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垃圾滲濾液全量化處理工藝技術(shù)分析摘要:垃圾滲濾液水質(zhì)復(fù)雜,達(dá)標(biāo)處理難度大,投資及運(yùn)行成本高。目前常用的膜處理技術(shù),污堵嚴(yán)重,濃縮液處理系統(tǒng)投資及運(yùn)行成本更高,進(jìn)一步增加了地方財(cái)政負(fù)擔(dān)。本文根據(jù)作者多年廢水治理經(jīng)驗(yàn)和研究成果,圍繞垃圾滲濾液水質(zhì)特點(diǎn)及各類處理工藝和技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn),對處理工藝要點(diǎn)實(shí)施剖析、研究,希望得出高效的全量化處理方法,提升滲濾液處理效率,降低系統(tǒng)投資及運(yùn)行成本。廣州桑尼環(huán)??萍脊緦鴿B濾液全量化處理技術(shù)進(jìn)行全面優(yōu)化,采用三維電解(氧化/還原)+臭氧催化氧化耦合技術(shù),對高濃度垃圾滲濾液進(jìn)行高效預(yù)處理,一方面去除大部分COD(有機(jī)污染物)、氨氮、總氮、總磷,降低廢水總負(fù)荷,另一方面大幅度降解(或去除)廢水中重金屬、雜原子有機(jī)物等微生物抑制性雜質(zhì),提高廢水可生化性,為后續(xù)的生化系統(tǒng)進(jìn)水創(chuàng)造條件,提高生化系統(tǒng)處理效率,再輔以深度處理設(shè)備,將廢水處理至排放標(biāo)準(zhǔn)。如果是垃圾發(fā)電廠需要對廢水脫鹽回用,后段采用RO膜脫鹽系統(tǒng),則回收率可以大幅度提升,濃縮液產(chǎn)量大幅度降低,可與垃圾焚燒系統(tǒng)(或濕法廢氣處理系統(tǒng))進(jìn)行協(xié)同消納,降低投資及處理成本,實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排、環(huán)境保護(hù)和企業(yè)增效多重目標(biāo)。關(guān)鍵詞:工藝技術(shù)分析;全量化處理;垃圾滲濾液;三維電解;臭氧催化氧化;廢水回用引言:基于中國經(jīng)濟(jì)持續(xù)穩(wěn)定發(fā)展,垃圾種類及產(chǎn)生量大幅增加,垃圾填埋或垃圾焚燒發(fā)電規(guī)模不斷增加,垃圾滲濾液處理工藝和完善工作倍受關(guān)注。垃圾滲濾液成分復(fù)雜,濃度及污染程度高,直接排放危害性大。常用的膜處理工藝會產(chǎn)生大量濃縮液,由于濃度高、鹽份累積,滲透壓增大,處理難度更高,投資和運(yùn)行成本驟升。為此,廣州桑尼環(huán)??萍加邢薰靖鶕?jù)多年垃圾滲濾液處理工程實(shí)踐,經(jīng)過對不同工藝技術(shù)進(jìn)行梳理優(yōu)化,創(chuàng)造性開發(fā)出一種“SFAO3全量化垃圾滲濾液處理技術(shù)”,不僅很好的解決垃圾滲濾液處理達(dá)標(biāo)和回用難題,減少污染物排放,同時(shí)大幅度降低投資和運(yùn)行成本,具有較好的社會效益和經(jīng)濟(jì)效益。1垃圾滲濾液的特性垃圾滲濾液成分復(fù)雜、濃度高。不僅含有多種有機(jī)雜質(zhì)、無機(jī)鹽分以及氮磷等,同時(shí)根據(jù)不同地區(qū)的消費(fèi)特點(diǎn),垃圾滲濾液中會不同程度的含有汞、鎘、鉛、銅、鎳、砷等10多種重金屬污染物,另外通過堆積發(fā)酵后,產(chǎn)生的垃圾滲濾液中有機(jī)污染物多達(dá)77種,其中促癌物、輔致癌物5種。重金屬離子會對微生物活性產(chǎn)生抑制作用,雜原子有機(jī)物具有微生物毒性,生化處理難度大效率低。垃圾滲濾液構(gòu)成復(fù)雜,COD、氨氮濃度很高,季節(jié)性變化大,毒性高[1]。由此可以看出,垃圾滲濾液特征是水質(zhì)不穩(wěn)定,水質(zhì)水量隨季節(jié)變化,并且不同區(qū)域差距大,這給綜合全量化處理工藝帶來了極高難度。2傳統(tǒng)滲濾液處理工藝介紹垃圾滲濾液處理雖然較為復(fù)雜,但經(jīng)多年治理實(shí)踐,已經(jīng)產(chǎn)生多種不同處理工藝及思路。傳統(tǒng)垃圾滲濾液處理工藝包括膜(或生化+膜)法和“芬頓+生化”法,實(shí)踐表明,“加藥混凝沉淀+生化處理+膜”工藝,在垃圾填埋場運(yùn)行初期,膜濃縮液回灌量較小,滲濾液TDS未積累太高(TDS小于10000~20000mg/l)時(shí),生化系統(tǒng)具有一定處理效率,系統(tǒng)運(yùn)行較為平穩(wěn),膜清洗周期比較正常,產(chǎn)水率通常能達(dá)到60~75%,隨著濃縮液回灌時(shí)間的推延,污染物濃度累積(COD、NH3-N)升高、尤其是TDS升高到20000mg/l后,生化效率大幅度降低,膜污堵加快,清洗頻率大幅度增加,產(chǎn)水率大幅度下降,難以持續(xù)達(dá)標(biāo)處理滲濾液,因此傳統(tǒng)膜法存在濃縮液累積處置問題,在①垃圾填埋場如果采用蒸發(fā)技術(shù),也存在蒸發(fā)器堵塞、設(shè)備投資大、運(yùn)行成本高(高能耗)、操作運(yùn)行困難等問題,在②垃圾發(fā)電廠,雖然可以將濃縮液焚燒,也存在對發(fā)電設(shè)備的腐蝕、堵塞以及影響燃燒爐溫而導(dǎo)致廢氣中二噁英超標(biāo)等問題?!胺翌D+生化”法雖然從理論上具有一定的可行性,但多年大量實(shí)踐證明,雙氧水投加難以準(zhǔn)確控制,由于滲濾液水質(zhì)受到多方面的影響而波動,雙氧水如果投加不足會導(dǎo)致預(yù)處理出水水質(zhì)不能充分滿足生化系統(tǒng)進(jìn)水要求,生化效率低,導(dǎo)致出水難以達(dá)標(biāo),如果雙氧水投加過量又會引發(fā)殘余雙氧水對微生物的殺菌作用,影響生化系統(tǒng)的正常運(yùn)行,因此“芬頓+生化”法工藝其實(shí)很難長期穩(wěn)定達(dá)標(biāo)運(yùn)行,對環(huán)境的威脅依然存在,在環(huán)保要求日益嚴(yán)格的現(xiàn)實(shí)政策下,難以承擔(dān)垃圾滲濾液達(dá)標(biāo)處理的大任。3全量化處理技術(shù)創(chuàng)新工藝根據(jù)垃圾滲濾液的水質(zhì)特點(diǎn),全量化處理垃圾滲濾液最好回避濃縮液的產(chǎn)生,可以開發(fā)適應(yīng)范圍廣、耐沖擊能力強(qiáng)、處理效率高的預(yù)處理技術(shù)和設(shè)備,有效去除廢水中各種重金屬污染物、有生物毒性的雜原子有機(jī)物及芳香族有機(jī)物、難生化降解的長鏈大分子有機(jī)物等,提高廢水的可生化性,降低廢水的污染物濃度,為后段生化系統(tǒng)的高效穩(wěn)定運(yùn)行創(chuàng)造條件,結(jié)合生化處理系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)凈化目的。對于生化處理難以完全降解的殘余有機(jī)物,可以采用臭氧催化+BAF深度處理技術(shù),最終實(shí)現(xiàn)垃圾滲濾液的達(dá)標(biāo)處理目標(biāo)。3.1創(chuàng)新處理工藝技術(shù)的優(yōu)勢廣州桑尼環(huán)??萍脊?,針對垃圾滲濾液的水質(zhì)特點(diǎn),根據(jù)全量化處理要求,梳理傳統(tǒng)滲濾液處理流程和技術(shù)特點(diǎn),①開發(fā)了新型的預(yù)處理技術(shù)和產(chǎn)品“FCM-IV系列催化自電解材料”和“FCD三維粒子電極材料”,通過催化自電解或三維電解作用可以對垃圾滲濾液實(shí)現(xiàn)有效的預(yù)處理,一方面去除廢水中重金屬離子及過量的鈣鎂等雜質(zhì),另一方面將芳香族、雜原子有機(jī)物及大分子有機(jī)物開環(huán)、斷鏈降解為易于生化的小分子有機(jī)物,同時(shí)去除部分COD、氨氮和總氮,為后段的生化系統(tǒng)進(jìn)水創(chuàng)造條件。②開發(fā)出SAO3臭氧催化劑及“催化氧化+BAF”深度處理技術(shù),對生化主工藝無法完全降解的有機(jī)物進(jìn)一步深度氧化降解實(shí)現(xiàn)廢水的全量化達(dá)標(biāo)處理。③研發(fā)并投入實(shí)踐應(yīng)用的SFAO3全量化垃圾滲濾液處理技術(shù)和設(shè)備,完全克服了原有“膜及生化+膜”法和“芬頓+生化”法存在的濃縮液問題、運(yùn)行不穩(wěn)定問題、投資和運(yùn)行成本高等諸多問題,在垃圾滲濾液處理方面擁有顯著優(yōu)勢,可實(shí)現(xiàn)長期高效、穩(wěn)定、經(jīng)濟(jì)運(yùn)行。經(jīng)多個(gè)項(xiàng)目運(yùn)行實(shí)踐,SFAO3全量化處理技術(shù)具有以下主要優(yōu)勢:(1)不產(chǎn)生任何濃縮液,直接分解去除污染物,從而實(shí)現(xiàn)垃圾滲濾液的全量化達(dá)標(biāo)處理,不產(chǎn)生二次污染,徹底解決污染物問題,保護(hù)環(huán)境。(2)SFAO3全量化處理技術(shù)中電化學(xué)預(yù)處理技術(shù)、生化系統(tǒng)硝化反硝化技術(shù)及臭氧催化氧化+BAF深度處理技術(shù),都具備有效去除總氮能力,從而徹底解決滲濾液總氮不達(dá)標(biāo)難題,實(shí)現(xiàn)垃圾滲濾液達(dá)標(biāo)處理的技術(shù)突破。(3)投資及運(yùn)維成本低。經(jīng)對比分析,在同等進(jìn)水條件下,SFAO3全量化處理技術(shù)投資及運(yùn)行成本節(jié)省20%以上。(4)可操作性好,無堵塞清洗問題。電化學(xué)及臭氧催化氧化系統(tǒng)自控設(shè)計(jì)簡單方便,同時(shí)系統(tǒng)抗沖擊負(fù)荷強(qiáng),對來水水質(zhì)波動適應(yīng)范圍廣,系統(tǒng)穩(wěn)定性高。(5)系統(tǒng)設(shè)備穩(wěn)定性好,使用壽命長,可高效穩(wěn)定安全運(yùn)行十年以上。(6)耐沖擊性強(qiáng),出水長期穩(wěn)定達(dá)標(biāo),具有極高推廣價(jià)值。SFAO3全量化垃圾滲濾液處理技術(shù)是對傳統(tǒng)處理手段的進(jìn)一步優(yōu)化,其創(chuàng)新點(diǎn)主要集中在以下幾個(gè)層面:①主要采用電化學(xué)及臭氧催化氧化耦合技術(shù)。結(jié)合生化技術(shù),徹底降解去除污染物,解決膜法存在的濃縮液問題。②解決了“芬頓+生化”法存在的雙氧水等藥劑投加量不穩(wěn)定、難以精確控制導(dǎo)致的系統(tǒng)處理效果不穩(wěn)定的問題,夯實(shí)了滲濾液全量化處理的基礎(chǔ)[2]。③是可以根據(jù)需要,實(shí)現(xiàn)廢水處理回用要求。在垃圾發(fā)電廠,如果需要將廢水凈化后回用(零排放),只需根據(jù)回用水對鹽含量要求,選擇膜脫鹽處理即可。由于SFAO3系統(tǒng)將其他污染物去除很徹底,此時(shí)脫鹽采用的膜系統(tǒng)運(yùn)行條件大為改善,運(yùn)行更穩(wěn)定更經(jīng)濟(jì),效率更高。SFAO3全量化垃圾滲濾液處理技術(shù)與傳統(tǒng)方法對比情況,見下表1。表1SFAO3全量化處理工藝優(yōu)勢序號工藝名稱膜法或生化+膜芬頓+生化SFAO3全量化工藝(電化學(xué)+臭氧催化氧化耦合反應(yīng)+生化)1產(chǎn)水率60~85%100%100%2濃縮液回灌或需要深度處理15~40%003出水水質(zhì)穩(wěn)定性穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。但濃縮液處理難度大,采用蒸發(fā)工藝易堵塞,清洗頻率高加藥量難以準(zhǔn)確,過量投加雙氧水會導(dǎo)致生化系統(tǒng)微生物抑制,系統(tǒng)穩(wěn)定性差長期穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。電化學(xué)+臭氧系統(tǒng)控制簡單,可自動化運(yùn)行。4運(yùn)維成本高。需要定期更換膜元件,清洗工藝中藥品消耗大,全量化蒸發(fā)工藝能耗高。高。藥劑投加量大,渣產(chǎn)量大,處理成本高。較低。使用化學(xué)藥品少,易耗品少,電效率高節(jié)能,總體運(yùn)維成本較低。5操作便捷性設(shè)備管理要求較高,易污堵,運(yùn)維復(fù)雜。加藥量大,水質(zhì)波動要求加藥量隨時(shí)調(diào)整,運(yùn)行難度高,操作繁瑣。電控制較為簡單,可實(shí)現(xiàn)自動運(yùn)行,運(yùn)維簡單、工藝安全。6占地面積整體占地面積大。濃縮液處理用到蒸發(fā)設(shè)備,總體占地面積大。整體占地面積大。效率低,生化系統(tǒng)停留時(shí)間長,占地面積大。占地小。預(yù)處理效率高,生化進(jìn)水可生化性提高,生化效率較高,停留時(shí)間較短,占地面積較小。7安全環(huán)保濃縮液處理系統(tǒng)安全風(fēng)險(xiǎn)高,能耗高,廢渣量大。藥劑用量大,管理要求嚴(yán)格,風(fēng)險(xiǎn)高。藥劑用量少,安全節(jié)能環(huán)保。3.2垃圾滲濾液全量化處理技術(shù)條件要求垃圾填埋場或焚燒發(fā)電廠滲濾液處理難度較大,不僅污染物濃度高,成分復(fù)雜,另外還存在水質(zhì)水量波動大以及營養(yǎng)失衡問題,想要滿足滲透液處理需求,采取的新工藝,需具備以下的應(yīng)用條件:(1)抗水質(zhì)沖擊負(fù)荷能力強(qiáng),滿足水質(zhì)水量波動的需要;(2)滿足高濃度、高氨氮及多種可能存在的重金屬污染等情況的處理;(3)便于操作和控制;(4)全量化處理要求,不產(chǎn)生或盡可能少產(chǎn)生濃縮液;(5)投資和運(yùn)行成本低;(6)對于垃圾焚燒發(fā)電廠,達(dá)標(biāo)出水經(jīng)膜脫鹽后,出水100%回用實(shí)現(xiàn)廢水“零排放”。3.3SFAO3全量化垃圾滲濾液處理技術(shù)實(shí)現(xiàn)原理廣州桑尼環(huán)保科技公司提出的SFAO3全量化垃圾滲濾液處理技術(shù),是基于電化學(xué)(FCD三維電解或自電解)技術(shù)和SAO3臭氧催化氧化耦合技術(shù),對垃圾滲濾液進(jìn)行高效預(yù)處理,去除廢水毒性、提高廢水可生化性,為生化處理系統(tǒng)提供進(jìn)水條件,結(jié)合生化處理工藝,實(shí)現(xiàn)垃圾滲濾液的達(dá)標(biāo)處理,對于生化出水中殘余的難降解污染物再采用“臭氧催化氧化+BAF”工藝,進(jìn)一步降解殘余COD、NH3-N、TN等污染物,確保出水達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)。3.3.1電解技術(shù)處理原理FCD三維電解粒子電極浸沒在廢水中,在專用電源電壓的條件下,多孔三維粒子電極形成不同電位及電壓,在廢水中發(fā)生氧化/還原反應(yīng),產(chǎn)生的大量【·OH】羥基自由基,使有機(jī)物發(fā)生降解反應(yīng)。反應(yīng)的結(jié)果是有毒、長鏈及環(huán)狀雜原子有機(jī)物得到電子,發(fā)生開環(huán)、斷鏈等降解反應(yīng),毒性有機(jī)物官能團(tuán)被破壞,微生物毒性消失、長鏈難生化降解有機(jī)物斷鏈轉(zhuǎn)化為小分子有機(jī)物,環(huán)狀及雜環(huán)有機(jī)物開環(huán),一部分最終降解為CO2和H2O,同時(shí)粒子電極材料中活性鐵失電子變成二價(jià)或三價(jià)的鐵離子進(jìn)入溶液。由于鐵離子在微堿性條件下有絮凝作用,它與污染物中帶微弱負(fù)電荷的微粒異電相吸,形成穩(wěn)定的絮凝物分離而去除。電催化氧化反應(yīng)技術(shù)是目前處理難降解、難生化有機(jī)廢水的一種理想工藝,多孔電極使其效率加倍提高,從而節(jié)約了電功,其工作原理基于電化學(xué)氧化—還原反應(yīng)以及絮凝沉淀的共同作用,該法具有適用范圍廣、處理效果好、成本低、操作維護(hù)方便,消耗電力低等優(yōu)點(diǎn)[3]。該工藝用于難降解高難度廢水的處理,不僅能大幅度地降低COD,而且可大大提高廢水的可生化性。1、FCD粒子電極材料具有如下被證實(shí)的功能(a)開環(huán)、斷鏈、提高可生化性:有機(jī)物參與陰極的還原反應(yīng),使官能團(tuán)斷鏈降解,COD降低,廢水的可生化性(B/C值)提高,同時(shí)有機(jī)物雙鍵或其他共軛鍵斷開后,發(fā)色基團(tuán)減少,降低了廢水色度。(b)除雜原子(如硫、磷、鹵等):含雜原子(如S)有機(jī)物經(jīng)開環(huán)、斷鏈及進(jìn)一步反應(yīng)后,雜原子轉(zhuǎn)化為無機(jī)物(如硫化氫、硫化鈉等),最終與鐵反應(yīng)生成生成硫化鐵沉淀得以去除,如:Fe2++S2-→FeS↓。(c)除重金屬離子:例如銅離子等,在FCD電催化粒子電極材料表面得到電子,銅被置換成單質(zhì)銅,從廢水中分離,得以凈化。六價(jià)鉻在得到電子,還原為三價(jià)鉻,出水調(diào)PH至7~8,生成沉淀分離去除。如:Cu2++Fe→Cu↓+Fe2+Cu2++Fe2+→Cu↓+Fe3+Fe3++3OH-→Fe(OH)3↓(d)破乳:廢水的膠體粒子和微小分散的污染物受電場作用,產(chǎn)生電泳現(xiàn)象,向相反電荷的電極移動,并聚集在電極上形成聚集體(如微小油粒聚集成油滴上?。┡c水分離,降低出水油含量,通常經(jīng)后段沉淀或氣浮后出水含油量小于10mg/L。(e)混凝:陽極反應(yīng)后生成的新生態(tài)Fe3+/Fe2+經(jīng)堿(石灰)中和生成新鮮的Fe(OH)3絮體,具有極強(qiáng)的吸附能力,將廢水中污染物吸附、凝聚分離,使水得以澄清。(f)加成斷鏈提高可生化性:陰極生成的氫原子,具有很強(qiáng)的加成還原作用,可與長鏈、環(huán)狀大分子有機(jī)物反應(yīng),將有機(jī)物斷鏈分解,提高廢水的可生化性。FCD三維電解設(shè)備處理后出水,能有效提高廢水的可生化性,滿足后續(xù)生化處理進(jìn)水要求,維持生化處理單元平穩(wěn)高效運(yùn)行,最終確保出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)。3.3.2SAO3-II臭氧催化氧化耦合反應(yīng)器技術(shù)原理SAO3臭氧催化氧化耦合系統(tǒng),通過富集--催化活化--氧化降解的作用,大幅度提高廢水中殘余有機(jī)物降解反應(yīng)速度和效率,將臭氧的強(qiáng)氧化性和催化劑的富集、催化活性特性結(jié)合起來,更有效地提高臭氧處理效率、臭氧利用率、降低運(yùn)行費(fèi)用。技術(shù)原理如下:1、表面富集:SAO3-II催化劑比表面積大、富集能力強(qiáng),當(dāng)廢水與催化劑接觸時(shí),水中殘余有機(jī)物快速被富集在催化劑表面,與臭氧接觸快速氧化,提高O3與有機(jī)物接觸幾率,使廢水中有機(jī)雜質(zhì)降解更快,去除率更高,臭氧利用率更高。2、催化活性:催化劑表面密布高能態(tài)活性物質(zhì)及活性點(diǎn),大幅度降低有機(jī)物斷鏈降解反應(yīng)的活化能,在臭氧作用下快速降解,另一方面,臭氧分子和水在催化劑活性物質(zhì)作用下易于產(chǎn)生羥基自由基等強(qiáng)氧化劑,從而提高氧化反應(yīng)活性和O3利用率,提高COD去除率,降低系統(tǒng)運(yùn)行成本。3、表面富集和活化協(xié)同作用:催化劑既能高效吸附水中有機(jī)污染物,同時(shí)催化活化臭氧分子產(chǎn)生大量氧化活性自由基,同時(shí)大幅度降低有機(jī)物降解活化能,實(shí)現(xiàn)有機(jī)污染物的吸附和氧化劑的活化協(xié)同作用,取得更好的催化臭氧氧化效果。SAO3系列多相催化劑利用多種高效稀土氧化物及稀土單質(zhì)為活性催化材料,采用最新立體構(gòu)架技術(shù),在高溫條件下燒結(jié)提高微孔數(shù)量和分布均勻度,獲得更高的比表面積和更多的催化活性點(diǎn),最大限度提高臭氧氧化效率[4]。同樣臭氧投加量條件下,臭氧催化氧化效率提高30%-80%,同樣COD去除率情況下,可節(jié)約大量臭氧投加量,降低運(yùn)行成本。4案例分析某垃圾填埋場,原采用“芬頓+生化+膜”處理工藝,經(jīng)2年多運(yùn)行,存在以下問題:(1)膜系統(tǒng)產(chǎn)水率由開始時(shí)候的75%降至不足30%,處理能力大幅度下降,不能滿足填埋場垃圾滲濾液處理要求,被迫采用罐車運(yùn)輸至當(dāng)?shù)爻鞘形鬯畯S去處理,導(dǎo)致城市污水廠負(fù)荷升高,運(yùn)行成本上升,處理效率降低,出水水質(zhì)穩(wěn)定性下降;(2)原有膜處理系統(tǒng)堵塞嚴(yán)重,清洗藥劑使用量大,清洗廢水與濃縮液回灌至填埋場,導(dǎo)致填埋場空氣污染驟升,臭氣擴(kuò)散至周邊村莊,造成群眾投訴量激增;(3)運(yùn)營成本增加,芬頓加藥量、膜清洗藥劑增加,罐車運(yùn)輸成本增加,膜更換成本增加導(dǎo)致污水站綜合運(yùn)營成本大幅增加,進(jìn)一步加大了當(dāng)?shù)卣呢?cái)政負(fù)擔(dān)。2021年采用廣州桑尼環(huán)??萍加邢薰尽癝FAO3全量化垃圾滲濾液處理技術(shù)”改造后,取得了顯著成效:(1)采用電化學(xué)+SAO3臭氧催化氧化耦合技術(shù)對難生化降解廢水進(jìn)行預(yù)處理結(jié)合原有生化系統(tǒng),去除大部分COD、氨氮、總氮、總磷等污染物,出水經(jīng)“臭氧催化氧化+BAF”進(jìn)一步凈化,有效實(shí)現(xiàn)廢水達(dá)標(biāo)處理。(2)停止原有膜系統(tǒng)運(yùn)行,改造后的新系統(tǒng)產(chǎn)水率
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