第三節(jié)主要農(nóng)藥劑型

第三節(jié)主要農(nóng)藥劑型一.農(nóng)藥劑型和使用的幾個(gè)基本概念二.原藥的理化性質(zhì)與劑型三.主要?jiǎng)┬?

粉劑粒劑

可濕性粉劑

懸浮劑及干式懸浮劑油劑

乳油種衣劑緩釋劑

煙劑可溶性粉劑微乳劑一、農(nóng)藥劑型和使用的幾個(gè)基本概念農(nóng)藥(Pesticides)：用于防治為害農(nóng)林作物及農(nóng)林產(chǎn)品的害蟲、螨類、病菌、雜草、線蟲、鼠類等的化學(xué)物質(zhì)，包括提高該藥劑效力的輔助劑、增效劑等。原藥(Technicalmaterial)：未經(jīng)過加工的農(nóng)藥。由工廠合成未經(jīng)加工的農(nóng)藥，一般有效成分含量很高。固體的稱原粉，液體的稱原油。農(nóng)藥劑型（PesticideFormulations）：具有一定形態(tài)、組成及規(guī)格的農(nóng)藥（原藥）的加工形態(tài)。如：乳油、可濕性粉劑、粉劑、粒劑等。農(nóng)藥劑型分類干制劑片劑粉劑：一般粉劑、DL粉劑、浮游粉劑可分散性粉劑：可濕性粉劑、可溶性粉劑、干懸浮劑粒劑：顆粒劑、大粒劑粉粒劑：微粒劑F、水面漂浮劑液體制劑懸浮劑、水劑、油劑、乳油其它制劑熏蒸劑、煙霧劑、毒餌劑、緩釋劑、氣霧劑、靜電噴霧劑、種衣劑片劑和泡騰片劑將一種農(nóng)藥劑型制成多種不同用途、不同含量的產(chǎn)品。如：敵敵畏乳油（DDVpEC）有50%、70%、80%等不同規(guī)格的制劑。農(nóng)藥制劑（PesticidePreparations）：農(nóng)藥制劑三部分組成有效成分含量有效成分名稱加工制劑類型50%樂果乳油25%多菌靈可濕性粉劑5%丁草胺顆粒劑混劑的名稱由兩單劑名稱的第一個(gè)字組成。含量高的在前，含量低的在后，中間用點(diǎn)相連。如：

8%殺氰乳油（6%殺螟清+2%氰戊菊酯）

40%樂氰乳油（39.2%樂果+0.8%氰戊菊酯）農(nóng)藥一般具有3個(gè)名稱即化學(xué)名稱、通用名稱和商品名稱。農(nóng)業(yè)部規(guī)定自2008.07.01始統(tǒng)一使用通用名稱。如噻蟲嗪Thiamethoxam

通用名稱：噻蟲嗪商品名稱：阿克泰化學(xué)名稱：3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-惡二嗪-4-基叉(硝基)胺

1）延長農(nóng)藥的使用壽命2）提高分散性，分布均勻，充分發(fā)揮農(nóng)藥的藥效3）高毒農(nóng)藥低毒化4）方便使用，提高工效5）減少環(huán)境污染農(nóng)藥加工的意義二、原藥的理化性質(zhì)與劑型

農(nóng)藥的溶解性、物態(tài)與劑型的

油溶性原藥水溶性原藥油水不容性原料

劑型固液固液固液

粉劑○○○○○○可濕性粉劑○○--○○

乳油○○××××

粒劑○○○○○○濃乳劑○○××××

水劑××-○××

可溶性粉劑××○×××

油劑○○××××

油懸浮劑--○-○×

水懸浮劑○×××○×

煙劑○○○○○○微囊劑○○××××三、劑型

１、粉劑（DustablePowder）DP

粉劑通常由有效成分和填料組成。主要是供噴粉使用的低濃度粉劑。由于粉劑的污染問題，由此產(chǎn)生了各種規(guī)格的粒劑、可濕粉。粉劑的發(fā)展方向是向飄移少的粉劑(DL)以及用于大棚的微粉劑(≤5μm)發(fā)展。粉劑細(xì)度的表示方法(μm)篩號(hào)內(nèi)徑篩號(hào)內(nèi)徑篩號(hào)內(nèi)徑 篩號(hào)內(nèi)徑10168032500 80177 2007414119035420 100149 250632084042350 115125 270532471048297 150105 3254428600 60250 17088 40037坡角α粉劑的流動(dòng)性

流動(dòng)性好的流動(dòng)性既便于生產(chǎn)過程中的輸送、包裝，同時(shí)在使用時(shí)易于倒出和稱量。粉劑的流動(dòng)性以坡度角表示。所謂坡度角是將粉劑自一漏斗流瀉到一圓片上所形成的圓錐，該圓錐剖面斜邊與底邊的夾角（α）就是坡度角。坡度角越大流動(dòng)性越差。影響因子：載體的吸附性原藥的粘度及含量粉劑的種類及主要標(biāo)準(zhǔn)

DL一般粉劑FD

粒徑(μm)20~2510~12≤5

篩目95%通過325﹟98%通過325﹟100%通過325﹟

坡度角

60~7065~75/

類別名稱WP

PowderG陶土凹凸棒土高嶺土活性白土√√√√√√√√√√√碳酸鹽硫酸鹽磷酸鹽

石灰石石膏磷灰石

√

√√√√√氧化物硅藻土河沙

√

√√植物性物質(zhì)玉米芯√合成惰性物白炭黑硅膠

√√

√

√√工業(yè)惰性物

礦渣

√礦物性惰性物質(zhì)硅酸鹽類加工方法接粉碎法：按確定的配方經(jīng)粗粉碎、細(xì)粉碎，再經(jīng)混勻而成產(chǎn)品；浸漬法：將原藥容解在易揮發(fā)的溶劑中通過噴霧與填料混就勻，回收溶劑即得浸漬粉劑；母粉法：先制成高濃度的粉劑（母粉）運(yùn)送到用藥地區(qū)再進(jìn)一步與填料混勻而成產(chǎn)品；填料原藥助劑混合干燥粉碎冷卻計(jì)量裝置原油計(jì)量包裝國內(nèi)粉劑加工工藝

2、粒劑（granules）由原藥、載體和助劑加工成的粒狀劑型。它是由粉劑派生和發(fā)展的多規(guī)格、多形態(tài)、多用途的劑型，它既保留了粉劑使用方便、施藥工效高的優(yōu)點(diǎn)，又避免了施藥時(shí)對(duì)環(huán)境的污染。顆粒劑分類微粒劑（通過48-150目篩，粒徑105-297μm）顆粒劑（通過10-48目篩，粒徑297-1680μm）大粒劑（粒徑7000μm

，每粒重0.5g）加工方法包衣造粒法：載體外包覆黏結(jié)劑，原藥粘附于外表；擠出成型法：原藥加水由擠出機(jī)械擠壓成型；吸附造粒法：液體原藥吸附在固體顆粒。原藥黏結(jié)劑混合吸附篩分混合干燥預(yù)熱載體疏水性黏結(jié)劑包衣造粒法（液體原藥）擠出造粒吸附工藝流程原藥助劑液體原藥助劑(固體)干燥吸附混合

捏合

整粒造粒預(yù)干燥擠出造粒機(jī)械粒劑的解體性解體性粒劑：載體是陶土、膨潤土等粉狀物體加工而成，遇水解體；制造工藝：擠出成型法、轉(zhuǎn)動(dòng)造粒法非解體性粒劑：載體使用爐渣、河沙等顆粒狀物體加工而成，遇水不解體；制造工藝：包衣造粒法、吸附造粒法包衣造粒法的加工配方液體原藥1.0%固體原藥3.0%黏結(jié)劑1.5%黏結(jié)劑2.5%著色劑0.5%著色劑0.5%陶土4.0%硅砂94.0%濕潤劑0.5%硅砂92.5%3可濕性粉劑（Wettablepowders）易被水潤濕并能在水中分散、懸浮的粉狀劑型。以不溶于水的原藥與潤濕劑、分散劑、填料混合，經(jīng)粉碎而成。該劑加水可稀成穩(wěn)定的、分散性良好的可供噴霧用的懸浮液?？蓾穹奂庸さ谋匾獥l件1.原藥為固體、熔點(diǎn)高、易粉碎，不溶于常用的有機(jī)溶劑或溶解度小，需要加工成高濃度劑型且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定；2.液體原油或低熔點(diǎn)固體可加工成中等濃度的可濕粉；3.衛(wèi)生害蟲一般采用滯留性噴霧，需藥效高、持效期長，適于加工成可濕粉；可濕粉的性能要求

1潤濕性一般是指微粉被水浸濕的能力。有時(shí)包括藥粉被水濕潤和藥液對(duì)生物靶標(biāo)的潤濕性；潤濕性通常以潤濕時(shí)間來表示。時(shí)間越長，潤濕性能越差。FAO規(guī)定＜60s。2分散性是指藥粒懸浮于水介質(zhì)中保持分散成細(xì)微個(gè)體粒子的能力。分散性好懸浮性就好；3懸浮性懸浮率是指分散的藥粒在懸浮液中保持懸浮一定時(shí)間的能力。粒子在水中的沉降服從Stokes沉降定律。懸浮率計(jì)算公式可濕粉加工工藝

原藥

粉碎計(jì)量配料助劑干燥粉碎填料冷卻混合包裝磨細(xì)可濕粉技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)細(xì)度：＜5μm（平均）懸浮率：≥70%水分：≤3%水分<3%，pH=5～9，德國最新型TX-3081型超微氣流粉碎機(jī)可濕性粉的一般配方75%多菌靈可濕粉（%）多菌靈原粉75.0JFC1.0NNO2.0

幕云市土余量4.可溶性粉劑（SolublePowders）可直接加水溶解使用的粉狀農(nóng)藥劑型，又稱水溶性粉劑（watersolublepowders，簡稱ＷＳ）。制劑外觀似可濕性粉劑，而有效成分含量通常高于可濕性粉劑，一般可達(dá)60%～90%。可溶性粉劑加工方法1.噴霧冷卻成型法可加熱融化的原藥與助劑混合通過噴霧塔霧化、剪切形成液滴而后與室溫接觸被冷卻形成產(chǎn)品；2.粉碎法將原藥和助劑加入氣流粉碎機(jī)粉碎后進(jìn)入雙螺旋錐型混合器混合而成；

3.噴霧干燥法當(dāng)原藥為鹽的水溶液或酸化處理成鹽的水溶液經(jīng)過脫水固化、粉碎即可得產(chǎn)品；

可溶性粉劑的配方(粉碎法)以敵百蟲為例:

原粉：88%

填料：白碳黑、硅酸鈉（國內(nèi)用輕質(zhì)碳酸鈣）助劑粘著劑、抗結(jié)塊劑（Sopa、烷基磺酸鹽等）NNO、穩(wěn)定劑1%

將原藥和助劑混合后加入氣流粉碎機(jī)粉碎，成品和超微粉（除塵器收集）通過旋轉(zhuǎn)閥進(jìn)入雙螺旋錐形混合器混勻后包裝。5、懸浮劑和干式懸浮劑

(suspensionconcentrates）懸浮劑（固體原藥分散、懸浮在含有多種助劑的水介質(zhì)或油介質(zhì)中能流動(dòng)的高濃度粘稠劑型。以水為介質(zhì)的濃懸浮劑常簡稱為懸浮劑；而以油為介質(zhì)的濃懸浮劑則常簡稱為油懸劑，可供飛機(jī)或超低容量噴霧用。干式懸浮劑(DF)是在懸浮劑(SC)的基礎(chǔ)上所發(fā)展出來的新劑型，將制成的懸浮劑通過噴,但貯存穩(wěn)定性又霧干燥制成粉狀或微粒狀固體,使用時(shí)入水后與懸浮劑效果相同優(yōu)于懸浮劑.

懸浮劑的配方技術(shù)

原藥20%～50%（水溶性低、熔點(diǎn)＞60℃）；潤濕劑0.5%～15%（陰離子和非離子混合型）；助懸浮劑0.3%～3%（木質(zhì)素磺酸鈉、NNO等）；增粘劑0.2%～0.5%（黃原酸膠、羧甲基纖維素等）；穩(wěn)定劑0.1%～10%（白碳黑、硅膠等）；防凍劑（乙二醇等）5%~10%；防腐劑（甲醛等）0.1%；消泡劑5%（泡敵）；懸浮劑的技術(shù)關(guān)鍵

1.確保粒子直徑＜5μm；

2.陰離子型表面活性劑提供顆粒表面雙電層的電荷斥力（Zeta電位＞25μv；）

3.非離子表面活性劑的水合作用形成表面屏障及顆粒間有控制的絮凝；

4.增粘劑控制的黏度；

5.尿素、液體石蠟等調(diào)節(jié)的密度差從而形成觸變性的穩(wěn)定體系。觸變性是指流體在外力作用下粘度降低而一旦外力除去,立即又恢復(fù)原來狀態(tài)的性能。觸變現(xiàn)象是指懸浮體系中某些組分形成的一種內(nèi)部結(jié)構(gòu)在機(jī)械作用下所呈現(xiàn)的變化過程，可在懸浮體系中形成觸變性結(jié)構(gòu)的物質(zhì)很多，如各種類型的膨潤土、凹凸棒土、鎂鋁硅酸鹽等礦物性物質(zhì)以及高分子聚合物等。優(yōu)點(diǎn)：①無粉塵危害，對(duì)操作者和環(huán)境安全；②以水為分散介質(zhì)，沒有由有機(jī)溶劑產(chǎn)生的易燃和藥害問題；③液體懸浮劑在水中擴(kuò)散良好，可直接制成噴霧液使用；④比重大，包裝體積小。懸浮劑的加工工藝固體原藥的粉碎物表面活性劑等的水溶液增粘劑的調(diào)制液混合、調(diào)制膠體磨勻化砂磨調(diào)配

包裝

三機(jī)二罐式流程干懸浮劑的生產(chǎn)過程第一步是將活性成份與助劑和填加劑按比例在水中進(jìn)行打漿并濕混。第二步是進(jìn)行濕粉碎，制成懸浮劑。第三步是進(jìn)行噴霧干燥或噴霧造粒，制成粉狀或微粒狀干懸浮劑。其流程如下：打漿濕拼混→濕粉碎→噴霧干燥造粒砂磨機(jī)6、乳油和水乳劑(EC,EW)乳油:（EmulsifiableConcentrate）入水后可分散成乳狀液的油狀均相液體劑型。乳劑（emulsion,oilinwater）為水包油型不透明乳狀液體農(nóng)藥劑型。以水不溶性農(nóng)藥原油、乳化劑、分散劑、穩(wěn)定劑、防凍劑及水為原料，經(jīng)勻化工藝而制成，不用或少用有機(jī)溶劑。水劑（aqueoussolution）農(nóng)藥原藥的水溶液劑型。水劑中含有少量表面活性劑。乳油的主要技術(shù)指標(biāo)1.乳化分散性：遇水能自動(dòng)分散，形成云霧狀的分散物；2.乳化穩(wěn)定性：分散物300c水浴1小時(shí)無沉淀和浮油；3.化學(xué)穩(wěn)定性：540c儲(chǔ)存14天，分解率小于5%；00c儲(chǔ)存7天無沉淀；4.水分：0.1%或0.5%以下；乳油的組成原藥乳化劑溶劑和其他組分如展著劑、摻合劑、增效劑、防漂移劑、變色劑、安全劑、助溶劑、穩(wěn)定劑。

乳油質(zhì)量的調(diào)整硬度100mg/L342mg/L1000mg/L調(diào)整乳較好 次之最差增加親水性化性最差居中較好增加親油性

乳油的加工工藝

原藥、溶劑

溶解包裝

攪拌

乳化劑過濾攪拌釜附：乳油的類型

1.可溶解性乳油原藥可溶于水中，3—5s全部溶解；2.可溶化性乳油自動(dòng)分散可形成透明或半透明淡蘭色乳狀液。粒子直徑0.1μm以下；3.乳化性乳油0.1—1.0μm

蛋白色乳狀液，有淡藍(lán)色附壁現(xiàn)象；

1--10μm牛奶狀乳狀液；

>10μm

粗的分散體系，乳化性較差。7、種衣劑(seedcoating)含有粘結(jié)劑的農(nóng)藥包覆在植物種籽外面并形成比較牢固藥層的劑型。用處理過的種籽往往可以貯存一段時(shí)期，所以一些種籽公司將此做為商品種籽出售。劑型及代碼種子處理干粉劑DS種子處理可分散性粉劑WS種子處理可溶性粉劑SS種子處理液劑LS種子處理乳劑ES種子處理懸浮劑FS懸浮種衣劑FSC種子處理微膠囊劑CF種衣劑組成種衣劑組方

種子是一個(gè)有生命力的活體，這與粒劑的載體完全不同。包衣劑必須保持種子原有的生存特性。因此在設(shè)計(jì)種衣劑的配方時(shí)，須首先考慮種子的吸水、通氣和調(diào)溫功能。1.有效物最主要的是殺蟲劑、殺菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑。2.黏結(jié)劑黏結(jié)劑成膜后要具有透氣性、透水性和彈性如多糖類高分子化合物.3.填充劑硅藻土高嶺土膨潤土、白碳黑、尿素、K2HPO4配方示例水稻直播種衣劑過氧化鈣種衣劑

CaO2

35%熟石灰25%～30%保水劑10%～15%工業(yè)廢渣5%～10%復(fù)合維生素1.5%～4.5%生物活性物質(zhì)

0.1%～0.2%其他余量配方示例(棉花用)

９５％吡蟲啉15.0％

９５％多菌靈13.0％

ＴＸ－６

3.0％明膠2.0％海藻酸鈉0.5％乙二醇5.0％農(nóng)乳６００＃

1.0％高嶺土3.0％水補(bǔ)至100％。

主要技術(shù)指標(biāo)種子包衣機(jī)8、油劑（oilsolutions）

油懸浮劑（oilflowable）油劑：農(nóng)藥原藥的油溶液劑型。加工時(shí)有的需加助溶劑或化學(xué)穩(wěn)定劑。該劑專供超低容量噴灑，又稱超低容量噴霧劑（ultralowvolumeagents）該劑一般含農(nóng)藥有效成分20%～50％，不需稀釋而直接噴灑。油懸浮劑：以油為介質(zhì)的高分散、穩(wěn)定的懸浮體系。9、緩釋劑

（controlledreleaseformulations）

可以控制農(nóng)藥有效成分從加工品中緩慢釋放的農(nóng)藥劑型。利用物理的和化學(xué)的手段使農(nóng)藥貯存于農(nóng)藥的加工品中，然后又使之有控制地釋放出來。如微膠囊劑、塑料結(jié)合劑、吸附包衣型緩釋劑等。

微囊懸浮劑（CapsuleSuspention）是由含有活性物質(zhì)的囊芯和高分子囊壁材料組成的細(xì)小圓球狀微膠囊的懸浮劑，微囊懸浮劑的膠囊直徑一般為1～20μm。囊芯中的活性物質(zhì)在控制的條件下緩慢釋放，以滿足合適的防效要求。微囊懸浮劑用水稀釋后噴霧使用。

微囊劑的特點(diǎn)較長的持效期；提高了安全性；不愉快氣味和對(duì)皮膚刺激性物質(zhì)可被隱藏；減少對(duì)作物的藥害；不同活性物質(zhì)間可通過形成屏障而使多重成分的懸浮液兼容，提高穩(wěn)定性。微囊化方法界面聚合法

將活性物質(zhì)和適宜的高分子囊壁材料（單體）溶解在與水不互溶的有機(jī)溶劑中，接著將其在剪切條件下加入到含有合適的乳化劑和保護(hù)膠的水相溶液中，成水包油或油包水形式。有時(shí)也可將乳化劑加入到油相中，再在水乳液中再加入另一種水溶性的囊壁材料，兩種材料在油水界面發(fā)生反應(yīng)，圍繞含有活性物質(zhì)的液滴形成高分子囊壁。此方法一般在室溫下就能快速進(jìn)行，形成的囊壁相對(duì)第一種方法更規(guī)則、均一，質(zhì)地更堅(jiān)硬。微囊懸浮劑技術(shù)指標(biāo)原藥含量：合格粒徑大小及分布：1-40μm自發(fā)分散性≥90%包封率＞90%微囊釋放速率：mg/t懸浮率≥90%穩(wěn)定性≤5%10、煙劑（smokegenerate,FU

）引燃后有效成分以煙狀分散體系懸浮于空氣中的農(nóng)藥劑型。以農(nóng)藥原藥、燃料（各種碳水化合物如木屑粉、淀粉等）、氧化劑（又稱助燃劑，如氯酸鉀、硝酸鉀等）、消燃劑（如陶土、滑石粉等）制成的粉狀混合物（細(xì)度全部通80號(hào)目篩）。木屑硝酸鉀硝酸銨陶土滑石粉原藥+燃料+助燃劑+消燃劑（氧化劑）（阻燃劑）

質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):易燃，但無明火，煙濃而均勻。農(nóng)藥受熱氣化，在空氣中冷卻凝成微粒(0.1-2μm)沉積在作物上。11、微乳劑（microemulsion,ME）微乳劑（microemulsion,ME）

是由油溶性原藥、乳化劑和水組成的透明的液體劑型。體系中懸浮的液滴微細(xì)，粒徑在0.01～0.1μm之間，屬于膠體范圍，是熱力學(xué)穩(wěn)定的乳狀液，又稱水狀乳油。典型的微乳劑配方如下：農(nóng)藥活性物：1%-10%溶劑適量：僅用于固態(tài)農(nóng)藥）乳化劑：