茶葉中咖啡因的提取-0

1/1茶葉中咖啡因的提取茶葉中咖啡因的提取咖啡因又叫咖啡堿,是一種生物堿,存在于茶葉、咖啡、可可等植物中。

例如茶葉中含有1%～5%的咖啡因,同時還含有單寧酸、色素、纖維素等物質(zhì)。

咖啡因是弱堿性化合物,可溶于氯仿、丙醇、乙醇和熱水中,難溶于乙醚和苯(冷)。

純品熔點235～236℃,含結(jié)晶水的咖啡因為無色針狀晶體,在100℃時失去結(jié)晶水,并開始升華，120℃時顯著升華，178℃時迅速升華。

利用這一性質(zhì)可純化咖啡因。

咖啡因的結(jié)構(gòu)式為:OH3CNN3N3咖啡因（1，3，7-三甲基-2，6-二氧嘌呤）咖啡因(1,3,7-三甲基-2,6-二氧瞟嶺)咖啡因是一種溫和的興奮劑,具有刺激心臟、興奮中樞神經(jīng)和利尿等作用。

提取咖啡因的方法有堿液提取法和索氏提取器提取法。

本實驗以乙醇為溶,用索氏提取器提取,再經(jīng)濃縮、中和、升華,得到含結(jié)晶水的咖啡因。

工業(yè)上咖啡因主要是通過人工合成制得。

它具有刺激心臟、興奮大腦神經(jīng)和利尿等作用。

故可以作為中樞神經(jīng)興奮藥，它也是復方阿司匹林（A.P.C）等藥物的組分之一。

實驗時能夠觀察到,隨著回流的進行,當提取筒中回流下的乙醇液的液面稍高于索氏提取器的虹吸管頂端時,提取筒中的乙醇液發(fā)生虹吸并全部流回到燒瓶內(nèi).然后再次回流,虹吸,記錄虹吸次數(shù).虹吸5-6次后,當提取筒中提取液顏色變得很淺時,說明被提取物已大部分被提取,停止加熱,移去電熱套,冷卻提取液.拆除索氏提取器(若提取筒中仍有少量提取液,傾斜使其全部流到圓底燒瓶中),安裝冷凝管進行蒸餾，至剩余5mL左右時趁熱傾入盛有生石灰的蒸發(fā)皿中攪拌成糊狀后蒸干成粉狀。

然后用升華法獲得其晶體。

一實驗目的1.1學習生物堿的提取方法；1.2了解咖啡因的性質(zhì)；1.3學習脂肪提取器的作用和使用方法。

二實驗要求重點掌握茶葉中咖啡因的提取和純化。

三實驗原理茶葉中含有咖啡因，約占1~5%，另外還含有11~12%的丹寧酸（鞣酸），0.6%的色素、纖維素、蛋白質(zhì)等。

為了提取茶葉中的咖啡因，可用適當?shù)娜軇ㄈ缫掖嫉龋┰谥咎崛∑髦羞B續(xù)萃取，然后蒸去溶劑，即得粗咖啡因。

粗咖啡因中還含有其它一些生物堿和雜質(zhì)（如單寧酸）等，可利用升華法進一步提純。

實驗裝置如下：

1.提管2.通氣管3.虹吸管4.小燒瓶5.冷凝管1.索氏提取器是利用溶劑回流和虹吸原理，使固體物質(zhì)連續(xù)不斷地為純?nèi)軇┧腿〉膬x器。

溶劑沸騰時，其蒸氣通過側(cè)管上升，被冷凝管冷凝成液體，滴入套筒中，浸潤固體物質(zhì)，使之溶于溶劑中，當套筒內(nèi)溶劑液面超過虹吸管的最高處時，即發(fā)生虹吸，流入燒瓶中。

通過反復的回流和虹吸，從而將固體物質(zhì)富集在燒瓶中。

索氏提取器為配套儀器，其任一部件損壞將會導致整套儀器的報廢，特別是虹吸管極易折斷，所以在安裝儀器和實驗過程中須特別小心。

四實驗儀器和試劑試劑：

茶葉95%乙醇生石灰儀器：

索氏提取器（50mL），燒杯，干燥器，脫脂濾紙，鑷子，分析天平，烘箱，恒溫水浴，脫脂棉。

5實驗內(nèi)容和步驟5.1粗提：

a、儀器安裝：

索氏提取器（50mL），燒杯，干燥器，脫脂濾紙，鑷子，分析天平，烘箱，恒溫水浴，脫脂棉。

b、連續(xù)萃取：

稱取10g茶葉，研細，用濾紙包好，放入脂肪提取器的套筒中，用75mL95%乙醇水浴加熱連續(xù)萃取2~3h。

.將一張濾紙的一端封口，另一端先放入一小團棉花，再裝入茶葉末（事先把茶葉放入研缽中研碎，一定要細?。┎⒃诹硪欢艘卜湃朊藁?，封口（用手在上面捏一個小凹槽以便吸收）,用手搓一搓.用濾紙包茶葉末時要嚴實，防止茶葉末漏出堵塞虹吸管；濾紙包大小要合適，既能緊貼套管內(nèi)壁，又能方便取放，且其高度不能超出虹吸管高度。

稱取50g茶葉末，將茶葉裝入濾紙?zhí)淄仓?，把套筒小心地插入索氏提取器中，?50mL95%乙醇加入250mL平底燒瓶中（加入幾粒沸石），安裝好裝置。

水浴加熱，連續(xù)提取2~2.5h后，提取液顏色較淡，待溶液剛剛虹吸流回燒瓶時，立即停止加熱。

c、蒸餾濃縮：

待剛好發(fā)生虹吸后，把裝置改為蒸餾裝置，蒸出大部分乙醇。

蒸發(fā)濃縮時不要用坩堝和酒精燈，最好使用水蒸氣浴作為熱源，因為咖啡因易升華，溫度稍高就會損失慘重。

安裝好蒸餾裝置，水浴上進行蒸餾，蒸出大部分乙醇并回收乙醇。

d、加堿中和：

趁熱將殘余物傾入蒸發(fā)皿中，拌入3~4g生石灰，使成糊狀。

蒸氣浴加熱，不斷攪拌下蒸干。

生石灰起中和和吸水作用,以除去部分雜質(zhì).濃縮萃取液時不可蒸得太干，以防轉(zhuǎn)移損失。

否則因殘液很粘而難于轉(zhuǎn)移，造成損失e、焙炒除水：

將蒸發(fā)皿放在石棉網(wǎng)上，壓碎塊狀物，小火焙炒，除盡水分。

粗咖啡因中的水分必須除完全之后,才能進行升華操作,否則留有的少量水分會在下一步升華開始時帶來一些煙霧。

在玻棒不斷攪拌下蒸汽浴上將溶劑蒸干。

再在石棉網(wǎng)上用小火小心地將固體焙炒至干。

5.2純化：

a、儀器安裝：

安裝升華裝置。

用濾紙罩在蒸發(fā)皿上，并在濾紙上扎一些小孔，再罩上口徑合適的玻璃漏斗。

取一只合適的玻璃漏斗，罩在隔以刺有許多小孔的濾紙（用三層）的蒸發(fā)皿上（圖4-31）。

用小火小心加熱升華在里面加一個溫度計控溫150~170，若漏斗上有水汽應(yīng)用濾紙擦干。

當濾紙上出現(xiàn)白色針狀物時，可暫停加熱，稍冷后仔細收集濾紙正反面的咖啡因晶體。

殘渣經(jīng)拌和后可用略大的火再次升華，控溫200~210，合并b、初次升華：

220℃砂浴升華。

刮下咖啡因。

咖啡因易溶于氯仿（12.5%），水（2%）及乙醇（2%）等。

含結(jié)晶水的咖啡因為無色針狀晶體，在100℃時即失去結(jié)晶水，并開始升華，在120℃升華顯著，178℃升很快。

注：

因為大火加熱時溫度會過高，茶葉中的一些色素也會被帶出加熱溫度是升華操作成功的關(guān)鍵,升華過程中始終都應(yīng)嚴格控制加熱溫度,溫度太高,會發(fā)生炭化,影響結(jié)晶顏色,升華溫度一定要控制在固體化合物熔點以下升華時用表面積稍大的容器，如蒸發(fā)皿，使得咖啡因能充分升華，溫度可以高到210~230攝氏度，重復兩到三次升華過程。

每次升華后待溫度降到100以下再收集咖啡因晶體。

濾紙上可以用牙簽多鉆點小洞，把粗糙面朝下，漏斗一定要壓嚴實。

以防咖啡因跑掉，當然不要忘了在漏斗口塞棉花。

C、再次升華：

殘渣經(jīng)拌和后升高砂浴溫度升華。

合并咖啡因。

再升華是為了使升華完全,再升華過程也要嚴格控制加熱溫度。

升華過程中要控制好溫度。

若溫度太低，升華速度較慢，若溫度太高，會使產(chǎn)物發(fā)黃5.3檢驗：

稱重后測定熔點。

純凈咖啡因熔點為234.5℃。

6實驗注意事項1、脂肪提取器是利用溶劑回流和虹吸原理，使固體物質(zhì)連續(xù)不斷地為純?nèi)軇┧腿〉膬x器。

溶劑沸騰時，其蒸氣通過側(cè)管上升，被冷凝管冷凝成液體，滴入套筒中，浸潤固體物質(zhì)，使之溶于溶劑中，當套筒內(nèi)溶劑液面超過虹吸管的最高處時，即發(fā)生虹吸，流入燒瓶中。

通過反復的回流和虹吸，從而將固體物質(zhì)富集在燒瓶中。

脂肪提取器為配套儀器，其任一部件損壞將會導致整套儀器的報廢，特別是虹吸管極易折斷，所以在安裝儀器和實驗過程中須特別小心。

2、用濾紙包茶葉末時要嚴實，防止茶葉末漏出堵塞虹吸管；濾紙包大小要合適，既能緊貼套管內(nèi)壁，又能方便取放，且其高度不能超出虹吸管高度。

3、若套筒內(nèi)萃取液色淺，即可停止萃取。

4、濃縮萃取液時不可蒸得太干，以防轉(zhuǎn)移損失。

否則因殘液很粘而難于轉(zhuǎn)移，造成損失。

5、拌入生石灰要均勻，生石灰的作用除吸水外，還可中和除去部分酸性雜質(zhì)（如鞣酸）。

6、升華過程中要控制好溫度。

若溫度太低，升華速度較慢，若溫度太高，會使產(chǎn)物發(fā)黃（分解）。

7、刮下咖啡因時要小心操作，防止混入雜質(zhì)。

.升華裝置：

具有較高蒸氣壓的固體物質(zhì)，在加熱到熔點以下，不經(jīng)過熔融而直接變成蒸氣，蒸氣遇冷再凝結(jié)成固體的過程稱為升華。

用升華法可制得純度較高的產(chǎn)品，但此法損失較大。

在蒸發(fā)皿中加入已充分干燥（在這個實驗中干燥變得特別重要。

）的待升華物質(zhì)，蒸發(fā)皿上蓋一張帶有密集小孔的濾紙，再倒扣一個口徑比蒸發(fā)皿略小的玻璃漏斗。

為避免蒸氣逸出，在漏斗頸部塞一小團棉花2.．注意蒸餾時，燒瓶內(nèi)不能裝得太滿，以防爆溢。

焙炒時，水份要除盡,但又不能炒焦。

濾紙刺孔，孔徑大，排列緊密、均勻。

用時，孔刺朝上。

升華裝置：

蒸發(fā)皿要貼近鍋底，防漏氣，不能揭開漏斗觀看結(jié)晶；升華時，從室溫開始，維持在~210℃至少30分鐘。

升華時，溫度計位置要準確。

2.升華前加入生石灰起什么作用？除去鞣酸，使之留在廢棄物里。

3.升華操作的原理是什么？咖啡堿在100℃時即失去結(jié)晶水，并開始升華，在120℃升華顯著，178℃升華很快，其他物質(zhì)不升華4.為什么在升華操作中，加熱溫度一定要控制在被升華物熔點以下？導致不能完全被提取，導致?lián)p失。

5.為什么升華前要將水分除盡？會影響純度（水會使咖啡堿變黃）6.除了升華還可以用何方法提取咖啡因？可以用氯仿萃取，加熱蒸發(fā)并抽濾。

7．茶葉中有鞣酸11~12%、色素0.6%、蛋白質(zhì)27%、生物堿1~5%其余是纖維素。

咖啡堿（1-5%）溶于水、乙醇、乙醚、氯仿等，生物堿可可豆堿（0.05%）難溶于冷水和乙醇。

（堿性）茶堿（極少）微溶于冷水，易溶于氯仿。

鞣酸：

酸性，用生石灰除去。

色素：

不升華纖維素：

不溶于乙醇。

蛋白質(zhì)：

加熱變性。

A用乙醇提取，加熱，蒸餾除去纖維素，引入水和乙醇；B加生石灰，蒸氣浴蒸干，培炒除去乙醇和水：

C升華除去鞣酸鹽,得到晶體。

第一，如果條件允許的話，你可以采用滴液漏斗來代替，因為滴液漏斗能使作為溶劑的酒精反復被利用，能夠使茶葉中的咖啡因充分溶解。

而且你得到的是茶葉浸出液，過濾的步驟就省了。

第二，你提取茶葉浸出液的時間不夠長，這會影響收率，及使用滴液漏斗也最好能在一個半小時以上，何況你用的是錐形瓶。

第三，試著將生石灰的量加大點，加到四克，因為你得到的茶葉浸出液里有除了有生物堿外還有大量的有機酸，必須用足夠的生石灰才能中和有機酸，使得咖啡因這種生物堿得以盡可能多地保留。

1.咖啡因產(chǎn)率應(yīng)在1.25%以上，產(chǎn)率的計算方法如下：

咖啡因產(chǎn)率=咖啡因晶體總質(zhì)量/茶葉質(zhì)量（8g）2.蒸發(fā)皿中玫瑰紅色殘渣,滴加1滴濃氨水后，顏色為紫色。

解釋：

咖啡因可被過氧化氫等氧化劑氧化，生成四甲基偶嘌呤（將其用水浴蒸干，呈玫瑰紅)Hh$CcWw6Rr1Ll*Gg#AaUv5Pp+JkEeYy9Tt3Nn-Ii$CcXx7Rr1Mm(Gg#BbVv5Pq0KkEfZz9Tt4Oo-Ii%DdXx7Ss2Mm(Hh!BbVw6Qq0Kl*FfZzaUu4Oo+Jj%DdYy8Ss2Nn)Hh!CcWw6Qr1Ll*Fg#AaUu5Pp+JjEeYy8Tt3Nn)Ii$CcWx7Rr1Lm(Gg#AaVv5Pp+KkEeYz9Tt3No-Ii$CdXx7Rr2Mm(Gg!BbVv5Qq0KkFfZz9Tu4Oo-Ij%DdXx8Ss2Mm)Hh!BbWw6Qq0Ll*FfZAaUu4Op+Jj%DeYy8Ss3Nn)Hh$CcWw6Rr1Ll*Gg#AaUv5Pp+JkEeYy9Tt3Nn-Ii$CcXx7Rr1Mm(Gg#BbVv5Pq0KkEfZz9Tt4Oo-Ii%DdXx7Ss2Mm(Hh!BbVw6Qq0Kl*FfZzaUu4Oo+Jj%DdYy8Ss2Nn)Hh!CcWw6Qr1Ll*Fg#AaUu4Pp+Jj%EeYy8St3Nn)Hi$CcWw7Rr1Ll(Gg#AaVv5Pp+KkEeYz9Tt3No-Ii$CdXx7Rr2Mm(Gg!BbVv5Qq0KkFfZz9Tu4Oo-Ij%DdXx8Ss2Mm)Hh!BbWw6Qq0Ll*FfZAaUu4Op+Jj%DeYy8Ss3Nn)Hh$CcWw6Rr1Ll*Gg#AaUv5Pp+JkEeYy9Tt3St3Nn)Hi$CcWw7Rr1Ll(Gg#AaVv5Pp+KkEeYz9Tt3No-Ii$CdXx7Rr2Mm(Gg!BbVv5Qq0KkFfZz9Tt4Oo-Ii%DdXx7Ss2Mm(Hh!BbVw6Qq0Kl*FfZzaUu4Oo+Jj%DdYy8Ss2Nn)Hh!CcWw6Qr1Ll*Fg#AaUu5Pp+JjEeYy8Tt3Nn)Ii$CcWx7Rr1Lm(Gg#AbVv5Pp0KkEeZz9Tt3Oo-Ii$DdXx7Rs2Mm(Gh!BbVv6Qq0Kk*FfZz9Uu4Oo-Jj%DdXy8Ss2Mn)Hh!BcWw6Qq1Ll*Ff#AaUu4Pp+Jj%EeYy8St3Nn)Hi$CcWw7Rr1Ll(Gg#AaVv5Pp+KkEeYz9Tt3Nn-Ii$CcXx7Rr1Mm(Gg#BbVv5Pq0KkEfZz9Tt4Oo-Ii%DdXx7Ss2Mm(Hh!BbVw6Qq0Kl*FfZzaUu4Oo+Jj%DdYy8Ss2Nn)Hh!CcWw6Qr1Ll*Fg#AaUu5Pp+JjEeYy8Tt3Nn)Ii$CcWx7Rr1Lm(Gg#AbVv5Pp0KkEeZz9Tt3Oo-Ii$DdXx7Rs2Mm(Gh!BbVv6Qq0Kk*FfZz9Uu4Oo-Jj%DdXy8Ss2Mn)Hh!BcWw6Qq1Ll*Ff#AaUu4Pp+Jj%EeYy8St3Nn)Hh$CcWw6Rr1Ll*Gg#AaUv5Pp+JkEeYy9Tt3Nn-Ii$CcXx7Rr1Mm(Gg#BbVv5Pq0KkEfZz9Tt4Oo-Ii%DdXx7Ss2Mm(Hh!BbVw6Qq0Kl*FfZzaUu4Oo+Jj%DdYy8Ss2Nn)Hh!CcWw6Qr1Ll*Fg#AaUu5Pp+JjEeYy8Tt3Nn)Ii$CcWx7Rr1Lm(Gg#AbVv5Pp0KkEeZz9Tt3Oo-Ii$DdXx7Rs2Mm(Gh!BbVv6Qq0Kk*FfZz9Uu4Oo-Jj%DdXy8Ss2Mn)Hh!BbWw6Qq0Ll*FfZAaUu4Op+Jj%DeYy8Ss3Nn)Hh$CcWw6Rr1Ll*Gg#AaUv5Pp+JkEeYy9Tt3Nn-Ii$CcXx7Rr1Mm(Gg#BbVv5Pq0KkEfZz9Tt4Oo-Ii%DdXx7Ss2Mm(Hh!BbVw6Qq0Kl*FfZzaUu4Oo+Jj%DdYy8Ss2Nn)Hh!CcWw6Qr1Ll*Fg#AaUu5Pp+JjEeYy8Tt3Nn)Ii$CcWx7Rr1Lm(Gg#AbVv5Pp0KkEeZz9Tt3Oo-Ii$DdXx7Rs2Mm(Gh!BbVv5Qq0KkFfZz9Tu4Oo-Ij%DdXx8Ss2Mm)Hh!BbWw6Qq0Ll*FfZAaUu4Op+Jj%DeYy8Ss3Nn)Hh$CcWw6Rr1Ll*Gg#AaUv5Pp+JkEeYy9Tt3Nn-Ii$CcXx7Rr1Mm(Gg#BbVv5Pq0KkEfZz9Tt4Oo-Ii%DdXx7Ss2Mm(Hh!BbVw6Qq0Kl*FfZzaUu4Oo+Jj%DdYy8Ss2Nn)Hh!CcWw6Qr1Ll*Fg#AaUu5Pp+JjEeYy8Tt3Nn)Ii$CcWx7Rr1Lm(Gg#AbVv5Pp+KkEeYz9Tt3No-Ii$CdXx7Rr2Mm(Gg!BbVv5Qq0KkFfZz9Tu4Oo-Ij%DdXx8Ss2Mm)Hh!BbWw6Qq0Ll*FfZAaUu4Op+Jj%DeYy8Ss3Nn)Hh$CcWw6Rr1Ll*Gg#AaUv5Pp+JkEeYy9Tt3Nn-Ii$CcXx7Rr1Mm(Gg#BbVv5Pq0KkEfZz9Tt4Oo-Ii%DdXx7Ss2Mm(Hh!BbVw6Qq0Kl*FfZzaUu4Oo+Jj%DdYy8Ss2Nn)Hh!CcWw6Qr1Ll*Fg#AaUu5Pp+JjEeYy8St3Nn)Hi$CcWw7Rr1Ll(Gg#AaVv5Pp+KkEeYz9Tt3No-Ii$CdXx7Rr2Mm(Gg!BbVv5Qq0KkFfZz9Tu4Oo-Ij%DdXx8Ss2Mm)Hh!BbWw6Qq0Ll*FfZAaUu4Op+Jj%DeYy8Ss3Nn)Hh$CcWw6Rr1Ll*Gg#AaUv5Pp+JkEeYy9Tt3Nn-Ii$CcXx7Rr1Mm(Gg#BbVv5Pq0KkEfZz9Tt4Oo-Ii%DdXx7Ss2Mm(Hh!BbVw6Qq0Kl*FfZzaUu4Oo+Jj%DdYy8Ss2Mn)Hh!BcWw6Qq1Ll*Ff#AaUu4Pp+Jj%EeYy8St3Nn)Hi$CcWw7Rr1Ll(Gg#AaVv5Pp+KkEeYz9Tt3Nt3Nn)Ii$CcWx7Rr1Lm(Gg#AbVv5Pp0KkEeZz9Tt3Oo-Ii$DdXx7Rs2Mm(Gh!BbVv6Qq0Kk*FfZz9Uu4Oo-Jj%DdXy8Ss2Mn)Hh!BcWw6Qq1Ll*Ff#AaUu4Pp+Jj%EeYy8St3Nn)Hi$CcWw7Rr1Ll(Gg#AaVv5Pp+KkEeYz9Tt3No-Ii$CdXx7Rr1Mm(Gg#BbVv5Pq0KkEfZz9Tt4Oo-Ii%DdXx7Ss2Mm(Hh!BbVw6Qq0Kl*FfZzaUu4Oo+Jj%DdYy8Ss2Nn)Hh!CcWw6Qr1Ll*Fg#AaUu5Pp+JjEeYy8Tt3Nn)Ii$CcWx7Rr1Lm(Gg#AbVv5Pp0KkEeZz9Tt3Oo-Ii$DdXx7Rs2Mm(Gh!BbVv6Qq0Kk*FfZz9Uu4Oo-Jj%DdXy8Ss2Mn)Hh!BcWw6Qq1Ll*Ff#AaUu4Pp+Jj%EeYy8St3Nn)Hi$CcWw7Rr1Ll*Gg#AaUv5Pp+JkEeYy9Tt3Nn-Ii$CcXx7Rr1Mm(Gg#BbVv5Pq0KkEfZz9Tt4Oo-Ii%DdXx7Ss2Mm(Hh!BbVw6Qq0Kl*FfZzaUu4Oo+Jj%DdYy8Ss2Nn)Hh!CcWw6Qr1Ll*Fg#AaUu5Pp+JjEeYy8Tt3Nn)Ii$CcWx7Rr1Lm(Gg#AbVv5Pp0KkEeZz9Tt3Oo-Ii$DdXx7Rs2Mm(Gh!BbVv6Qq0Kk*FfZz9Uu4Oo-Jj%DdXy8Ss2Mn)Hh!BcWw6Qq1Ll*FfZAaUu4Op+Jj%DeYy8Ss3Nn)Hh$CcWw6Rr1Ll*Gg#AaUv5Pp+JkEeYy9Tt3Nn-Ii$CcXx7Rr1Mm(Gg#BbVv5Pq0KkEfZz9Tt4Oo-Ii%DdXx7Ss2Mm(Hh!BbVw6Qq0Kl*FfZzaUu4Oo+Jj%DdYy8Ss2Nn)Hh!CcWw6Qr1Ll*Fg#AaUu5Pp+JjEeYy8Tt3Nn)Ii$CcWx7Rr1Lm(Gg#AbVv5Pp0KkEeZz9Tt3Oo-Ii$DdXx7Rs2Mr1Mm(Gg#BbVv5Pq0KkEfZz9Tt3Oo-Ii$DdXx7Rs2Mm(Gh!BbVv6Qq0Kk*FfZz9Uu4Oo-Jj%DdXy8Ss2Mn)Hh!BcWw6Qq1Ll*Ff#AaUu4Pp+Jj%EeYy8St3Nn)Hi$CcWw7Rr1Ll(Gg#AaVv5Pp+KkEeYz9Tt3No-Ii$CdXx7Rr2Mm(Gg!BbVv5Qq0KkFfZz9Tu4Oo-Ij%DdXx8Ss2Mm)Hh!BbWw6Qq0Ll*FfZAaUu4Op+Jj%DeYy8Ss3Nn)Hh$CcWw6Rr1Ll*Gg#AaUv5Pp+JkEeYy9Tt3Nn)Ii$CcWx7Rr1Lm(Gg#AbVv5Pp0KkEeZz9Tt3Oo-Ii$DdXx7Rs2Mm(Gh!BbVv6Qq0Kk*FfZz9Uu4Oo-Jj%DdXy8Ss2Mn)Hh!BcWw6Qq1Ll*Ff#AaUu