釋，對(duì)于酸性、堿性或中性溶液將會(huì)產(chǎn)生不同的影響?！敬鸢浮?1)錯(cuò)誤的用濕潤的pH試紙來測定溶液的pH，相當(dāng)于將溶液稀釋了，測出的溶液pH可能會(huì)產(chǎn)生誤差。(2)不一定有誤差，當(dāng)溶液為中性時(shí)則不產(chǎn)生誤差(3)鹽酸的pH因?yàn)樵谙♂屵^程中醋酸繼續(xù)電離產(chǎn)生H＋，使得醋酸溶液中c(H＋)受到的影響比鹽酸溶液中的小，故誤差較小【易錯(cuò)辨析】①pH試紙使用前不能用蒸餾水潤濕，如用濕潤pH試紙測堿性溶液，則結(jié)果偏小；如用濕潤pH試紙測酸性溶液，則結(jié)果偏大；但測中性溶液結(jié)果不變，其實(shí)質(zhì)是待測溶液被稀釋。②若某溶液具有漂白性或強(qiáng)氧化性時(shí)，則不能用pH試紙測量其pH，比如：不能測定氯水、次氯酸鈉溶液的pH。③用廣泛pH試紙測量溶液pH時(shí)，讀出的數(shù)值只能是整數(shù)。④pH試紙不能伸入待測液中。2.T℃時(shí)，水的離子積為KW，該溫度下，將amol·L-1一元酸HA與bmol·L-1一元堿BOH等體積混合，要使混合液呈中性，必要的條件是()A．混合液pH＝7B．混合液中，c(H＋)＝eq\r(KW)C．a(chǎn)＝bD．混合液中，c(B＋)＝c(A－)＋c(OH－)【解析】由于題中溫度未知，A錯(cuò);由于KW＝c(H＋)·c(OH－)，當(dāng)溶液呈中性時(shí)，c(H＋)＝c(OH－)，c(H＋)＝eq\r(KW)，B正確;酸、堿強(qiáng)弱未知,當(dāng)a＝b時(shí)，混合液pH不能確定，C錯(cuò)；由于反應(yīng)后溶液呈中性說明c(H＋)＝c(OH－)，D錯(cuò)誤。【答案】B3.溶液的酸堿性可用酸度（AG）表示[AG＝lgc(HA．HX、HY均為弱酸 B．a(chǎn)點(diǎn)由水電離出的c（H+）＝1.0×l0﹣13mol?L﹣l C．c點(diǎn)溶液中：c（Y﹣）＜c（Na+）＜c（HY） D．b點(diǎn)時(shí)，溶液的pH＝7，酸堿恰好完全中和解析：A．lgc(H+)c(OH?)越大，溶液中氫離子濃度越大，未加NaOH時(shí)，HX溶液中l(wèi)gc(H+)c(OH?)的值大，所以HX的酸性大于HY，加入氫氧化鈉物質(zhì)的量10×10﹣3mol，lgc(H+)c(OH?)=1，c（H+）＝c（OH﹣）酸和氫氧化鈉溶液恰好反溶液呈中性，HX為強(qiáng)酸，故A錯(cuò)誤；B．a(chǎn)點(diǎn)lg答案：B【特別提醒】本題考查酸堿混合溶液酸堿性判斷及溶液中離子濃度大小比較，涉及鹽類的水解和弱酸的電離等，題目難度中等，側(cè)重于考查學(xué)生的分析能力和計(jì)算能力．核心考點(diǎn)3中和滴定1.定義：利用中和反應(yīng)，用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法稱為酸堿中和滴定。注意：（1）酸堿恰好中和是指酸與堿按化學(xué)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)關(guān)系恰好完全反應(yīng)生成正鹽。（2）酸堿恰好中和時(shí)溶液不一定呈中性，最終溶液的酸堿性取決于生成鹽的性質(zhì)，強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽的溶液呈中性，強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液呈堿性，強(qiáng)酸弱堿鹽的溶液呈酸性。2.實(shí)質(zhì)：酸電離出的H＋與堿電離出的OH－以等物質(zhì)的量的關(guān)系結(jié)合成H2O的反應(yīng)，即H＋＋OH－=H2O。3.中和滴定原理：對(duì)于反應(yīng)：H＋＋OH－=H2O1mol1molc(H＋)V(H＋)c(OH－)V(OH－)即可得c(H＋)V(H＋)=c(OH－)V(OH－)在中和反應(yīng)中使用一種已知濃度的酸（或堿）溶液與未知濃度的堿（或酸）溶液完全中和，測出二者所用的體積，根據(jù)化學(xué)方程式中酸、堿化學(xué)計(jì)量數(shù)關(guān)系求出未知濃度溶液的濃度。計(jì)算公式：（以一元酸與一元堿的滴定為例）。4.實(shí)驗(yàn)用品（1）儀器酸式滴定管(如圖A)、堿式滴定管(如圖B)、錐形瓶、滴定管夾、鐵架臺(tái)等。注意：①酸式、堿式滴定管的異同②滴定管的優(yōu)點(diǎn)是易于控制所滴加液體，讀數(shù)比較精確，可精確到小數(shù)點(diǎn)后兩位，估讀到0.01ml，如24.00ml、23.36ml，最后一位是估讀值。滴定管的“0”刻度在上，往下刻度值越來越大，且容積大于其最大刻度值，因?yàn)橄旅嬗幸欢螞]有刻度。滴定時(shí)，所以溶液不得超過最低刻度。③關(guān)閉活塞，加水觀察活塞周圍有無水滲出；旋轉(zhuǎn)活塞180°再檢驗(yàn)有無水滲出。(2)試劑標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸餾水。5.常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊<5.0紅色5.0～8.0紫色>8.0藍(lán)色甲基橙<3.1紅色3.1～4.4橙色>4.4黃色酚酞<8.2無色8.2～10.0淺紅色>10.0紅色6.滴定終點(diǎn)的判斷7．酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)操作（以酚酞作指示劑，標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測氫氧化鈉溶液為例）(1)滴定前的準(zhǔn)備①查漏：檢查滴定管的活塞是否靈活、滴定管是否漏水。②洗滌：滴定管、錐形瓶均需用蒸餾水洗滌干凈。③潤洗：用待盛溶液將滴定管潤洗2～3次，以保證裝入溶液時(shí)不改變?nèi)芤旱臐舛?。注意：錐形瓶水洗后不能進(jìn)行潤洗。④裝液：將酸、堿溶液分別裝入相應(yīng)的滴定管中，并使液面位于“０”刻度或“０”刻度上方２～３cm處。⑤排氣：調(diào)節(jié)滴定管活塞（或擠壓玻璃球），趕走氣泡使滴定管尖嘴部分充滿溶液。⑥調(diào)液面：使液面處于“0”刻度或“0”刻度以下某一刻度處。⑦記錄：讀數(shù)時(shí)視線應(yīng)與溶液凹液面最低處相平，記錄初始液面刻度刻度。(2)滴定①用堿式滴定管（或移液管）取一定體積的待測液于錐形瓶中，并滴入２～３滴酚酞試劑，把錐形瓶放在酸式滴定管下面。②用左手控制活塞將溶液逐滴滴至錐形瓶內(nèi)，右手不斷搖動(dòng)錐形瓶，滴至溶液變至無色且半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)紅色，記下刻度。(3)終點(diǎn)判斷等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且在30s內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。注意：當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，即可認(rèn)為已經(jīng)達(dá)到滴定終點(diǎn)。①最后一滴：必須說明是滴入“最后一滴”溶液。②顏色變化：必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液的顏色變化。③30s：必須說明溶液顏色變化后“30s內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色”。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)２～３次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)原理計(jì)算。8.誤差分析的方法(以一元酸滴定一元堿為例)（1）原理：依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測)·V(待測)，所以，因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測)已確定，所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即分析出結(jié)果。若用標(biāo)準(zhǔn)液滴定待測液，消耗標(biāo)準(zhǔn)液變多，則c(待測)偏高；消耗標(biāo)準(zhǔn)液變少，則c(待測)偏低。（2）常見的因操作不正確而引起的誤差以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿溶液(酚酞作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有步驟操作V(標(biāo)準(zhǔn))c(待測)洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液潤洗變大偏高堿式滴定管未用待測溶液潤洗變小偏低錐形瓶用待測溶液潤洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無影響取液取堿液的滴定管開始有氣泡，讀數(shù)時(shí)氣泡消失變小偏低滴定酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失變大偏高振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出變小偏低部分酸液滴在錐形瓶外變大偏高讀數(shù)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)變小偏低酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)變大偏高【銜接擴(kuò)展】在酸堿中和滴定過程中，開始時(shí)由于被滴定的酸(或堿)濃度較大，滴入少量的堿(或酸)對(duì)其pH的影響不大。當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)(pH＝7)時(shí)，很少量(一滴，約0.04mL)的堿(或酸)就會(huì)引起溶液pH突變(如圖所示)。【易錯(cuò)辨析】（1）滴定管在使用前要查漏、潤洗，酸式滴定管可以盛放酸性、中性、氧化性的物質(zhì)；堿式滴定管盛放堿性物質(zhì)。（2）在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí)，為了減少實(shí)驗(yàn)偶然性帶來的誤差，要進(jìn)行多次實(shí)驗(yàn)，一般進(jìn)行三次，若其中一次誤差太大，要舍棄，取其平均值，根據(jù)ｃ（堿）·Ｖ（堿）＝ｃ（酸）·Ｖ（酸）計(jì)算待測溶液的濃度。（3）通常會(huì)引起實(shí)驗(yàn)誤差的步驟有洗滌、取液、滴定、讀數(shù)等，要具體問題具體分析，然后判斷其造成的影響。1．【2022年6月浙江卷】時(shí)，向濃度均為的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入的溶液(醋酸的；用的溶液滴定等濃度的鹽酸，滴定終點(diǎn)的突躍范圍4.3～9.7)。下列說法不正確的是A．恰好中和時(shí)，溶液呈堿性B．滴加溶液至的過程中，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：C．滴定過程中，D．時(shí)，【答案】B【解析】A．恰好中和時(shí)，生成氯化鈉溶液和醋酸鈉溶液，其中醋酸根離子會(huì)水解，溶液顯堿性，A正確；B．滴加溶液至的過程中，若只發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：，則滴加NaOH溶液的體積為20mL，則根據(jù)電離常數(shù)，的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)===>1.0×10-4.3，故用氫氧化鈉滴定的過程中，醋酸也參加了反應(yīng)，則離子方程式為：H++OH-=H2O和CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O，B錯(cuò)誤；C．滴定前鹽酸和醋酸的濃度相同，故滴定過程中，根據(jù)物料守恒可知：，C正確；D．向濃度均為的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入的溶液，當(dāng)鹽酸的體積為20ml時(shí)，溶液為氯化鈉和醋酸的混合溶液，顯酸性，需要再滴加適量的氫氧化鈉，當(dāng)加入的NaOH溶液的體積為30mL時(shí)，溶液為NaCl和等濃度的CH3COONA．CH3COOH，根據(jù)Ka=1.8×10-5＞Kh=可知，此時(shí)溶液仍然呈酸性，需繼續(xù)滴加NaOH溶液，故有，D正確；故答案為：B。2．【2022年1月浙江卷】某同學(xué)在兩個(gè)相同的特制容器中分別加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分別用0.4mol·L-1鹽酸滴定，利用pH計(jì)和壓力傳感器檢測，得到如圖曲線：下列說法正確的的是A．圖中甲、丁線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸B．當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為V1mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示為：HCO+H+=CO2↑+H2OC．根據(jù)pH—V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)可用酚酞、d點(diǎn)可用甲基橙作指示劑指示滴定終點(diǎn)D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均滿足：c(H2CO3)-c(CO)=c(OH-)-c(H+)【答案】C【解析】A．碳酸鈉的水解程度大于碳酸氫鈉，故碳酸鈉的堿性強(qiáng)于碳酸氫鈉，則碳酸鈉溶液的起始pH較大，甲曲線表示碳酸鈉溶液中滴加鹽酸，碳酸鈉與鹽酸反應(yīng)先生成碳酸氫鈉，碳酸氫根離子再與氫離子反應(yīng)產(chǎn)生碳酸，進(jìn)而產(chǎn)生二氧化碳，則圖中丁線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．由圖示可知，當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為20mL時(shí)，碳酸根離子恰好完全轉(zhuǎn)化為碳酸氫根子，而V1>20mL，V1mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，沒有二氧化碳產(chǎn)生，則所發(fā)生的反應(yīng)為碳酸氫根離子與氫離子結(jié)合生成碳酸，離子方程式表示為：HCO+H+=H2CO3，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．根據(jù)pH-V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)的pH在9左右，符合酚酞的指示范圍，可用酚酞作指示劑；d點(diǎn)的pH在4左右，符合甲基橙的指示范圍，可用甲基橙作指示劑指示滴定終點(diǎn)，C項(xiàng)正確；D．根據(jù)電荷守恒和物料守恒，則Na2CO3中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO)，NaHCO3溶液中滿足c(H2CO3)-c(CO)=c(OH-)-c(H+)，D項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選C。3．（2021·湖南真題）常溫下，用的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為三種一元弱酸的鈉鹽溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是A．該溶液中：B．三種一元弱酸