2024年高考化學(xué)總復(fù)習(xí)練習(xí)題八（含解析）

2024年高考化學(xué)總復(fù)習(xí)練習(xí)題(A)

可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H1C12N14016Na23Si28S32Cl35.5Cr52Co59

一、選擇題：。

1.對(duì)中國(guó)古代著作涉及化學(xué)的敘述，下列解讀錯(cuò)誤的是

A.《本草綱目》中“冬月灶中所燒薪柴之灰，令人以灰淋汁，取堿浣衣”中的堿是及C03

B.《黃白第十六》中“曾青涂鐵，鐵赤如銅”，“曾青”是指可溶性銅鹽

C.《天工開物》中“凡石灰，經(jīng)火焚煉用”里的“石灰”指的是Ca(0H”

D.《漢書》中“高奴縣有滴水可燃”這里的“治水”指的是石油

【答案】C

【解析】A、草木灰的主要成分是碳酸鉀，碳酸鉀水解顯堿性，可洗衣服，選項(xiàng)A正確；B、曾青涂鐵是一種

可溶性銅鹽的溶液放入金屬鐵得到金屬銅的過程，“曾青”是可溶性銅鹽，選項(xiàng)B正確；C、“凡石灰，經(jīng)火

焚煉為用”里的“石灰”指的是Cat%,不是Ca(0H)z,假如是Ca(OH)2,不用焚燒，可以干脆運(yùn)用，選項(xiàng)C錯(cuò)

誤；D、由題中信息知，“滴水”是一種礦物，且可燃，所以“滴水”就是石油，選項(xiàng)D正確。答案選C。

點(diǎn)睛：本題以文言文為切入點(diǎn)考查物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的關(guān)系，關(guān)鍵是正確理解題中所描述的意思，作

出正確推斷，題目難度不大，但理解不好簡(jiǎn)單出錯(cuò)。

2.阿伏加德羅是意大利化學(xué)家(1776.08.09-1856.07.09),曾開業(yè)當(dāng)律師，24歲后棄法從理，特別勤奮，終

成一代化學(xué)大師。為了紀(jì)念他，人們把1mol某種微粒集合體所含有的粒子個(gè)數(shù)，稱為阿伏加德羅常數(shù)，用

N4表示。下列說法或表示中不正確的是

A.科學(xué)上規(guī)定含有阿伏加德羅常數(shù)個(gè)粒子的任何微粒集合體都為1mol

B.在K'CUVGH35cl(濃)=KC1+3c1?t+3HQ反應(yīng)中，若有212克氯氣生成，則反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目為5N.

C.60克的乙酸和葡萄糖混合物充分燃燒消耗2M個(gè)0z

D.6.02X1023mor叫做阿伏加德羅常數(shù)

【答案】D

【解析】A.含有阿伏加德羅常數(shù)個(gè)粒子的任何微粒集合體都為1mol,故A正確；

B.生成的3moi氯氣中含6moic1,其中Imol為37C1,5moi為“Cl,生成氯氣摩爾質(zhì)量―十、_—

70.7

212g

=70.7g,mol，若有212克氯氣生成物質(zhì)的量——p=3moL生成3mol氯氣電子轉(zhuǎn)移5mo1,故B正

/O.Ognwl

確；

C.乙酸與葡萄糖最簡(jiǎn)式都是CHQ,1個(gè)完全燃燒消耗1個(gè)氧氣分子，60克的乙酸和葡萄糖混合物含有

CHzO物質(zhì)量為2mol,充分燃燒消耗2g個(gè)小，故C正確；

D.6.02X10^0^是阿伏加德羅常數(shù)的近似值，故D錯(cuò)誤；故選D。

3.下列各組澄清溶液中離子能大量共存，且加入(或滴入)X試劑后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式書寫正確的是

選項(xiàng)離子組X試劑離子方程式

-

AK+、Na+、CRT、SO4少量SC>2S02+2C10-+H20=SO/+2HC1O

BNH；、Fe*Br\SOr過量H2s2Fe"+H2s=2Fe2++Sl+2H+

CNH：、Na\Fe”[A1(OH)J過量銅粉2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+

DK\Na\HCOj,[A1(OH)4?少量HQH++[AI(OH)4]-=A1(OH)31+H20

【答案】B

【解析】A選項(xiàng)，次氯酸根與二氧化硫反應(yīng)生成硫酸根和氯離子，故A錯(cuò)誤；

B選項(xiàng)，硫化氫和鐵離子反應(yīng)生成亞鐵離子和硫單質(zhì)，故B正確；

C選項(xiàng)，鐵離子和［A1(OH)J發(fā)生雙水解，故C錯(cuò)誤；

D選項(xiàng)，碳酸氫根和［Al(OH)J發(fā)生反應(yīng)生成氫氧化鋁和碳酸根，故D錯(cuò)誤。綜上所述，答案為B。

【點(diǎn)睛】鐵離子與偏鋁酸根、碳酸根、碳酸氫根、硅酸根等離子發(fā)生雙水解反應(yīng)；碳酸氫根和偏鋁酸根反應(yīng)

不是雙水解反應(yīng)。

4.甲?辛等元素在周期表中的相對(duì)位置如圖所示。甲與戊的原子序數(shù)相差3,戊是空氣中含量最多的元素，丁

與辛是同周期元素。下列說法正確的是

A.丙不能與水發(fā)生反應(yīng)

B.己和氯氣反應(yīng)的產(chǎn)物只有一種

C.丙與庚的原子核外電子數(shù)相差13

D.乙形成的氧化膜疏松，不能愛護(hù)內(nèi)層金屬

【答案】C

【解析】戊是空氣中含量最多的元素，則戊是N元素，甲與戊的原子序數(shù)相差3,則甲是Be,可推知乙是Mg,

丙是Ca,丁是Sc元素，戊是N,己是P,庚是As,辛是Ge。

A.丙是Ca,Ca是活潑的金屬，能夠與水反應(yīng)產(chǎn)生Ca(OH)?和H”A錯(cuò)誤；

B.己是P,P與CL反應(yīng)產(chǎn)生PCL、PCL,產(chǎn)物不只有一種，B錯(cuò)誤；

C.丙是Ca,原子序數(shù)是20,庚是As,原子序數(shù)是33,二者的原子序數(shù)差為33-20=13,C正確；

D.乙是Mg,乙形成的氧化膜MgO特別致密，能對(duì)內(nèi)層的金屬起愛護(hù)作用，D錯(cuò)誤；

故合理選項(xiàng)是Co

5.中國(guó)是一個(gè)嚴(yán)峻缺水的國(guó)家，污水治理越來(lái)越引起人們重視，可以通過膜電池除去廢水中的乙酸鈉和對(duì)氯苯

酚，其原理如圖所示，下列說法不正確的是

CH,COO-

Cl—

JT

c「和,HCO；

物膜

A極質(zhì)子交換膜B極~

A.電流方向從A極沿導(dǎo)線經(jīng)小燈泡流向B極

B.B極為電池的陽(yáng)極，電極反應(yīng)式為CH3C0(T-8e-+4H?0=2HCCV+9H+

C.當(dāng)外電路中有0.2mol院轉(zhuǎn)移時(shí)，通過質(zhì)子交換膜的印的個(gè)數(shù)為0.2N.

D.A極的電極反應(yīng)式為OH+H++2e-=C「+〈_》一OH

【答案】B

【解析】原電池中陽(yáng)離子移向正極，依據(jù)原電池中氫離子的移動(dòng)方向可知A為正極，正極有氫離子參與反應(yīng)，電

-+C1---+

極反應(yīng)式為OH+2e+H='B為負(fù)極，電極反應(yīng)式為CH3C00-8e-+4H20=2HC03+9H,

據(jù)此分析解答。

A.原電池工作時(shí)，電流從正極經(jīng)導(dǎo)線流向負(fù)極，即電流方向從A極沿導(dǎo)線經(jīng)小燈泡流向B極，故A正確；

B.B極為電池的負(fù)極，失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)式為CH3C0(T-8e-+4H*=2HC(V+9H+,B極不是陽(yáng)極，

故B錯(cuò)誤；

C.依據(jù)電子守恒可知，當(dāng)外電路中有0.2mole-轉(zhuǎn)移時(shí)，通過質(zhì)子交換膜的『的個(gè)數(shù)為0.2g,故C正確；

D.A為正極，得到電子，發(fā)生還原反應(yīng)，正極有氫離子參與反應(yīng)，電極反應(yīng)式為cY_>-OH+2e-+H+=0°H

+CF,故D正確；答案選B。

【點(diǎn)睛】依據(jù)氫離子的移動(dòng)方向推斷原電池的正負(fù)極是解題的關(guān)鍵。本題的易錯(cuò)點(diǎn)為B,要留意原電池的兩極稱

為正負(fù)極，電解池的兩極稱為陰陽(yáng)極。

試驗(yàn)驗(yàn)證鐵釘發(fā)生析驗(yàn)證甲烷與氯氣發(fā)生化學(xué)

驗(yàn)證Fe電極被愛護(hù)驗(yàn)證乙煥的還原性

目的氫腐蝕反應(yīng)

【答案】D

【解析】本題考查化學(xué)試驗(yàn)裝置的分析，意在考查考生對(duì)化學(xué)試驗(yàn)的設(shè)計(jì)和分析實(shí)力。食鹽水浸泡過的鐵釘

發(fā)生的是吸氧腐蝕，A項(xiàng)錯(cuò)誤；鐵電極與電源正極相連，作陽(yáng)極，發(fā)生氧化反應(yīng)而被腐蝕，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由電石

產(chǎn)生的乙烘中含有的PH3>H2S等氣體也能被酸性高銃酸鉀溶液氧化，對(duì)乙快的檢驗(yàn)有干擾，C項(xiàng)錯(cuò)誤；甲烷

與氯氣在光照時(shí)發(fā)生取代反應(yīng)，可以視察到試管中氣體顏色變淺，試管壁出現(xiàn)油狀液滴，試管內(nèi)液面上升，D

項(xiàng)正確。

7.下列有關(guān)同分異構(gòu)體的種類推斷中，正確的是

A.分子式為C此。的芳香族化合物有8種

B.分子式為C5H8O2,含五元環(huán)且屬于酯的有機(jī)物有2種

C.分子式為C5H1Q2,能和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)的有機(jī)物肌在光照條件下，W與氯氣發(fā)生炫基上的取代反應(yīng)，生

成的一氯代物有12種

D.分子式為C5H120,且能與Na反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)化合物(不考慮立體異構(gòu))有5種

【答案】C

【解析】苯的同系物的通式為CJk的若廳9,則2h6=12,題給分子式中H的個(gè)數(shù)為10,說明側(cè)鏈上含有一

個(gè)碳碳雙鍵或一個(gè)環(huán)。若苯環(huán)上只有一個(gè)側(cè)鏈，可能為C6H5CH=CH—CH3>C6H5cH￡H=CH?、C6H5c(CH3)=CH?、,

共4種；若苯環(huán)上有兩個(gè)側(cè)鏈，則側(cè)鏈分別為一CH、—CH=CH2,—CH3和一CH=CHz分別位于苯環(huán)上的鄰、間、

對(duì)位，共3種，因此符合條件的同分異構(gòu)體共7種，A項(xiàng)推斷錯(cuò)誤。有機(jī)物除五元環(huán)外還含有1個(gè)甲基，甲

基在五元環(huán)上有3種位置關(guān)系，B項(xiàng)推斷錯(cuò)誤。依據(jù)題意，可知W為竣酸，其結(jié)構(gòu)可寫成QHKOOH,一CB有

4種結(jié)構(gòu)，故此竣酸也有4種結(jié)構(gòu)，分另!］為CH3CH2CH2CH2COOH>CH3CH2CH(CH3)COOH,CH3CH(CH3)CH2C00H>C(CH3)3COOH,

煌基上氫原子種類分別為4、4、3、1種，則W的一氯代物共有12種，C項(xiàng)推斷正確。依據(jù)題給信息推斷該

C

——

c—c—c—C

有機(jī)化合物為醇,5個(gè)碳原子的碳骨架可能有3種結(jié)構(gòu)，即:c—c—c—c—C、I

C-——

CC

c

1-

羥基在C—C—C—C—C中有3種連接萬(wàn)式,C中有4種連接方式，在c—c—C中有1種連

接方式，故該有機(jī)物共有8種同分異構(gòu)體，D項(xiàng)推斷錯(cuò)誤。

二、非選擇題:

8.利用水鉆礦(主要成分為C02O3,含少量Fe&、ALO3、MnO、MgO、CaO、SiO?等)可以制取多種化工試劑，以下為

草酸鉆晶體和氯化鉆晶體的制備流程，回答下列問題:

已知：①浸出液中含有的陽(yáng)離子主要有H*、Co2\Fe2\Mn2\Al3\Mg"Ca"等。

②沉淀I中只含有兩種沉淀。

③流程中部分陽(yáng)離子以氫氧化物形式沉淀時(shí)溶液的pH見表:

Fe(OH)Fe(0H)Al(OH)Mn(0H)

沉淀物32CO(OH)2：i2

起先沉淀2.77.67.64.07.7

完全沉淀3.79.69.25.29.8

(1)浸出過程中加入Na2S03目的是o

(2)NaClOs在浸出液中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為o

(3)加入Na2c調(diào)pH至5.2,目的是；萃取劑層含鎰元素，則沉淀II的主要成分為。

(4)操作I包括：將水層加入濃鹽酸調(diào)整pH為2?3,、、過濾、洗滌、減壓烘干等過程。

(5)為測(cè)定粗產(chǎn)品中CoCL-6H20的含量，稱取肯定質(zhì)量的粗產(chǎn)品溶于水,加入足量硝酸酸化的硝酸銀溶液，

過濾、洗滌、干燥，測(cè)沉淀質(zhì)量。通過計(jì)算發(fā)覺粗產(chǎn)品中COC1J6H2質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于100%,其緣由可能是

_________________________(回答一條緣由即可)。

(6)將5.49目草酸鉆晶體((>^20「2H2。)置于空氣中加熱，受熱過程中不同溫度范圍內(nèi)分別得到一種固體物

質(zhì)，其質(zhì)量如下表。

溫度范圍/℃固體質(zhì)量/g

150—2104.41

290?3202.41

經(jīng)測(cè)定，整個(gè)受熱過程，只產(chǎn)生水蒸氣和CO?氣體，則290?320℃溫度范圍，剩余的固體物質(zhì)化學(xué)式為

4

[已知：CoC204-2H20的摩爾質(zhì)量為183g?mol]

【答案】(14分)

(1)將Fe*、Co"還原(2分)

-2+3+

(2)C103+6Fe+6H=CF+6Fe+3H20(2分)

(3)使Fe"和Al"沉淀完全(2分)CaF2和MgF2(2分)

(4)蒸發(fā)濃縮(1分)冷卻結(jié)晶(1分)

(5)粗產(chǎn)品中結(jié)晶水含量低(或粗產(chǎn)品中混有氯化鈉雜質(zhì))(2分)

(6)CosOiMCoO?Co203)(2分)

【解析】⑴、浸出過程中,C02O3、FezOs與鹽酸、Na2s發(fā)生反應(yīng)，C02O3轉(zhuǎn)化為Co",FezOs轉(zhuǎn)化為Fe。Co、

Fe元素化合價(jià)降低，則S元素化合價(jià)上升，S0『轉(zhuǎn)化為SO廣，故答案為：將Fe"、Co"還原；

(2)、NaC103加入浸出液中，將Fe"氧化為Fe",CIO一被還原為CF,反應(yīng)的離子方程式為：C10；+6Fe2++6H+=Cl

一+6Fe"+3HQ；

(3)依據(jù)工藝流程圖結(jié)合表格中供應(yīng)的數(shù)據(jù)可知，加Na2C03調(diào)pH至5.2,目的是使Fe"和A1"沉淀完全。

濾液1中含有的金屬陽(yáng)離子為Co,Mn2\Mg\Ca"等，萃取劑層含銃元素,結(jié)合流程圖中向?yàn)V液1中加入了NaF

溶液，知沉淀H為MgF?、CaF2；

(4)、經(jīng)過操作I由溶液得到結(jié)晶水合物，故除題中已知過程外，操作I還包括蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶；

(5)、依據(jù)CoCL-6H20的組成及測(cè)定過程分析，造成粗產(chǎn)品中CoCl2-6H2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于100%的緣由可

能是：含有氯化鈉雜質(zhì)，使氯離子含量增大或結(jié)晶水合物失去部分結(jié)晶水，導(dǎo)致相同質(zhì)量的固體中氯離子含量變

大；

(6)、整個(gè)受熱過程中只產(chǎn)生水蒸氣和CO?氣體，5.49gCoCQ?2H2O為0.03moL固體質(zhì)量變?yōu)?.41g時(shí)，

質(zhì)量削減1.08g,恰好為0.06mol的質(zhì)量，因此4.41g固體為0.03molCoC204o依據(jù)元素守恒知，生成

n(C02)=0.06mol,m(C02)=0.06molX44g/mol=2.64g?而固體質(zhì)量由4.41g變?yōu)?.41g時(shí),質(zhì)量削減2g,

說明290~320℃內(nèi)發(fā)生的不是分解反應(yīng)，參與反應(yīng)的物質(zhì)還有氧氣。則參與反應(yīng)的mSz)=2.64g-2g=0.64g,

n(02)=0.02moLn(CoC204):n(02):n(C02)=0.03:0.02:0.06=3:2:6,依據(jù)原子守恒，配平化學(xué)方程式

3coeQ,+20,290~320°CCoQ〃+6CO,,故290~320℃潟度范闈，剩余固體物質(zhì)的化學(xué)式為Co◎或CoO?Co。。

9.無(wú)水三氯化銘(CrCL)為紫色晶體，在工業(yè)上主要用作媒染劑和催化劑，某化學(xué)小組用CrzOs和CCL在高溫下

制備無(wú)水三氯化銘，部分試驗(yàn)裝置如圖所示。

已知：①CrCL熔點(diǎn)為83℃,易潮解，易升華,易溶于水但不易水解，溫下易被氧氣氧化；②比2。3和CCL

在高溫下反應(yīng)的產(chǎn)物為CrCk和光氣(COC12)o請(qǐng)回答下列問題:

(1)裝置A是氮?dú)庵苽溲b置，氮?dú)獾淖饔檬?/p>

（2）裝置B的作用為。裝置C和裝置E的水槽中應(yīng)分別盛有、。

（3）裝置D中生成CrCL和光氣（C0C1?）的化學(xué)方程式為=

（4）該試驗(yàn)裝置有設(shè)計(jì)不合理的地方，請(qǐng)寫出改進(jìn)方法：（寫一點(diǎn)即可）

（5）產(chǎn)品中CrC中質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定:

（i）稱取0.3000g得到的CrCL樣品溶于水并于250mL容量瓶中定容。

（ii）取25.00mL樣品溶液于帶塞的錐形瓶中，加熱至沸騰后加入稍過量的Na￡z,稀釋并加熱煮沸，再加入

過量的壓$。4酸化，將Cr什氧化為CrQ，再加入過量的KI固體，加塞搖勻，使銘完全以Cr"形式存在

（iii）加入1mL指示劑，用0.0250mol?標(biāo)準(zhǔn)Na盡溶液滴定至終點(diǎn)，平行測(cè)定三次,平均消耗標(biāo)準(zhǔn)Na2S203

溶液21.00mL（已知2Na2s2（）3+L=Na2S406+2NaI）

①ii中加入稍過量的Na4后要加熱煮沸，其主要緣由是；加入KI發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

________________O

②滴定試驗(yàn)可選用的指示劑為產(chǎn)品中CrCL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%（結(jié)果保留兩位有效數(shù)字）。

【答案】（15分）（1）排出空氣、吹出CCL蒸汽、吹出產(chǎn)物及尾氣（2分）

（2）除去氮?dú)庵兴魵猓?分）熱水（1分）冷水（1分）

（3）Cr203+3CCl4▲2CrCl3+3C0Cl2（2分）

（4）將連接裝置D、E的細(xì)導(dǎo)管改成粗導(dǎo)管（2分）

（5）除去溶解的氧氣，防止將「氧化（1分）CeO廣+6r+14H，=2Cr*+3l2+7H2。（2分）淀粉溶液（1

分）92.5（2分）

【解析】A裝置中氨氣和氧化銅在加熱條件下生成氮?dú)猓珺裝置干燥氮?dú)?，C裝置中的CC1是反應(yīng)物，氮?dú)?/p>

將吹入反應(yīng)裝置D中，E裝置進(jìn)行尾氣汲取。

CC14

（1）氮?dú)獾淖饔檬桥懦隹諝?、吹出CC1蒸汽、吹出產(chǎn)物及尾氣，故答案為：排出空氣、吹出CC1,蒸汽、吹

出產(chǎn)物及尾氣；

（2）由信息①可知裝置D中必需保持無(wú)水環(huán)境，故裝置B的作用是干燥氮?dú)?；裝置C中熱水的作用是使Cd4

汽化，供應(yīng)反應(yīng)所需的反應(yīng)物；裝置E中冷水的作用是冷凝生成的CrCL，故答案為：除去氮?dú)庵兴魵猓?/p>

熱水；冷水；

（3）由題意可知，反應(yīng)物是Cr2O3和CC1”產(chǎn)物為CrC'和COCU，故方程式為：

故答案為：；

Cr2O3+3CCl4i2CrCl3+3COCl2,Cr2O3+3CCl4￡2CrCl3+3COCl2

（4）由信息①可知CrCL易升華，題中裝置圖中D、E之間的導(dǎo)管太細(xì)，易發(fā)生堵塞，故應(yīng)將細(xì)導(dǎo)管換成粗

導(dǎo)管，故答案為：將連接裝置D、E的細(xì)導(dǎo)管改成粗導(dǎo)管;

(5)①溶液中有溶解的氧氣，氧氣可以氧化r氧化，若不除去其中溶解的氧氣使生成的人的量增大，產(chǎn)生

偏高的誤差，故加熱煮沸；CrQ,2-和r發(fā)生氧化還原生成碘單質(zhì)和鋁離子，離子方程式為：

2+3+

Cr2O7+6I+14H=2Cr+3I2+7H2O,故答案為：除去溶解的氧氣，防止將「氧化；

2+3+

Cr2O7+6I+14H=2Cr+3I2+7H2O；

3+

②利用Na2s2。3滴定生成12，12遇淀粉顯藍(lán)色，所以可以用淀粉作指示劑；設(shè)25.00mL溶液中n(Cr)，

3+2

由Cr元素守恒及方程式可得關(guān)系式：2Cr-Cr2O7-3I2-6Na2S2O3,

3+2

2CrCr2O7312-6Na2S2O3

26,故

n(Cr3+)0.0250mol/Lx0.021L

n(Cr3+)=Q.Q25Qmol/￡x0.021￡x—=O.OOO175?w/,所以250mL溶液中Cr3+的物質(zhì)的量為0.00175moL

3

依據(jù)Cr元素守恒可知n(CrCl3)=0.00175mol,所以樣品中

m(CrC13)=0.00175"?。/x158.5g/77?。/=0.2774g,故樣品中無(wú)水三氯化銘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：

02774￡

100%=92.5%,故答案為：淀粉溶液；92.5

0.3000gO

10.甲硅烷廣泛用于電子工業(yè)、汽車領(lǐng)域，三氯氫硅(SiHCls)是制備甲硅烷的重要原料。回答下列問題：

(1)工業(yè)上以硅粉和氯化氫氣體為原料生產(chǎn)SiHCk時(shí)伴隨發(fā)生的反應(yīng)有：

Si(s)+4HCl(g)=SiCl4(g)+2H2(g)2=-241kj/mol

SiHCL(g)+HC1(g)=SiCl4(g)+H,(g)腐=-31kj/mol

以硅粉和氯化氫氣體生產(chǎn)SiHCL的熱化學(xué)方程式是o

(2)工業(yè)上可用四氯化硅和氫化鋁鋰(LiAlH4)制甲硅烷，反應(yīng)后得甲硅烷及兩種鹽。該反應(yīng)的化學(xué)方程式

為o

(3)三氯氫硅歧化也可制得甲硅烷。反應(yīng)2SiHCL(g)=aSiH￡12(g)+SiCL(g)為歧化制甲硅烷過程的

關(guān)鍵步驟，此反應(yīng)采納肯定量的PA100催化劑，在不同反應(yīng)溫度下測(cè)得SiHCL的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的改變關(guān)系

如圖所示。

①353.15K時(shí)，平衡轉(zhuǎn)化率為,反應(yīng)的平衡常數(shù)1（=（保留3位小數(shù)）。該反應(yīng)是

反應(yīng)（填“放熱”“吸熱”）o

②323.15K時(shí)，要縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間，可實(shí)行的措施有、。

③比較a、b處反應(yīng)速率的大?。篤,?。ㄌ睢盎颉?"）。已知反應(yīng)速率丫正=1i心2

Vi2=k2XsiH2ci2Xsici4，ki、L分別是正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)，與反應(yīng)溫度有關(guān),X為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，則在353.15K

k,

時(shí)廣=________（保留3位小數(shù)）。

k2

【答案】（14分）

（1）Si（s）+3HC1（g）=SiHCl3（g）+H,（g）Ai=-210kj/mol（2分）

（2）SiC14+LiAlH4=SiH4+LiCl+AlCl3（2分）

（3）①24%（2分）0.025（2分）吸熱（1分）②改進(jìn)催化劑（1分）增大壓強(qiáng)或提高反應(yīng)

物濃度（1分）③＞（1分）0.025（2分）

【解析】（1）由蓋斯定律，①-②得硅粉和氯化氫氣體生產(chǎn)SiHCb的熱化學(xué)方程式：Si（s）+3HCl（g）=SiHCl3（g）

+H2（g）加=-210kj/mol；

（2）題目信息：四氯化硅和氫化鋁鋰（LiAlH4）反應(yīng)后得甲硅烷及兩種鹽，氫化鋁鋰中有兩種金屬元素，剛

好成兩種鹽LiCl、A1CL,方程式為：SiC14+LiAlH4=SiH4+LiCl+AlC13；

（3）①由圖可知353.15K時(shí)，最大轉(zhuǎn)化率24%,則平衡轉(zhuǎn)化率為24%；

反應(yīng)的平衡常數(shù)計(jì)算：設(shè)起始SiHCh濃度為lmol/L,依據(jù)三段式找到達(dá)到平衡各物質(zhì)濃度，

2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)

起始濃度（mol/L）0

轉(zhuǎn)化濃度（mol/L）0.240.24

平衡濃度（mol/L）0.760.24

由圖可知：溫度上升，該平衡轉(zhuǎn)化率增大，升溫平衡正向移動(dòng)，則正向是吸熱反應(yīng)。

②323.15K時(shí)，要縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間即加快反應(yīng)速率，可實(shí)行的措施有改進(jìn)催化劑、增大壓強(qiáng)或提高

反應(yīng)物濃度；

（4）a、b兩處轉(zhuǎn)化率相同，說明消耗的SiHCk等量的，但a的時(shí)間比b的短，a的反應(yīng)速率快，故v，刈;

XX

已知反應(yīng)速率v正=k1X~siHCg，V逆=卜2*5M“、5?4，達(dá)到平衡時(shí)vj￡=v逆，即k]X~siHCU=^2SiH2Cl2SiCl4,

xx

k.siH2ci2sici4k.

變形得盧二一；------二K,由圖可知353.15K時(shí)，平衡轉(zhuǎn)化率為24%,則在353.15K時(shí)盧=K=24%。

k2

2xSiHC13k2

【點(diǎn)睛】（2）此題圖像題：橫軸是時(shí)間，縱軸是不同反應(yīng)溫度下測(cè)得不同時(shí)間的SiHCL的轉(zhuǎn)化率，圖形體現(xiàn)

的是SiHCL的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的改變關(guān)系圖。任選一條圖像從圖形走勢(shì)來(lái)看，轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間改變即反應(yīng)的進(jìn)行

不斷增大，直至最大值即達(dá)平衡。故353.15K時(shí)，最大轉(zhuǎn)化率24%,即平衡轉(zhuǎn)化率為24%,然后設(shè)起始SiHCk

濃度為lmol/L,依據(jù)三段式找到達(dá)到平衡各物質(zhì)濃度。

（4）題關(guān)鍵在于對(duì)ab兩點(diǎn)縱坐標(biāo)的值相等的理解，說明轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物濃度即Ac相等，反應(yīng)速率丫=羋，時(shí)

At

間長(zhǎng)則速率小。

（二）選考題：

11.我國(guó)秦俑彩繪和漢代器物上用的顏料被稱為“中國(guó)藍(lán)”、“中國(guó)紫”，直到近年來(lái)人們才探討出來(lái)其成分

為BaCuSi4Oio,BaCuSi206o

（1）“中國(guó)藍(lán)”、“中國(guó)紫”中均具有C/+離子，n=—,基態(tài)時(shí)該陽(yáng)離子的價(jià)電子排布式為0

（2）“中國(guó)藍(lán)”的發(fā)色中心是以Cu"為中心離子的配位化合物，其中供應(yīng)孤對(duì)電子的是一元素。

（3）合成“中國(guó)藍(lán)”、“中國(guó)紫”的原料有BaC%,孔雀石（^（。嘰能和砂子①論）。SiO?晶體中Si原子的

雜化軌道是由_____軌道（填軌道的名稱和數(shù)目）和軌道雜化而成的。

（4）現(xiàn)代文物分析發(fā)覺，“中國(guó)藍(lán)”中含有微量硫元素。假如硫元素來(lái)源一種陰離子是正四面體的自然鋼礦

中，則最可能的鋼礦化學(xué)式是。

（5）在5500年前，古代埃及人就己經(jīng)知道如何合成藍(lán)色顏料一“埃及藍(lán)”CaCuSi。。，其合成原料中用CaCOs

代替了BaCOs,其它和“中國(guó)藍(lán)”一樣。CO/一中鍵角/0C0為—。依據(jù)所學(xué)，從原料分解的角度推斷“埃及

藍(lán)”的合成溫度比“中國(guó)藍(lán)”更—（填“高”或"低”）o

（6）自然界中的SiOz,硬度較大，主要緣由是—。下圖為SiOz晶胞中Si原子沿z軸方向在xy平面的投影

圖（即俯視投影圖），其中。原子略去，Si原子旁標(biāo)注的數(shù)字表示每個(gè)Si原子位于z軸的高度，則S。與Sip

的距離是o

【答案】（15分）

（1）2（1分）3d9（1分）

（2）0或氧（1分）1個(gè)3s（1分）3個(gè)3P（1分）

（3）BaSO4（2分）

（4）120°（2分）低（2分）

(5)SiO,是一種空間網(wǎng)狀的共價(jià)晶體，共價(jià)鍵結(jié)合較為堅(jiān)固(2分)叵d(2分)

-2

【解析】

【分析】

⑴依據(jù)化合物中各元素的化合價(jià)代數(shù)和為零來(lái)計(jì)算n值，Cu"的價(jià)電子排布式依據(jù)銅原子的價(jià)電子排布式

3d"4sl得出。

⑵“中國(guó)藍(lán)”中Ba?+、Si都不存在孤對(duì)電子，而0原子中存在孤對(duì)電子。

⑶Si。?是空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，一個(gè)Si原子四周連有4個(gè)0原子。Si原子核外最外層有4個(gè)電子，恰好與氧原子

形成4個(gè)。鍵，無(wú)孤對(duì)電子。而雜化軌道用于形成。鍵和容納孤對(duì)電子。所以SiO,中Si的雜化類型是sp:

也就是1個(gè)3s軌道和3個(gè)3P軌道形成。

⑷含有硫元素的陰離子是正四面體，最可能是硫酸根。

⑸碳酸根中C供應(yīng)4個(gè)電子，0不供應(yīng)電子，加兩個(gè)負(fù)電荷，6個(gè)電子形成3對(duì)電子，屬于sp,雜化，平面正

三角形，鍵角為120"，對(duì)于堿土金屬，同主族從上到下離子半徑遞增，碳酸鹽的熱穩(wěn)定性遞增，BaCC比

CaCC^穩(wěn)定。

⑹的外是一種空間網(wǎng)狀的原子晶體，共價(jià)鍵結(jié)合較為堅(jiān)固，S。與SiB在y軸方向上距離為在z軸方

一2

向上距離為;4,所以S3與Sip之間的距離=J(m)2+(g)2=*o

【詳解】

⑴依據(jù)化合物中全部元素化合價(jià)代數(shù)和為0可計(jì)算出Cu的化合價(jià)為+2,故Cu"+離子中n=2,Cu的價(jià)電子排

布式3dHl4sl當(dāng)失去2個(gè)電子時(shí)價(jià)電子排布式變?yōu)?d3故答案為2,3d3

⑵“中國(guó)藍(lán)”中Ba?+,Si都不存在孤對(duì)電子，而。原子中存在孤對(duì)電子，所以只能氧原子來(lái)供應(yīng)孤對(duì)電子，

故答案為：。；

⑶SiOz中Si的雜化類型是sp3,也就是1個(gè)3s軌道和3個(gè)3P軌道形成，故答案為：1個(gè)3s,3個(gè)3p；

⑷含有硫元素的陰離子是正四面體，最可能是硫酸根，所以鋼礦化學(xué)式是。曲故答案為：

BaSBaSO4；

⑸碳酸根中C屬于sp2雜化，平面正三角形，鍵角為120"，對(duì)于堿土金屬碳酸鹽的熱穩(wěn)定性比CaC。?

穩(wěn)定，從原料分解的角度推斷“埃及藍(lán)”的合成溫度比“中國(guó)藍(lán)”更低，故答案為：120%低；

⑹Si。?是一種空間網(wǎng)狀的原子晶體，共價(jià)鍵結(jié)合較為堅(jiān)固，與SiB在y軸方向上距離為gd,在z軸方

向上距離為;所以與之間的距離=故答案為：是一種空間網(wǎng)狀的原

d,Si.SiBJg)2+g)2=*,S7Q

子晶體，共價(jià)鍵結(jié)合較為堅(jiān)固，*J?d;

2

【點(diǎn)睛】

電子排布式的書寫、原子雜化方式的推斷、離子空間構(gòu)型的推斷等學(xué)問要駕馭堅(jiān)固，S3與SiB之間的距離的

計(jì)算，對(duì)學(xué)生的立體空間想象實(shí)力要求高。

36.［化學(xué)一一選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］(15分)

化合物F是一種藥物合成的中間體，F(xiàn)的一種合成路途如下：

產(chǎn)

-C-1-C-H-C-O-O-H--?D

I?

AlCb、CS.CHjCHC-C1

評(píng)

CH,

iHC30%HCHO

H.CI------------------

戲N?；CO)OCHCOOK

知

已

ONi0c。—OCHg：OOH?MCI

t_2

r\_fVcai,Hici

\J0V-C^1(1

回答下列問題：

CH,

(1)CICHCOOI-的名稱為。

(2)D中含氧官能團(tuán)的名稱為o

(3)B-C的反應(yīng)方程式為o

(4)D-E的反應(yīng)類型為o

(5)C的同分異構(gòu)體有多種，其中苯環(huán)上連有一ONa、2個(gè)一CH的同分異構(gòu)體還有一種，寫出核磁共振氫

譜為3組峰，峰面積之比為6:2:1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式?

ClCIOCH|

(6)依他尼酸鈉('N.OOC-CH:-<>-..)是一種高效利尿藥物，參考以上合成路途中的相關(guān)信

cia

息，設(shè)計(jì)以一°、’為原料(其他原料自選)合成依他尼酸鈉的合成路途。

【答案】(15分)

(1)2-氯丙酸(1分)

(2)竣基、酸鍵(2分)

2NaOH--------?《ONa+NaBr+

(4)取代反應(yīng)(2分)

CH3

(5)5(2分)<^ONa（2分）

\HS、H3(/

CIaaa

0\_/

CICHjCOOHCHQ心jC"1>-<

(\-ON._.《\-OCH^OOM_____-------------------?CH.CHXH/C-/\-OCMTCOO^