醫(yī)用有機(jī)化學(xué)測試題帶答案

第1章 緒論1.5.1什么是有機(jī)化合物？什么是有機(jī)化學(xué)？解：有機(jī)化合物是指碳、氫化合物及其衍生物。僅由碳、氫兩種元素組成的有機(jī)物稱為烴類化合物，若還含有其他元素，則稱為烴的衍生物。有機(jī)化學(xué)是研究有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其相互轉(zhuǎn)化的一門科學(xué)。1.5.2有機(jī)化合物的兩種分類方法是什么？解：有機(jī)化合物一般是按分子基本骨架特征和官能團(tuán)不同兩種方法進(jìn)行分類。1.5.3 σ鍵和π鍵是如何形成的？各自有何特點(diǎn)？解：由兩個成鍵原子軌道向兩個原子核間的聯(lián)線（又稱對稱軸）方向發(fā)生最大重疊所形成的共價鍵叫σ鍵；由兩個p軌道彼此平行“肩并肩”重疊所形成的共價鍵叫π鍵。σ鍵和π鍵主要的特點(diǎn)σ鍵 π鍵存在 可以單獨(dú)存在 不能單獨(dú)存在，只與σ鍵同時存在生成 成鍵軌道沿鍵軸重疊，重疊程度大 成鍵p軌道平行重疊，重疊程度較小性質(zhì) ①鍵能較大，較穩(wěn)定； ①鍵能小，不穩(wěn)定；②電子云受核約束大，不易極化； ②電子云核約束小，易被極化；③成鍵的兩個原子可沿鍵軸自由旋轉(zhuǎn)。 ③成鍵的兩個原子不能沿鍵軸自由旋轉(zhuǎn)。1.5.4什么是鍵長、鍵角、鍵能及鍵的離解能？解：鍵長是指成鍵原子核間的平衡距離；鍵角是指兩個共價鍵之間的夾角；當(dāng)把一摩爾雙原子分子AB（氣態(tài)）的共價鍵斷裂成A、B兩原子（氣態(tài)）時所需的能量稱為A-B鍵的離解能，也就是它的鍵能。但對于多原子分子來說，鍵能與鍵的離解能是不同的。鍵的離解能的數(shù)據(jù)是指解離某個特定共價鍵的鍵能。多原子分子中的同類型共價鍵的鍵能應(yīng)該是各個鍵離解能的平均值。鍵能是化學(xué)鍵強(qiáng)度的主要標(biāo)志之一，在一定程度上反映了鍵的穩(wěn)定性，相同類型的鍵中鍵能越大，鍵越穩(wěn)定。1.5.5用“部分電荷”符號表示下列化合物的極性。解：(1)CH3Br(2)CH3CH2OH(3)CH3O||

COCH2CH3δ-δ+δ-δ+δδ+-(3)CH3O|| δδ-+C+OCH2CH3δ(1)CH3-Br(2)CH3CH2-O-H1.5.6鍵的極性和極化性有什么區(qū)別？解：極性是由成鍵原子電負(fù)性差異引起的，是分子固有的，是永久性的；鍵的極化只是在外電場的影響下產(chǎn)生的，是一種暫時現(xiàn)象，當(dāng)除去外界電場后，就又恢復(fù)到原來的狀態(tài)。1.5.7指出下列結(jié)構(gòu)中各碳原子的雜化軌道類型(1)CH3CH2OCH3(2)CH3CH=CH2(3)CH3CCH(4)CH3CH=CH-OH解：

sp2 sp(1)CH3CH2OCH3(2)CH3CH=CH2(3)CH3C CHsp2(4)CH3CH=CH-OHsp3sp3sp3sp31.5.7磺胺噻唑的結(jié)構(gòu)式為NH2SO2NHNS(1)指出結(jié)構(gòu)式中兩個環(huán)狀結(jié)構(gòu)部分在分類上的不同。(2)含有哪些官能團(tuán)，各自的名稱是什么？解：(1)結(jié)構(gòu)式中的苯環(huán)屬于芳香環(huán)類，另一環(huán)為雜環(huán)類。(2)NH2-(氨基),-SO2NH-(磺酰胺鍵)第2章 鏈烴2.5.1用IUPAC法命名下列化合物或取代基。（1）(CH3CH2)4C（2）CH3CHCH2CH2CHCH2CH2CH3CH3CH3CCH3CH2CH3（3）(CH3)3CCCCH2CH3 （4）(CH3CH2)2CCCH2CH3HHCH3CHCH2（5）CH3CH2CH2CCHCH3H CH2CH3（6）CH3CHCH（7）CH3CCH2（8）H3CCH3CH3CH2CH3（9）(CH3)2CHCCHCH2CH3H（10）CH2CHCCHCCH2 CH3 CH3HCCH（11）CH3CC（12）CH3CHCHCHCCHHCH2CH3解：（1）3，3-二乙基戊烷 （3）2，2-二甲基-3-己烯 （2）2，6，6-三甲基-5-丙基辛烷（4）3-甲基-4-乙基-3-己烯（5）4-甲基-3-丙基-1-己烯 （6）丙烯基（7）1-甲基乙烯基

（9）3-甲基丁炔

（11）順，順-2，4-庚二烯（8）2，2，6-三甲基-5-乙基癸烷（10）2，4-二甲基-1，3，5己三烯（12）3-乙基-4-己烯-1-炔2.5.2寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式（1）2-methyl-4-isopropylheptane（3）2，5，5-trimethyl-2-hexene（5）（E）-3-methyl-2-pentene（7）5-methyl-2-octen-6-yne （2）5-ethyl-3，3-dimethylheptane

（4）1-methylspiro[3.5]nonane

（6）4-methyl-2-pentyne

（8）（Z）-3-ethyl-4-methyl-1，3-hexdiene（9）1，4–己二炔 （10）環(huán)丙基乙炔 （11）3，3–二甲基–1–己炔解：（12）3–乙基–1–戊烯–4–炔CH3CH2CH3（1）CH3CHCH2CHCH2CH2CH3（2）CH3CHCCH2CHCH2CH3CH3CHCH3CH3CH3CH3（3）CH3CCHCH2CCH3CCH3（4）CH3CH3CH3（5）HCCCH2CH3（6）CH3CCCHCH3H3CCH3CH3（7）CH3CHCHCH2CHC（8）H2CCHCCC2H5CH3CH3C2H5CH3（9）CHCCH2CC（10）CCH2.5.3化合物2，2，4-三甲基己烷分子中的碳原子，各屬于哪一類型（伯、仲、叔、季）碳原子？解：CH3

1°1°

CH31°

CH3 1°

CH2CH3

2°4°C CH22°1°CH3CH3°2.5.4命名下列多烯烴，指出分子中的π—π共軛部分。（1）（2）（3）（4）（5）（6）解：（1） 2–乙基–1，3–丁二烯（2） 3–亞甲基–1，5–己二烯（3） 3–亞甲基環(huán)戊烯（4）2.4.6–辛三烯（5）5–甲基–1.3–環(huán)己二烯（6）4–甲基–2.4–辛二烯2.5.5將下列化合物按沸點(diǎn)降低的順序排列：（1）丁烷（2）己烷（3）3-甲基戊烷（4）2-甲基丁烷（5）2，3-二甲基丁烷（6）環(huán)己烷解：（2）﹥（6）﹥（3）﹥（5）﹥（4）﹥（1）2.5.6寫出4碳烷烴一溴取代產(chǎn)物的可能結(jié)構(gòu)式。解：（1）CH2BrCH2CH2CH3（2）CH3CHBrCH2CH3（3）CH2BrCHCH3CH3（4）CH3CBrCH3CH32.5.7畫出2，3-二甲基丁烷以C2—C3鍵為軸旋轉(zhuǎn)，所產(chǎn)生的最穩(wěn)定構(gòu)象的Newman投影式。解：H3C

HCH3HCH3CH32.5.8將下列自由基按穩(wěn)定性從大到小的次序排列：（1）CH3CHCH2CH2（2）CH3CHCHCH3 CH3 CH3解：（3）>（2）>（1）>（4）（3）CH3CCH2CH3CH3（4）CH32.5.9按穩(wěn)定性增加的順序排列下列物質(zhì)，指出最穩(wěn)定者分子中所含的共軛體系。（1）a.CH2=C=CHCH2CH2CH3 c.CH2=CHCH2CH=CHCH3（2）a.CH2=CHCH2CH2CH2CH3b.CH2=CH—CH=CHCH2CH3

d.CH3CH=CH—CH=CHCH3b.CH3CH=CHCH2CH2CH3c.CH2CCH2CH2CH3d.CH3CCCH3 CH3CH3CH3 +

（3）a.CH2CH2CH2CH=CH2 +

b.CH3CHCH2CH=CH2c.+

CH3CH2CHCH=CH2d. +

CH3CCCH2 CH3CH3（4）a.CH3CHCH2CH=CH2CH2CH2CH2CH=CH2 b.c.d.CH3CCCH2 CH3CH2CHCH=CH2CH3CH3解：（1）d＞b＞c＞aCH3CH=CH—CH=CHCH3（2）d＞c＞b＞aCH3—C=C—CH3CH3CH3（3）d＞c＞b＞a+CH3CCCH2CH3CH3（4）d＞c＞b＞aCH3CCCH2CH3CH3 光或熱

2.5.10CH3CH3+Cl2CH3CH2Cl+HCl的反應(yīng)機(jī)理與甲烷氯代相似。（1）寫出鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止的各步反應(yīng)式，并計算鏈增長反應(yīng)的反應(yīng)熱。（2）試說明該反應(yīng)不太可能按CH3CH3+Cl22CH3Cl方式進(jìn)行的原因。解：（1）鏈引發(fā)：Cl：Cl熱或光Cl+ClH-21kJ·mol-1 r m鏈增長：+ClCH3CH2+HClCH3CH3CH3CH2+Cl2CH3CH2Cl+ClH-96kJ·mol-1 r m鏈終止：CH3CH2 + CH3CH2 CH3CH2CH2CH3Cl +Cl Cl2CH3CH2 +Cl CH3CH2Cl（2）反應(yīng)如按CH3CH3+Cl22CH3Cl的方式進(jìn)行，鏈增長的第一步即為CH3CH3+Cl CH3Cl + CH3，rHm+59kJ·mol-1，由于產(chǎn)物能量較反應(yīng)物的能量高，活化能大，是吸熱反應(yīng)。同時CH3 較CH3CH2 難形成，所以該反應(yīng)不可能 進(jìn)行。2.5.11用結(jié)構(gòu)式或反應(yīng)式表示下列術(shù)語：（1）親電試劑（2）溴鎓離子（3）烯丙基（4）異丙基碳正離子（5）馬氏加成（6）過氧化物效應(yīng)解：(1)E+(2)CH2+BrCH2(3)CH2=CH CH2(4)CH3+CHCH3(5)CH3CH=CH2+HBrCH3CHCH2(6)CH3CH=CH2+HBrBrROOR CH3CH2CH2Br2.5.12下列化合物有無順反異構(gòu)現(xiàn)象？若有，寫出它們的順反異構(gòu)體。（1）2–甲基–2–己烯 （2）2–戊烯（3）1–氯–1–溴己烯 （4）1–溴–2–氯丙烯（5）CH3CH=NOH（6）3，5–二甲基–4–乙基–3–己烯解：（1）無（2）有CH3 C2H5C=CH HCH3 HC=CH C2H5（3）有Cl C4H9C=CBr HBr HC=CCl C4H9（4）有Br ClC=CH CH3Br CH3

C=CH Cl（5）有CH3HC=NOH CH3HC=NOH（6）有C2H5 C2H5C=C CH3 CHCH3CH3CH3C2H5 CHCH3C=C CH3 C2H52.5.13按與HBr加成活性增加次序排列下列化合物。 （1）CH2＝CH2 （2）（CH3）2C＝CH2（3）CH3CH＝CH2 （4）CH2＝CHCl解：(2)>(3)>(1)>(4)2.5.14烯烴經(jīng)高錳酸鉀氧化后得到下列產(chǎn)物，試寫出原烯烴的結(jié)構(gòu)式。（1）CO2和HOOC—COOH（3）CH3CCH 2CH3O和CH3CH2COOH（5）只有HOOCCH2CH2CH2CH2COOH（2）CO2和CH3CCH3O（4）只有CH3CH2COOH解：（1）CH2=CH—CH=CH2 （2）CH3CCH2（3）CH3CH2CCHCH 2CH3CH3（5） CH3

（4）CH3CH2CH=CHCH2CH32.5.15完成下列反應(yīng)式HCl Br2

NaCl溶液

HOBr（1）CH3CH2CCH2稀冷KMnO4OH－CH3①O3②Zn+H2O

HBr

ROOR′①H2SO4

②H2O（2）CH3CH2CHCCH+H2O HgSO4稀H2SO4CH3CH2CCH+Br2/CCl4 CH3 2CH3CH2Br（3）（4）+HBr（5）CH3CH2CCH+HBrhν過氧化物（6）HCCH+2NaNH2（7）CH2CCHCH2+HCl解：（1）CH3HClClCH3CH2CCH3CH3CH2CCH2Br2CH3

BrBrCH3CH2CCH2HOBrCH3

OHCH3CH2CCH2Br稀冷KMnO4 OH-CH3OHOH CH3CH3CH2CCH2O（2）CH3CH2CHCCH3①O3CH

O3CH3CH2CCH3+HCHO②Zn+H2OCH3CH2CH3CHCHBr2HBrROOR′OH①H2SO4CH3CH2CCH3②H2OCH3CH3Br（3）CH3CH2C=CHBr（4） Br（5）CH3CH2CH=CHBr（6）NaCCNaCH3CH2CCCH2CH3（7）CH3C=CHCH2ClCH32.5.16寫出1mol丙炔與下列試劑作用所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式（1）1molH2，Ni（2）H2/Lindlar催化劑（3）1molBr2（4）1molHCl（5）NaNH2（6）[Ag（NH3）2]NO3解：1molH2NiCH3CHCH2CH3CCHH2Lindlar1molBr21molHClNaNH2CH3CHCH2 Br Br CH3CCH

ClCH3CCH2CH3CCNa[Ag(NH3)2]NO3CH3CCAg2.5.17試給出經(jīng)臭氧氧化，還原水解后生成下列產(chǎn)物的烯烴的結(jié)構(gòu)式。（1）CH3CH2CH2CHO和HCHOO（3）只有CHCCH33 O

（2）

CH3CH2CCH3 和CH3CHO（4）OCCH2CH2CH2CO CH3 CH3解：（1）CH3CH2CH2CH=CH2 （2）CH3CH2CH3CH3 CH3CCHCH3（3）CH3CCCH3 （4） CH3CH32.5.18在溫度較高時，1mol共軛二烯與1molBr2加成，1，3–丁二烯以1，4加成為主，而1–苯基–1，3–丁二烯則以1，2–加成為主，試解釋之。解：CH2=CH—CH=CH2+Br2（1mol）CH2BrCH=CHCH2BrCHCHCHCH2 +Br2(1mol) CHCHCHCH2BrCHCHCHCH2BrBr (更穩(wěn)定)Br2.5.19乙炔中的氫很容易被Ag+、Cu+、Na+等金屬離子所取代，而乙烯和乙烷就沒有這種性 CHCHCHCH2BrCHCHCHCH2BrBr質(zhì)，試說明原因。解：烷、烯、炔碳原子的雜化狀態(tài)不同，隨著雜化狀態(tài)中s成份的增大，原子核對電子束薄力增加，增加了C—H鍵極性，使氫原子的解離度發(fā)生變化，當(dāng)碳?xì)滏I斷裂后，形成碳負(fù)離子，三種不同雜化狀態(tài)的碳負(fù)離子穩(wěn)定性有較大區(qū)別，碳負(fù)離子的一對電子處在s成份愈多的雜化軌道中，愈靠近原子核，因而也愈穩(wěn)定，它的堿性也就愈弱，而相應(yīng)的共軛酸就愈強(qiáng)，因此乙炔中的氫很容易被Ag+、Cu+、Na+等金屬離子所取代，而乙烯、乙烷則不行。2.5.20如何檢驗庚烷中有無烯烴雜質(zhì)？如有，怎么除去？解：用Br2/CCl4檢驗，若有Br2褪色，加入H2SO4，烯烴溶解在酸中。2.5.21用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物（1）1–庚炔1.3–己二烯庚烷1.3–丁二烯（2）1–丁炔2–丁炔（3）丙烷丙炔丙烯 （4）2–甲基丁烷、2–甲基丁烯和2–甲基–2–丁烯

解：（1）1-庚炔1.3-己二烯庚烷Br2(CCl4)（一） 褪色

褪色Ag(NH)NO32 3白↓()（2）1-丁炔白↓KMnO4褪色2-丁炔[Ag(NH3)2]NO3（一）1.3-丁二烯（一）H+褪色+CO2↑（3）丙烷Br2(CCl4)（一）白↓丙炔褪色[Ag(NH3)2]NO3丙烯褪色（一）（4）2-甲基丁烷

2-甲基丁烯Br2(CCl4)（一）褪色COKMnO42↑2-甲基-2-丁烯褪色H+（一）2.5.22下列各不飽和化合物與1分子溴的選擇性加成產(chǎn)物是什么？（1）CH3CH＝CHCH2CH＝CHCF3（2）（CH3）2C＝CHCH2CH＝CH2Br解：（1）CH3CHCHCH2CHCHCF3+Br2(1mol) CH3CHCHCH2CHCHCF3 Br

Br（2）(CH3)2CCHCH2CHCH2+Br(1mol) (CH3)2CCHCH2CHCH2 Br

2.5.23某化合物A（C7H14），能使Br2/CCl4褪色，A與冷的KMnO4稀溶液作用生成B（C7H16O2）。在500℃時，A與氯氣作用生成C（C7H13Cl），試推斷A的可能結(jié)構(gòu)式，并寫出有關(guān)反應(yīng)。解：A.CH3 CH3CH3CH2CH2CHCHCH2+Br2(CCl4)CH3CH2CH2CHCHCH2Br BrCH3 CH3CH3CH2CH2CHCHCH2+(冷稀)KMnO4 CH3CH2CH2CHCHCH2 OH OHCH3 CH3CH3CH2CH2CHCHCH2+Cl2500℃ CH3CH2CH2CCHCH2Cl2.5.24具有相同分子式的兩種化合物，分子式為C5H8，經(jīng)氫化后都可以生成2–甲基丁烷。它們可以與兩分子溴加成，但其中一種可使硝酸銀氨溶液產(chǎn)生白色沉淀，另一種則不能。試推測這兩個異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并寫出各步反應(yīng)式。解：（1）CH3CHC≡CH（2）CH2＝C—CH＝CH2CH3CH3H2CH3CHCH2CH3CH3CHCBr2CHBr2CH3CHCCHCH3(1)CH2CCHCH2CH3(2)CH3BrBrCH2BrCCHCH2 NiCH3CH3BrCH3CHCCH+[Ag(NH3)2]NO3CH3CHCAgCH3CH32.5.25化合物A（C6H12）與Br2/CCl4作用生成B（C6H12Br2），B與KOH的醇溶液作用得到兩個異構(gòu)體C和D（C6H10），用酸性KMnO4氧化A和C得到同一種酸E（C3H6O2），用酸性KMnO4氧化D得二分子的CH3COOH和一分子HOOC—COOH，試寫出A、B、C、D和E的結(jié)構(gòu)式。解：A．CH3CH2CH=CHCH2CH3 C．CH3CH2C≡CCH2CH3 E. CH3CH2COOHB．CH3CH2CHCHCH2CH3 BrBr

D．CH3CH=CH—CH=CHCH32.5.26某化合物的相對分子質(zhì)量為82，1mol該化合物能吸收2molH2，它與Cu2Cl2氨溶液不生成沉淀。如與1molH2反應(yīng)時，產(chǎn)物主要是3–己烯，此化合物的可能結(jié)構(gòu)式是什么？解：CH3CH2C≡CCH2CH3或CH3CH=CH-CH=CHCH3第3章環(huán)烴3.5.1命名下列化合物：（1）CH3CHCH2CH2CHCH3 CH3（2）C2H5H（3）HC2H5（4）（5）（6）解：（1）2-甲基-5-環(huán)丁基己烷

（3）1-甲基-3-乙基環(huán)戊烷

（5）2,6-二甲基二環(huán)[2.2.2]辛烷（2）反-1,4-二乙基環(huán)丁烷

（4）環(huán)丙基環(huán)戊烷

（6）1,6-二甲基螺[3.4]辛烷3.5.2寫出C6H12所代表的脂環(huán)烴的各構(gòu)造異構(gòu)體（包括六元環(huán)，五元環(huán)，四元環(huán)）的構(gòu)造式。解：3.5.3寫出下列化合物的優(yōu)勢構(gòu)象：(1)CH3CH(CH3)2(2)HH(3)CH2CH3CH3OHOHCH3CH3解：(1)CH3CH3CH(CH3)2(2)(3)CH3C2H5OHOHCH33.5.4用簡單的化學(xué)反應(yīng)區(qū)別下列化合物：解：Br2無變化KMnO4/H+褪色褪色褪色無變化3.5.5寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物(1)(2)(3)(4)(5)CH3+Cl2FeNO2+HNO3 H3C

H3CCH3+KMnO4H+CH3Br2-600CH2CHCCH3+HClCH2解：(1)CH3ClCH3(2)O2NNO2NO2NO2Cl(3)HOOCCOOH(4)Br(5)CH3CH2CHClCH3HOOCCOOHBr注釋（4）題由于反應(yīng)物分子中有三元環(huán)和四元環(huán)結(jié)構(gòu)，張力較大，極不穩(wěn)定，易發(fā)生開環(huán)反應(yīng)。3.5.6寫出下列芳香烴的名稱：(1)CH3(2)CH3(3)CH3NO2(4)CH3(5)HC3CH(CH3)2(6)NO2H3CC2H5CH=CHCH3解：（1）甲苯（2）對-異丙基甲苯（3）2，4-二硝基甲苯（4）對-丙烯基甲苯（5）2-甲基-6-乙基萘（6）2-甲基菲3.5.7指出下列化合物硝化時導(dǎo)入硝基的位置：(1)Cl(2)OCH3(3)CH3SO3H(4)CH3NO2(5)OH(6)CH(CH3)2Cl Cl

解：(1)ClCl(2)OCH3OCH3(3)CH3SO3H(4)CH3NO2CH3NO2(5)OH(6)CH(CH3)2ClCl3.5.8以苯和氯甲烷為原料合成下列化合物：（1）苯甲酸（2）間硝基苯甲酸（3）鄰硝基苯甲酸解：(1)CH3ClCH3KMnO4COOH無水AlCl33.5.9(2)①CH3Cl/AlCl3COOHHNO3COOHNO2②KMnO4H2SO4COOH(3)CH3ClCH3HNO3CH3NO2NO2KMnO4無水AlCl3根據(jù)Hückel規(guī)則判斷下列化合物是否具有芳香性(1)+(2)+(3)-+(4)(5)(6)=(7)(8)解：Hückel規(guī)則：π電子數(shù)為4n+2。（1）有（n=0）；（2）無；（3）有（n=1）；（4）無；（5）無；（6）有（n=2）；（7）有（n=1）；（8）無3.5.10用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物 （1）苯與甲苯

解：（2）環(huán)戊二烯和環(huán)戊二烯負(fù)離子(1)CH3KMnO4無變化紫色褪去(2)Br2/CCl4褪色無變化3.5.11有三種化合物A，B，C分子式相同，均為C9H12，當(dāng)以KMnO4的酸性溶液氧化后，A變?yōu)橐辉人?，B變?yōu)槎人幔珻變?yōu)槿人?。但?jīng)濃硝酸和濃硫酸硝化時，A和B分別生成兩種一硝基化合物，而C只生成一種一硝基化合物。試寫出A，B，C的結(jié)構(gòu)和名稱。解：AC3H7BCH3CH3CCH3均三甲苯CH3C2H5丙苯對乙基甲苯3.5.12試解釋下列化合物的酸性順序:乙炔>苯>正戊烷解：因為乙炔中的C原子是以sp雜化軌道與H原子成鍵，在sp軌道中，s成分占1/2，比苯中C原子（sp2）及正戊烷中C原子（sp3）s成分都大。軌道s成分越大，電子云越靠近原子核，使得乙炔中C-H鍵極性增加，使氫原子有一定的酸性，因此酸性乙炔>苯>正戊烷。3.5.13某一化合物A（C10H14）有5種可能的一溴衍生物（C10H13Br）。A經(jīng)KMnO4酸性溶液氧化生成化合物C8H6O4，硝化反應(yīng)只生成一種硝基取代產(chǎn)物，試寫出A的結(jié)構(gòu)式。解：CH3KMnO4COOHCH3HNO3CH3NO2H3CCH CH3H3CCH CH3(A)H3CCH CH3COOH(A)3.5.14寫出下列化合物的苯環(huán)硝化活性順序： （a）苯，1,3,5-三甲苯，甲苯，間二甲苯，對二甲苯； （b）苯，溴苯，硝基苯，甲苯；

解：（a）間二甲苯>對二甲苯>甲苯>苯>1,3,5-三甲苯

（b）甲苯>苯>溴苯>硝基苯第4章 對映異構(gòu)4.5.1用*號標(biāo)出下列化合物中的手性碳原子。(1) CH2OH HOHCl2CHCONH HCH3(2)H

HOH

NHCH3氯霉素(4)麻黃堿(3) HOHOCH2CHCOOHHONH2膽固醇多巴解：(1) CH2OHCl2CHCONH* HH* OH(2) CH3

H* NHCH3

H* OH*(3)

HO******(4)HO *

CH2CHCOOH*HONH24.5.2用R/S標(biāo)記下列化合物的絕對構(gòu)型。(1)H3CHCH2OH(2)H3CCCH2BrOH(4)HCH=CH2CH(3)HCCCH3CH3H3CH2CCH2CH3CH2CH3OH(5)CHCH2HBr(6)HCH3COOH(7)CH3OH(8)HCHOClOHBrHCH2CH3CH2CH3HCH3解：（1）R(2)S(3)S(4)R(5)R(6)S(7)S(8)2S,3R4.5.3寫出分子式為C5H12O醇的所有構(gòu)造異構(gòu)體，并指出那些存在對映異構(gòu)體。解：分子式為C5H12O的醇有以下7個構(gòu)造異構(gòu)體，其中（2）、（4）、（6）存在對映異構(gòu)體。(1)OH(2)OH(3)OH(4)OH(5)OH(6)OH(7)HO4.5.4請判斷下列各對化合物中哪個是手性的。解：(1)COOHNO2NCOOHNO2HH(2)BrCCH=CHCH3Br CCH=CH2(3)BrCOOHBrHCH3H2NHCH3NH2 HHCH3NH2NH2(4)ClClHH(1)CH3CH3COOHNO2(2)HBr C CH3CH=CH2NCOOHBr(3)H2NHCH3NH2 H(4)ClCH3H4.5.5L-谷氨酸單鈉鹽（味精的主要成分）的結(jié)構(gòu)如下所示，其絕對構(gòu)型是R型？還是S型？將其轉(zhuǎn)化為Fischer投影式。H -

CO2 +解：H3N -

CO2H（S構(gòu)型）C +NH3CH2CH2CO2NaCH2CH2CO2Na4.5.6寫出下列化合物的Fischer投影式。（1）（R）-1-苯基-2-氯丁烷（2）（2R，3S）-3-氯-2-戊醇 （3）（S）-3-苯基-1-丁烯解：（4）（R）-3-羥基-2-氨基丙酸(1)HCH2C6H5Cl CH3(2)HO ClH

H(3)C6H5CH=CH2H(4)HCOOHNH2CH3CH2OHCH2CH3C2H54.5.7某化合物A（C6H10）含有一個五元環(huán)。A與Br2加成后可得到一對非對映體二溴化合物。請寫出A和Br2加成產(chǎn)物的可能結(jié)構(gòu)式。解：A的結(jié)構(gòu)為：H3CH或H3CH加成產(chǎn)物的可能結(jié)構(gòu)為：CH3BrCH3 BrBr或BrH3CBrBrBrBrCH34.5.8下列敘述哪些是正確的？哪些是錯誤的？（1） 所有手性分子都存在非對映體。（2） 具有手性碳的化合物都是手性分子。（3） 構(gòu)象異構(gòu)體都沒有旋光性。 某S-構(gòu)型光學(xué)異構(gòu)體經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)后得到R-構(gòu)型的產(chǎn)物，所以反應(yīng)過程中手性（4）

碳的構(gòu)型一定發(fā)生了變化。（5） 內(nèi)消旋體和外消旋體都是非手性分子，因為它們都沒有旋光性。（6） 由一種異構(gòu)體轉(zhuǎn)變?yōu)槠鋵τ丑w時，必須斷裂與手性碳相連的化學(xué)鍵。解：（1）（×）（2）（×）（3）（×）（4）（×）（5）（×）（6）（√）4.5.9有一旋光性溴代烴的分子式為C5H9Br（A），A能與Br2/CCl4反應(yīng)。A與酸性高錳酸鉀作用放出二氧化碳，生成具有旋光性的化合物B（C4H7O2Br）；A與氫反應(yīng)生成無旋光性的化合物C（C5H11Br），試寫出A、B和C的結(jié)構(gòu)式。解：A能與Br2/CCl4反應(yīng)說明含有雙鍵；與酸性高錳酸鉀作用放出二氧化碳說明是端基烯；A與氫反應(yīng)生成無旋光性的化合物C說明雙鍵加氫后手性碳上連有相同基團(tuán)。所以A、B和C的結(jié)構(gòu)式為：A:C2H5CHCH=CH2B:C2H5CHCOOHC:C2H5CHCH2CH3BrBrBr第5章 鹵代烴5.5.1比較鹵代烷親核取代反應(yīng)SN1機(jī)理與SN2機(jī)理的特點(diǎn)。解：單分子反應(yīng)（SN1）機(jī)理 雙分子反應(yīng)（SN2）機(jī)理反應(yīng)速率 僅與鹵代烷的濃度有關(guān) 與鹵代烷及親核試劑的濃度都有關(guān)步驟 兩步進(jìn)行 一步完成中間體 碳正離子 無中間體產(chǎn)物 消旋化、重排 構(gòu)型完全轉(zhuǎn)化RX的活性 3°>2°>1°>CH3X CH3X>1°>2°>3°5.5.2列舉叔丁基碳正離子、烯丙基碳正離子穩(wěn)定的原因。解：叔丁基碳正離子：3個甲基的斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)和9個C—H鍵的σ-p超共軛效應(yīng)分散正電荷。烯丙基碳正離子：p-π共軛，電子離域分散正電荷。5.5.3比較鹵代烷親核取代反應(yīng)和β-消除反應(yīng)，二者有何聯(lián)系？又有什么不同？解：聯(lián)系：鹵代烷親核取代反應(yīng)和β-消除反應(yīng)都是由碳鹵極性鍵引起的，二者平行存在，相互競爭；又都有單分子和雙分子過程。不同：親核取代反應(yīng)（SN）是親核試劑進(jìn)攻中心碳原子，而β-消除反應(yīng)是堿進(jìn)攻鹵原子的β-氫原子。5.5.4命名下列化合物 CH3

CH3CHCHCH3CH3CH3CH2CBr（2）CH3（1）Br(CH3)2CCH(CH3)CH2BrCH3CHCHCHCH3（3）CH2CH3（4）Br（5）Cl（6）CHCH2CH2ClCH3HC(CH3)3CH2ClH（7）Cl（8）CH3解：（1）2-甲基-3-溴丁烷

（3）2,3,3-三甲基-1-溴戊烷（2）2-甲基-2-溴丁烷

（4）4-溴-2-戊烯（5）5-氯-1,3-環(huán)己二烯（6）3-苯基-1-氯丁烷 （7）（1R,3R）-1-叔丁基-3-氯環(huán)己烷5.5.5寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)（1）4-bromo-2-pentene（3）對溴芐基溴（8）間甲基芐基氯（2）1-甲基-2,4-二氯環(huán)己烷（4）2-甲基-6-氯-4-碘辛烷（5）3-chloro-1-cychexene（7）反-4-甲基-5-碘-2-戊烯CH3CH=CHCHCH3（6）間氯甲苯

（8）（S）-4-氯-3-溴-1-丁烯（2）ClClCH3解：（1）Br（3）BrCH2Br（4）CH3CHCH2CHCH2CHCH2CH3 CH3 I Cl（5）ClCH3（6）Cl CH3

H CHCH2I

CC（7）H3C HCH2CHHCH2Cl（8）Br5.5.6完成下列反應(yīng)式（寫出主要產(chǎn)物）（1）CH3CH3CH2CHCHCH3NaOH/H2O(1)CO2Br（2）CH3BrNaOH-C2H5OH（3）CH3KOH-C2H5OHKMnO4/H+Br（4）BrCHBrCH2CH3+AgNO3乙醇（5）(CH3)2CHCH2CH2Br+CH3COONaCH3CH2OHPhCH=CH2HBrMg（6）無水乙醚(2)H3O+CH3+CH3解：（1）CH3CH2CCH2CH3CH3CH2CHCHCH3OHOH（2）CH3（3）（4）CH3OCH3CCH2CH2CH2CH2COOHBrCHCH2CH3+AgBrONO2（5）(CH3)2CHCH2CH2OOCCH3（6）PhCHCH3PhCHCH3PhCHCOOHMgBrCH3Br5.5.7用簡單的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物（1）1-溴-1-戊烯、3-溴-1-戊烯、4-溴-1-戊烯（2）對氯甲苯、芐基氯、β-氯乙苯解：（1）試劑、反應(yīng)條件 1-溴-1-戊烯 3-溴-1-戊烯 4-溴-1-戊烯AgNO3/醇溶液，室溫 不反應(yīng) AgBr黃色沉淀 不反應(yīng)AgNO3/醇溶液，加熱 不反應(yīng) AgBr黃色沉淀（2）試劑、反應(yīng)條件對氯甲苯芐基氯β-氯乙苯AgNO3/醇溶液，室溫 不反應(yīng) AgBr黃色沉淀 不反應(yīng)AgNO3/醇溶液，加熱 不反應(yīng) AgBr黃色沉淀5.5.8寫出1-溴丁烷與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn)物。（1）NaOH水溶液（2）KOH醇溶液，加熱（3）Mg，無水乙醚（4）NaCN醇溶液（5）AgNO3醇溶液，加熱（6）NaOC2H5解：（1）CH3CH2CH2CH2OH（3）CH3CH2CH2CH2MgBr（2）CH3CH2CH=CH2+HBr

（4）CH3CH2CH2CH2CN（5）CH3CH2CH2CH2ONO2+AgBr（6）CH3CH2CH2CH2OC2H55.5.9排列下列各組化合物發(fā)生SN2反應(yīng)的活性順序（1）CH3CH2CHCH3，BrCH2CH2CH2CH2CH3，CH3CHCH2CH2CH3 BrBrCHBrCH3,CH2Br,CBr(CH3)2（2）（3） CH3CH2Cl, CH3CH2Br , CH3CH2I解：（1）BrCH2CH2CH2CH2CH3 > CH3CH2CHCH3> CH3CHCH2CH2CH3Br Br（2） CH2Br> CHBrCH3> CBr(CH3)2（3）CH3CH2I>CH3CH2Br>CH3CH2Cl5.5.10排列下列各組化合物發(fā)生SN1反應(yīng)的活性順序Cl（1） CH3CH2CHCH2CH2Cl, CH3CH2CCH2CH3, CH3CH2CHCHCH3 CH3 CH3 ClCH3（2） CH2CH2Br, CH2CH3, CHBrCH3Br（3） ClCH=CHCH3, CH2=CHCH2Cl, CH3CH2CH2ClCl解：（1）CH3CH2CCH2CH3> CH3CH2CHCHCH3>CH3CH2CHCH2CH2Cl CH3 ClCH3 CH3（2）CHBrCH3> CH2CH2Br > CH2CH3Br（3）CH2=CHCH2Cl> CH3CH2CH2Cl> ClCH=CHCH35.5.11比較下列各組化合物在KOH醇溶液中脫HBr的相對反應(yīng)速率。（1）BrCH3CH2CH2BrCH3CH3CH2CHCH3CH3CH2CCH3Br（2）BrBrBr解：（1）CH3BrCH3CH2CH2BrCH3CH2CCH3>CH3CH2CHCH3>Br（2）Br>Br>Br5.5.12寫出下列鹵代烷進(jìn)行β-消除反應(yīng)的可能產(chǎn)物，并指出主要產(chǎn)物。（1）2-甲基-3-溴戊烷

（2）2,3-二甲基-3-溴戊烷

（3）2-甲基-4-苯基-3-溴戊烷解：（1） CH3

CH3C=CHCH2CH3+CH3CH3CHCH=CHCH3主要產(chǎn)物（2）CH3+CH3CH3C=CCH2CH3CH3CHC=CHCH3CH3CH3主要產(chǎn)物（3）CH3C6H5+CH3C6H5CH3C=CHCHCH3CH3CHCH=CCH3 主要產(chǎn)物

5.5.13指出下列反應(yīng)是否正確，并簡述理由。（1）CH2CHCH2CH3KOH-乙醇CH2CH=CHCH3Br（2）HOCH2CH2CH2Br+Mg無水乙醚HOCH2CH2CH2MgBr解：（1）不正確。鹵代烴發(fā)生消除反應(yīng)有多種取向時，應(yīng)以生成穩(wěn)定的烯烴為主要產(chǎn)物。題中給出的產(chǎn)物兩個碳碳雙鍵獨(dú)立存在，沒有形成共軛體系，因此其穩(wěn)定性不如共軛體系，產(chǎn)物應(yīng)為CH=CHCH2CH3。 （2）不正確。HOCH2CH2CH2Br分子中有一個活潑的羥基H，形成的Grignard試劑遇活潑H會發(fā)生分解。5.5.14解釋下列反應(yīng)現(xiàn)象 （1）CH3CH2CH2CH2Cl在含水的乙醇中進(jìn)行堿性水解時，若增加水的比例，使反應(yīng)速度減慢；（2）(CH3)3CCl在含水的乙醇中進(jìn)行堿性水解時，若增加水的比例，使反應(yīng)速度加快。解：（1）CH3CH2CH2CH2Cl在堿性的乙醇水溶液中進(jìn)行水解為SN2機(jī)理，反應(yīng)速率與鹵代烷及親核試劑OH-的濃度都有關(guān)。若增加水的比例，OH-的濃度都有所降低，使反應(yīng)速度減慢。 （2）(CH3)3CCl在堿性的乙醇水溶液中進(jìn)行水解為SN1機(jī)理，反應(yīng)速率與親核試劑OH-的濃度無關(guān)。若增加水的比例，溶劑的極性增大，有助于C—Cl鍵的斷裂，穩(wěn)定中間體碳正離子，從而使反應(yīng)速度加快。5.5.15分子式為C5H10的化合物A，不與溴水反應(yīng)，在光照下被溴單取代得到產(chǎn)物 B（C5H9Br），B在KOH的醇溶液中加熱得到化合物C（C5H8），C能被酸性KMnO4氧化為戊二酸。試寫出A，B、C的可能結(jié)構(gòu)式及各步反應(yīng)式。解：A：B：BrC：+Br2hvBrBrKOH-乙醇KMnO4/H+HOOCCH2CH2CH2COOH第6章 醇、酚6.5.1分別用中英文命名下列化合物：（1）CH3CHCH2CHCHCH3（2）CH3CHCCH2OHCH3CH3OHCH2CH3（3）OHCCH2CH3（4）OHCCH3CH3（2）3-乙基-3-丁烯-2-醇 3-ethyl-3-butene-2-ol（4）2-苯基-2-丙醇

2-phenyl-2-propanol解：（1）4,5-二甲基-2-己醇

4,5-dimethyl-2-hexanol （3）1,2-二苯基-2-丙醇

1,2-diphenyl-2-propanol6.5.2寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)：（1）(S)-3-甲基-2-乙基-1-丁醇（3）反-1,3-環(huán)己二醇（2）（E）-2-丁烯-1-醇

（4）二環(huán)[2.2.1]-2-庚醇（5）ethanediol （6）cyclohexanol解：（1）C2H5CH2OHH（2）H CH2OHCC（3）H OHHOHCH(CH3)2H3CH（4）OH(5)HOCH2CH2OH(6)OH6.5.3完成下列反應(yīng)：（1）(CH3)2CCH(CH3)2HOHOH （2） HCH3（3） (CH3)2CHCH2OH(C5H5N)2CrO3OH （4） KMnO4/HCH3（5）(CH3)2CHCHCH2OHPBr3CH3OH（6）CH3CH2CH2CH2CCH3CH3HClZnCl2解：（1）(CH3)2CCH(CH3)2H(CH3)2CC(CH3)2OHOH （2） HCH3 CH3（3） (CH3)2CHCH2OH(C5H5N)2CrO3 (CH3)2CHCHOOH O（4） KMnO4/H CH3 CH3（5） (CH3)2CHCHCH2OHPBr3 (CH3)2CHCHCH2BrCH3 CH3OH Cl HCl （6）CH3CH2CH2CH2CCH3 CH3CH2CH2CH2CCH3CH3 ZnCl2 CH36.5.4寫出下反應(yīng)的主產(chǎn)物并推測反應(yīng)機(jī)理。CH3CH3HCCCH3+HBrOHH解：CH3H CH3 CCCH3+HBrCH3OHCH3CH3（主產(chǎn)物）CH3CCHBrCH3機(jī)理：CH3C

CH3HCCH3H+CH3C

CH3HCCH3H2O

CH3CCH3HCCH3CH3OH CH3OH2 CH3甲基遷移重排

CH3C

CH3H+CCH3BrCH3C

CH3CHCH3CH3 BrCH36.5.5用簡單的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：（1）3-甲基-2-丁醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-1-丁醇；（2）1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、叔丁醇。解：（1）3-甲基-2-丁醇2,3-二甲基-2-丁醇3,3-二甲基-1-丁醇Lucas數(shù)分鐘反應(yīng)立即反應(yīng)短時間不反應(yīng)（2）1,3-丙二醇1,2-丙二醇叔丁醇Cu(OH)2沉淀絳藍(lán)色溶液沉淀KMnO4褪色不褪色6.5.6將下列化合物的沸點(diǎn)由高到低排列，并解釋原因： 環(huán)己烷、環(huán)己醇、1,2-環(huán)己二醇、環(huán)己六醇解：

環(huán)己六醇>1,2-環(huán)己二醇>環(huán)己醇>環(huán)己烷 原因：醇羥基形成氫鍵的能力越大，沸點(diǎn)越高。6.5.7將乙醇、丁醇及癸醇分別與水混合，會出現(xiàn)何種現(xiàn)象？解釋原因。解：醇的水溶性與羥基和烴基的相對大小有關(guān)，乙醇與水完全混溶，為透明溶液；丁醇溶解 度下降，溶液出現(xiàn)渾濁；癸醇溶解度較小，溶液出現(xiàn)分層。6.5.8完成下面反應(yīng)：CH3CH3HIO4C6H5CHCC6H5+()C6H5CHCC6H5OHOH解：KMnO4（中性，室溫）;6.5.9命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式：:C6H5CHO+C6H5COCH3;（1）CH3OH（2）OHCH2CHCH2OH（3） CH3O CH3(4)OHOHOHOH（5） 兒茶酚 （6）γ-蒽酚 （7）2,4-dinitrophenol （8）o-chlorophenol解：（1）4-甲基-1,3-苯二酚 （2）2-烯丙基苯酚 （3）3-甲基-5-甲氧基苯酚（4）1,2,3-苯三酚（連苯三酚）（5）OHOH（6）OH(7)OHNO2（8）OHClNO26.6.10按酸性大小排列下列各組化合物：（1）丁醇、2-氟丁醇、2-氯丁醇、3-氯丁醇 （2）苯酚、對甲基苯酚、對硝基苯酚、卞醇、碳酸解：（1）2-氟丁醇>2-氯丁醇>3-氯丁醇>丁醇

（2）碳酸>對-硝基苯酚>苯酚>對甲基苯酚>芐醇6.5.11用簡單的化學(xué)方法鑒別下列化合物:ClOHCH2OH解：ClOHCH2OHFeCl3（-）（-）(紫色)（-）AgNO3(醇)（-）AgCl↓（-）Na（-）H2↑6.5.12寫出間甲苯酚與下列試劑的反應(yīng)式：

（1）稀HNO3 （2）NaOH水溶液（3）Br2/H2O

解：HO CH3稀HNO3HOCH3NO2+HOCH3NaOH水溶液O2NNaOCH3Br2/H2O Br

HOCH3Br Br6.5.13將下列碳正離子按穩(wěn)定性大小順序排列：（1）(CH3)2CH（2）C6H5CHCH3（3）(C6H5)2CH（4）(C6H5)3C（5）CH3解：（4）>（3）>（2）>（1）>（5）6.5.14將下列醇按與金屬鈉的反應(yīng)的快慢順序排列：（1）CH3CH2CHCH3（2）CHCH3OH（3）CH3CH2OHOH（4）(CH3)2CHOH（5）(CH3)3COH解：（3）>（4）>（1）>（2）>（5）6.5.15完成下面的轉(zhuǎn)化：CH2=CH-CH=CH2O6.5.16某化合物A的分子式為C10H12O3，能溶于NaOH水溶液，但不溶于NaHCO3水溶液。如用CH3I堿性水溶液處理A，得到分子式為C11H14O3的化合物B，B不溶于NaOH水溶液，但可與金屬鈉反應(yīng)，也能和KMnO4反應(yīng)，并能使Br2/CCl4褪色。A經(jīng)O3氧化后還原，可得到p-羥基-m-甲氧基苯甲醛。試寫出A、B的結(jié)構(gòu)式。解：ABCH3OHOCHCHCH2OHCH3OCH3OCHCHCH2OH第7章 醚和環(huán)氧化合物7.5.1命名下列化合物：CH3OH(1)CH3CH2OCH2CH(CH3)2(2)CH3CH2CHCH2CHCH2OCH2CH3(3)(4)OCH2CH2CH3 OCH3O(5)(6)ClCH2OCH2CH2CH3 O解：（1）乙基異丁基醚 （2）4-甲基-1-乙氧基-2-己醇 （3）丙基環(huán)戊基醚（4）4-甲基氧化環(huán)戊烯 （5）丙基氯甲基醚 （6）1,3-二氧六環(huán)7.5.2寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：（1）二芐醚（2）乙基叔丁基醚（3）二烯丙基醚（4）反-2-甲氧基環(huán)戊醇（5）2-硝基苯甲醚（6）3-甲基-3,4-環(huán)氧-1-丁烯（8）氧化苯乙烯（7）4-烯丙基-2-甲氧基苯酚解：CH2OCH2（2）CH3CH2OC(CH3)3（1）（3）CH2=CHCH2OCH2CH=CH2(4)OHOCH3(5)CH3ONO2(6)CH3CH2=CHCCH2 O(7)HOCH2CH=CH2CH3O(8)O CH2CH7.5.3左邊化合物的IUPAC名稱為1,4-環(huán)氧環(huán)己烷，依據(jù)此法，命名右邊的化合物。O56O132OO41,4-環(huán)氧環(huán)己烷（1,4-Epoxycyclohexane）解：1,5-環(huán)氧環(huán)辛烷7.5.4完成下列反應(yīng)式：解：（1）（3）（4） △

(1)CH3OCH2CH2CH3+HI O(2) +HBr △(3)CH2OCH3+HI△O (4)+CHCHCH23MgBr(5)O+2HBrCH3I+CH3CH2CH2OH（2）CHBrCH2OHCH2I+CH3OH（5）CH2BrOMgBrCHCHCH2 3CH2Br7.5.5解釋下列實(shí)驗事實(shí)：(1)(2)（3）_14CH2CHCH2Cl O14 14CH3OCH2CHCH2而不是CH2CHCH2OCH3 O OCHO+3CHCH2HClCHClCH2OH(71%)CHCl3OONO2HIOH+INO2△解：（1）這個反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理可描述如下：_14

CHCHCHCl2 2O14 CHOCHCHCHCl3 2O_2 14

CHOCHCHCH3 2 O2 _+ClCH3O+環(huán)氧化合物和氯代烴都可以和親核試劑發(fā)生親核取代反應(yīng)，但由于環(huán)氧化合物的反應(yīng)活性高于氯代烴，所以強(qiáng)親核試劑甲氧基負(fù)離子通過SN2反應(yīng)機(jī)理首先進(jìn)攻空間阻礙小的14C原子，發(fā)生開環(huán)反應(yīng)生成氧負(fù)離子中間體；氧負(fù)離子作為親核試劑取代氯原子生成新的環(huán)氧化合物。（2）CHCH2H+_CHClCH2OH(71%)CHCH2 +OHClCHCl3O 在酸性條件下，環(huán)氧化合物首先生成氧鎓離子；然后親核試劑Cl進(jìn)攻相對比較穩(wěn)定的芐基正碳離子，生成較高產(chǎn)率的產(chǎn)物。（3）ONO2HIOH+INO2 通常芳醚在酸性條件下不易發(fā)生醚鍵的斷裂反應(yīng)，但當(dāng)醚鍵的鄰、對位上有強(qiáng)吸電子基團(tuán)（如-NO2）時，硝基所在苯環(huán)的醚鍵就較容易發(fā)生斷裂反應(yīng)生成相應(yīng)的碘代烴。7.5.6用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：

（1）丁烷與乙醚

（2）異丙醚和甲基烯丙基醚

（3）苯甲醇、苯甲醚和對-甲基苯酚

解：

（1）利用乙醚能溶解在濃硫酸這一特性，可將丁烷與乙醚鑒別出來。丁烷濃硫酸出現(xiàn)分層現(xiàn)象沒有分層現(xiàn)象乙醚 （2）異丙醚是飽和醚而甲基烯丙基醚是不飽和醚。因此可用中性KMnO4或飽和溴水來鑒別。異丙醚中性KMnO4紫紅色沒有消失甲基烯丙基醚紫紅色消失（3）這三種化合物分別屬于醇、醚和酚，因此可利用它們性質(zhì)上的差異加以鑒別。苯甲醇FeCl3（－）

（－）Na有氣體放出 （－）苯甲醚對-甲基苯酚藍(lán)紫色溶液生成7.5.7完成下列化合物的轉(zhuǎn)化（1）,CH=CH22CH2CH2OH（2）HOHOH HC(CH3)3C(CH3)3解：（1）目標(biāo)分子碳原子個數(shù)為兩個反應(yīng)物碳原子個數(shù)之和，因此利用所學(xué)過的增長碳鏈反應(yīng)將兩個反應(yīng)物聯(lián)系起來。第一步：合成格氏試劑＋Cl2FeCl3Cl＋Mg四氫呋喃MgCl第二步：合成環(huán)氧乙烷CH2=CH2過氧苯甲酸CH2CH2O第三步：合成目標(biāo)產(chǎn)物MgCl＋CH2CH2CH2CH2OMgClOH+/H2OCH2CH2OH（2）目標(biāo)分子與反應(yīng)物具有相同的碳原子個數(shù)，因此只需通過官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換即可。由烯烴變成連二醇我們學(xué)過兩種方法：一種是用堿性高錳酸鉀氧化得到順式產(chǎn)物（與目標(biāo)產(chǎn)物不一致）；另一種是通過環(huán)氧化合物的水解可得到反式產(chǎn)物（與目標(biāo)產(chǎn)物一致——符合要求），因此轉(zhuǎn)化途徑可設(shè)計如下（不考慮光學(xué)異構(gòu)）： 過氧苯甲酸C(CH3)3OHOHOH HC(CH3)3B(C6H6O)和H+/H2OC(CH3)37.5.8化合物A(C9H12O)與氫氧化鈉、高錳酸鉀均不反應(yīng)，遇碘化氫生成C(C3H7I)，B遇溴水立即生成白色沉淀，C與硝酸銀溶液共熱產(chǎn)生黃色沉淀。試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)式和相應(yīng)的反應(yīng)方程式。解:A.OCH2CH2CH3或OCH(CH3)2B.OHC.ICH2CH2CH3或CH3CHICH3OCH2CH2CH3HIOH+ICH2CH2CH3或CH3CHICH3AgI+CH3CH2CH2ONO2orCH3CHCH3ONO2OCH(CH3)2BrOHBrOHBr2/H2OBrICH2CH2CH3或CH3CHICH3AgNO3△解：CH2CHCHCH2Br2CH2CHCHCH2NaOH/H2OCH2CHCHCH2BrBrOHOH[H]CH2CH2CH2CH2OOHOH第8章 醛、酮、醌8.5.1命名下列各化合物(1)CH3(CH3)2CHCHCHOCH3(2)CH2OCH3CCHCH3(3)CH2CHOCHCH2(4)OC CH3O

(5)HOCHO(6)CH2OCH2C(7)CH3OCHCHO(8)OCH3CC(9)HCH3CHO

HO(10) OCH3HHCH3解：(1)2,3-二甲基丁醛

(3)1,4-戊二烯-3-酮

(5)4-羥基-3-甲氧基苯甲醛 (2)芐基異丙基甲酮或3-甲基-1-苯基-2-丁酮 (4)5-甲基-2-異丙基環(huán)己酮

(6)二芐基甲酮或1,3-二苯基丙酮(7)3-己烯-2,5-二酮 (8)2-甲基-1,4-萘醌(9)反-2-甲基環(huán)己基甲醛 (10)順-2,5-二甲基環(huán)己酮8.5.2寫出下列各化合物的結(jié)構(gòu)式(1)對羥基苯乙酮 (2)鄰甲氧基苯甲醛(3)芐基苯基甲酮 (4)4-甲基-3-戊烯-2-酮(5)3-甲基環(huán)已酮 (6)檸檬醛（(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛）(7)3-methyl-3-butenal (8)benzaldehyde(9)4-chloro-2-pentanone (10)2,2-dimethylcyclohexanecarbaldehydeO CHO解：(1)HOCCH3 (2) OCH3O O(3) CH2C (4)(CH3)2CCHCCH3O CH3 CHO(5) CH3

(6)(CH3)2CCHCH2CH2CCH(7)CH2CH3CH2CHO(8)CHOC(9)CH3ClCH2OCH3(10)CHOCH3

CH3CHC8.5.3寫出分子式為C5H10O的所有醛酮的結(jié)構(gòu)式和名稱解：CH3CH2CH2CH2CHOCH3CH3CH2CHCHOCH3(CH3)3CCHOCH3CHCH2CHO2-戊醛甲基丁醛3-甲基丁醛2,2-二甲基丙醛OOCH(CH3)2CH3CCH2CH2CH3CH3C甲基丙基甲酮或2-戊酮CH3CH2OCH2CH3C二乙酮或3-戊酮甲基異丙基甲酮或3-甲基-2-丁酮8.5.4試用下列各試劑分別與苯乙醛和苯乙酮進(jìn)行反應(yīng)，寫出產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和類別(1)a.硼氫化鈉;b.H3O+ (2)a.溴化甲基鎂;b.H3O+ (3)甲醇/H+(4)苯肼 (5)氰化鈉+硫酸 (6)Tollens試劑OHCH2CH2OH 解：(1) (伯醇)；CHCH3(仲醇)OH OH (2) CH2CHCH3(仲醇)； C(CH3)2(叔醇) CH3CH2CH(OCH3)2 (3) (縮醛)；C(OCH3)2(縮醛或縮酮)CH3(4) CH2CHNNH (苯腙)；CNNH (苯腙)OH(5) CH2CHCN(α-氰醇)； 苯乙酮不反應(yīng)(6)CH2COOH(羧酸)；苯乙酮不反應(yīng)8.5.5完成下列反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物(1) O+HCN (2) O+HOCH2CH2OH 干燥HClO CHO(3) O 1.KMnO4,H2O2.H+(4) O 稀OH-ΔNaBH4(5) COCH3+NaOH+I2 (6) O +H2 Pt(7)O +HCN 1,4-加成(8)CH3OCHO+HCHO 濃NaOHOH O解：(1) CN (2) OHO COOH(3)HO +HCHOO OH(4)；COONa(5) +CHI3(6) OH (7)OCN(8)CH3OCH2OH+HCOONa8.5.6下列化合物中，哪些既可與HCN加成，又能起碘仿反應(yīng)？(1)CH3CH2CH2OH(2)CH3CH2CHO(3)CH3CH2COCH3(4)CH3CH2OH(5)OHCH3(6)OCH3(7)O(8)CH3CHOCHC解：與HCN加成的是醛、脂肪族甲基酮和8個碳以下的環(huán)酮；發(fā)生碘仿反應(yīng)的是有三個α-H的羰基化合物或含三個β-H的醇。所以只有(3),(8)既可與HCN加成，又能起碘仿反應(yīng)。8.5.7將下列羰基化合物按發(fā)生親核加成反應(yīng)的難易順序排列。CH3CHO；CH3COCH3；CF3CHO；CCl3CHO解：羰基碳所帶的正電荷程度越高，越容易反應(yīng)；羰基碳所連基團(tuán)的體積越小，空間位阻越小，越容易反應(yīng)。所以，它們的活性順序是：CF3CHO＞CCl3CHO＞CH3CHO＞CH3COCH38.5.8已知鎮(zhèn)咳藥苯哌丙醇 (diphepanol)的結(jié)構(gòu)如下，其制備反應(yīng)的最后一步涉及使用Grignard試劑，試寫出完成此步反應(yīng)所需的可能反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)式。(C6H5)2CCH3NCHOH解：苯哌丙醇為叔醇，但連羥基的碳原子上有兩個相同不基團(tuán)苯基，所以，可能的反應(yīng)物有兩種：(1)OC+XMgCH3N；(2)OCH3N+XMgCHCCH8.5.9給出采用不同羰基化合物與Grignard試劑反應(yīng)生成下列各醇的可能途徑，并指出哪些醇尚可用醛或酮加以還原制得。(1)(CH3)2CHCH2CH2OHCH2CH3CH(2)(CH3)3CCH2OH(3)OH解：(1)仲醇，由Grignard試劑反應(yīng)，有兩種可能的途徑：O(CH3)2CHCH2CH2CH +XMgCH2CH3O或(CH3)2CHCH2CH2MgX+HCCH2CH3O 還原制得；還可由(CH3)2CHCH2CH2CCH2CH3(2)伯醇，由Grignard試劑反應(yīng)，只有一種途徑：(CH3)3CMgX+HCHO；還可由(CH3)3CCHO還原制得(3)叔醇，由Grignard試劑反應(yīng)，有三種可能的途徑：+MgX或+MgXOO或+MgXO8.5.10化合物A、B和C的分子式均為C3H6O，其中A和B能與2,4-二硝基苯肼作用生成黃色沉淀，試寫出A、B和C的結(jié)構(gòu)式。O解：A和B能與2,4-二硝基苯肼作用生成黃色沉淀，說明A和B為醛或酮，即 CH3CH2CHO或CH3CCH3

。C可能是不飽和醇、環(huán)醇或環(huán)氧化合物，即CH2CHCH2OH、OH或 O。8.5.11化合物A的分子式為C10H12O，可與溴的氫氧化鈉溶液作用，再經(jīng)酸化得產(chǎn)物B(C9H10O2)；A經(jīng)Clemmensen還原法還原得化合物C(C10H14)。在稀堿溶液中，A與苯甲醛反應(yīng)生成D(C17H16O)。A、B、C和D經(jīng)強(qiáng)烈氧化都可以得到同一產(chǎn)物鄰苯二甲酸。試寫出A、B、C和D的可能結(jié)構(gòu)式。解：A可與溴的氫氧化鈉溶液作用，說明它屬于甲基酮，含有結(jié)構(gòu)單位CH3CO—C；A、B、C和D經(jīng)強(qiáng)烈氧化都得到鄰苯二甲酸，說明苯環(huán)的兩個鄰位碳上都有側(cè)鏈，且與苯環(huán)相連 CH的側(cè)鏈碳原子上有氫，即有結(jié)構(gòu)單位CH。綜合以上分析，再結(jié)合其他條件，可推得：A為CH3CH2OCH3，B為CH3CH2OOH，C為CH3CH2CH2CH3，CCD為CH3CH2OCHCH。C8.5.12分子式同為C6H12O的化合物A、B、C和D，其碳鏈不含支鏈。它們均不與溴的四氯化碳溶液作用；但A、B和C都可與2,4-二硝基苯肼生成黃色沉淀；A和B還可與HCN作用，A與Tollens試劑作用，有銀鏡生成，B無此反應(yīng)，但可與碘的氫氧化鈉溶液作用生成黃色沉淀。D不與上述試劑作用，但遇金屬鈉能放出氫氣。試寫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式。解：不與溴的四氯化碳溶液作用，說明它們的結(jié)構(gòu)中不含碳碳不飽和鍵；A、B和C都可與2,4-二硝基苯肼生成黃色沉淀，說明A、B、C是醛或酮(D不是)；A和B可與HCN作用，說明A和B為醛或脂肪族甲基酮(C不是)；A與Tollens試劑作用，說明A是醛(則B是甲基酮)。結(jié)合其他條件，可推知： OA為CH3CH2CH2CH2CH2CHO，B為 CH3CH2CH2CH2CCH3O，，C為CH3CH2CH2CCH2CH3D為OH。8.5.13化合物A的分子式為C9H10O2，能溶于NaOH溶液，并可與FeCl3及2,4-二硝基苯肼作用，但不與Tollens試劑作用。A用LiAlH4還原生成化合物B(C9H12O2)。A和B均可與碘的氫氧化鈉溶液作用，有黃色沉淀生成。A與(Zn-Hg)/HCl作用，得到化合物C(C9H12O)。C與NaOH成鹽后，與CH3I反應(yīng)得到化合物D(C10H14O)，后者用KMnO4處理，得到對甲氧基苯甲酸。試寫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式。解：A能溶于NaOH溶液，并可與FeCl3及2,4-二硝基苯肼作用，但不與Tollens試劑作用，說明A含有酚羥基和酮羰基；A可與碘的氫氧化鈉溶液作用，說明它是甲基酮，含有結(jié)構(gòu)單位CH3CO—C。C由A的羰基還原為亞甲基而得，其中的氧為酚羥基氧；與NaOH反應(yīng)生成酚鈉。D由酚鈉與CH3I反應(yīng)親核取代反應(yīng)生成，其苯環(huán)上必含甲氧基；氧化后生成對甲氧基苯甲酸，說明甲氧基的對位有側(cè)鏈，且側(cè)連與苯環(huán)相連的碳上有氫。則A、B、C均為對位有側(cè)鏈的苯酚。綜合各種條件，可推知：OOHOH，C為CHCHCH2OH，A為CHCCH32OH，B為CH3CHCH2D為CH3CH2CH2OCH3。8.5.14試用簡便的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：(1)甲醛、丁醛、2-丁酮(2)2-戊酮、3-戊酮和環(huán)己酮(3)苯甲醛、苯乙酮和1-苯基-2-丙酮 甲醛 銀鏡 紫紅色 Schiff試劑 H2SO4

解：(1) 丁醛 Tollens試劑 銀鏡 (－)2-丁酮 (－)2-戊酮 黃色沉淀(2)3-戊酮 I2,NaOH (－) (－)

飽和NaHSO3溶液

環(huán)戊酮 (－) 結(jié)晶苯甲醛 銀鏡(3) 苯乙酮 Tollens試劑 (－) 結(jié)晶 飽和NaHSO3溶液

1-苯基-2-丙酮 (－) (－)8.5.15寫出完成下列變化所需的試劑A、B、C、D：OHAH OHBOCOBrDCH3OOCH3Br解：A：a.MgBr/無水乙醚，b.H3O+；B：PCC；C：Br2/FeBr3；D：CH3OH/干燥HCl。第9章羧酸及其衍生物9.5.1命名下列化合物。CH3（1）H3CCHCOOH（2）HHCCCOOH（3）ClCH2CH2COOC6H5CH3（4）CH3CH2CHCH2CONHCH3（5）CH3NO（6）COOHCOOHCH32.順-3-苯基-2-丙烯酸（7）COOHCOOH解：1.2-甲基丙酸3.β-氯丙酸苯酯4.N-甲基-3-甲基戊酰胺5.N-甲基-β-甲基-δ-戊內(nèi)酰胺6.反-1，2-環(huán)己二羧酸7.1，1-環(huán)丙烷二羧酸9.5.2寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。（1）順-2-丁烯酸 （2）α-苯丙酸苯酯（3）N-甲基-N-乙基-對溴苯甲酰胺（5）己內(nèi)酰胺（4）鄰乙酰氧基苯甲酸

（6）α-甲基丙烯酸甲酯（7）N-乙基-1，2-環(huán)己烷二甲酰亞胺H3C COOH解：（1）HCCH（2）CH3CHCOO（3）BrOCNCH3C2H5COOHO（4）OCCH3OCH3（6）H2CCCOOCH3（5）NH（7）ONCH3O9.5.3 完成下列反應(yīng)（1）(CH3)3CClMg,無水乙醚CO2H3O+（2）CHCHCHCOOH3 2 2P2O5（3）(CH3)3CCH2COOHLiAlH4O（4）

(CH3)3CCH2COCH3H2OH+OOCH3 CH3CH2CHCH2OH

CH3H+（5）（6） Na2Cr2O7H2SO4O OHCCl（7） 吡啶COOH (CH3CO)2O（8）COOC2H5 CH3CHCH3COOC2H5 ①C2H5ONa②H+（9）（10）HC3O OH2OOH-OOHOH

H3CCCCOOC2H5Br2（11）CH3O解：（1）(CH3)3CMgCl,(CH3)3CCOMgCl,(CH3)3CC（2）(CH3CH2CH2CO)2O（3）(CH3)3CCH2CH2OH（4）(CH3)3CCH2COOH CH3OHO CH3OCH2CHCH2CH3（5）COOH（6）COOHOCO（7）O O（8） COCCH3 OCH3（9） CCCOOC2H5 C2H5OHCH3OH （10）CHCHCHCHCOO3 2 2OBr （11）HCCCCOOCH3 2 5CH39.5.4 為什么α，β-不飽和酸的酸性比相應(yīng)碳原子數(shù)的飽和酸的酸性強(qiáng)？解：原因有二：其一是飽和酸羥基碳為sp3雜化，不飽和酸的羥基不飽和碳為sp2或sp雜化。sp3雜化軌道中s成分少于sp2和sp，s成分多的碳碳鍵吸電子能力強(qiáng)利于羧酸解離出H+；其二是α，β-不飽和酸解離出H+后，共軛體系有所延長，該羧酸根負(fù)離子穩(wěn)定性大于飽和羧酸根負(fù)離子，所以α，β-不飽和酸的酸性強(qiáng)于相應(yīng)碳數(shù)的飽和酸。9.5.5 將下列化合物按酸性由強(qiáng)到弱的順序排列（1）乙酸、丙二酸、草酸、苯酚（2）乙酸、α-三氟乙酸、α-溴乙酸、α-二溴乙酸解：（1）草酸>丙二酸>乙酸>苯酚（2）α-三氟乙酸>α-二溴乙酸>α-溴乙酸>乙酸9.5.6．按要求排序：（1）按水解活性排出下列化合物的順序：乙酸酐、乙酸乙酯、乙酰胺、乙酰氯（2）按酯化反應(yīng)由易到難排出下列化合物的順序：HCOOHCOOHCOOHCOOHC(CH3)3 CH3

（3）按與苯酚反應(yīng)由快到慢排出下列化合物的順序：丙酸、丙酰氯、丙酸酐（4）按水解反應(yīng)速度排出下列化合物的順序：CH3COOC2H5Cl3CCOOC2H5ClCH2COOC2H5解：1. 乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺2．HCOOH＞ COOH＞COOH＞ COOH3．丙酰氯＞丙酸酐＞丙酸、 CH3 C(CH3)34．Cl3CCOOC 2H5 ＞ ClCH2COOC2H5＞CH3COOC2H59.5.7 用化學(xué)方法鑒別下列化合物（1）甲酸、草酸、乙酸（2）丁酮、乙酸乙酯、3-丁酮酸、丁酰胺（3）安息香酸、肉桂酸、苯乙酸（4）苯甲酸，對甲苯酚酸、芐醇（5）丁酮、草酰乙酸乙酯、乙酸乙酯解：（1）甲酸KMnO4褪色Tollens 試劑（－）

銀鏡草酸H褪色乙酸（－）（2）3-丁酮酸2,4-二硝基苯肼（－） （－） 黃色黃色NaHCO3渾濁丁酮?dú)怏w通入石灰水中（－）乙酸乙酯NaOH/H2O（－）丁酰胺NH3（3）安息香酸KMnO4（－）Br2/CCl4褪色肉桂酸褪色苯乙酸褪色（－）（4）苯甲酸FeCl3（－）NaHCO3CO2使澄清石灰水渾濁芐醇（－）（－）對甲苯酚酸紫色（5）丁酮I2+NaOH黃色溴水 褪色

（－）黃色草酰乙酸乙酯乙酸乙酯（－）9.5.8完成下列轉(zhuǎn)變

（1）正丙醇→丙酰氯

（2）正丁醇→丁酸正丁酯

（3）苯→苯甲酰胺

（4）甲苯→苯甲酸酐

（5）丙烯→丙酸異丙酯解：1.