TSZFAA 12-2024 沼液肥的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)及其實(shí)驗(yàn)室測定方法

ICS65.080備案號(hào)：12-2024T/SZFAA12-2024沼液肥的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)及其實(shí)驗(yàn)室測定方法2024-08-23發(fā)布2024-09-01實(shí)施深圳市設(shè)施農(nóng)業(yè)行業(yè)協(xié)會(huì)發(fā)布 8 10 10 1同時(shí)，沼液可分解成優(yōu)質(zhì)沼液肥，其中的碳用AOC表示，用碳計(jì)量。沼液肥的衛(wèi)生和安全性高，可用于任何農(nóng)作物，廣泛業(yè)，還可用于水產(chǎn)養(yǎng)殖和鹽堿地改良。因此，開發(fā)及有機(jī)碳養(yǎng)分、理化指標(biāo)等。生產(chǎn)商須按本標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)本標(biāo)準(zhǔn)的某些內(nèi)容可能涉及專利，本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的本標(biāo)準(zhǔn)由深圳市設(shè)施農(nóng)業(yè)行業(yè)協(xié)會(huì)（SZFAA）制定發(fā)布，版權(quán)歸SZFAA，其他機(jī)構(gòu)采用本標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)容制定標(biāo)準(zhǔn)需經(jīng)SZFAA允許；任何單位或個(gè)人本標(biāo)準(zhǔn)由福建綠洲生化有限公司等單位提出，由深圳市設(shè)施農(nóng)業(yè)行業(yè)協(xié)本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：福建綠洲生化有限公司、深圳市設(shè)施農(nóng)業(yè)行業(yè)協(xié)會(huì)、中電建生態(tài)環(huán)境集團(tuán)有限公司、根力多生物科技股份有限公司、武漢楚強(qiáng)生物科技有限公司、深圳信息職業(yè)技術(shù)學(xué)院、深圳市睿杰金寶科技有限公司、內(nèi)蒙2本標(biāo)準(zhǔn)起草人：李瑞波、李鈳、李彬、黃鵬、朱昌雄、吳少全、林春鴻、陳源與環(huán)境研究所、廣西大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院、廣東省境部南京環(huán)境科學(xué)研究所、哈工大深圳土木與環(huán)境工3本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了沼液肥術(shù)語和定義、要求、有害物質(zhì)限量、采樣及分析方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于經(jīng)處理后的沼液肥在農(nóng)田中的使用。下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T40750農(nóng)用沼液GB/5084農(nóng)田灌溉水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)GB/T601化學(xué)試劑滴定分析（容量分析）用標(biāo)準(zhǔn)溶液制備GB/T6920水質(zhì)pH值的測定玻璃電極法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB13690化學(xué)品分類和危險(xiǎn)性公式通則GB/T19524.2肥料中蛔蟲卵死亡率的測定GB/T19524.1肥料中糞大腸菌群值的測定GB/T23349肥料中汞、砷、鎘、鉛、鉻的測定GB/T24774化學(xué)品分類和危險(xiǎn)性象形圖標(biāo)識(shí)通則HJ497畜禽養(yǎng)殖業(yè)污染治理工程技術(shù)規(guī)范NY/T525有機(jī)肥料NY/T887液體肥料密度的測定NY/T1973水溶肥料水不溶物含量和pH的測定NY/T1976水溶肥料有機(jī)質(zhì)含量的測定NY/T1977水溶肥料總氮、磷、鉀含量的測定NY1110水溶肥料汞、砷、鎘、鉛、鉻的限量要求4下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。a）沼液：沼氣池排出的廢液。b)沼液肥：以沼液經(jīng)微生物或化學(xué)分解加工后，消除了有害物質(zhì)，保留了營養(yǎng)物質(zhì)，經(jīng)固液分離均一化后可以作液體肥使用的產(chǎn)品。沼液肥主要養(yǎng)分指標(biāo)就是小分子有機(jī)碳中的碳，也即生物有效碳（Availableorganiccarbon），用AOC表示。沼液肥中還包含少量的氮磷鉀養(yǎng)分以及微量的中微量元素。c)水溶有機(jī)碳：沼液肥中的水溶性含碳物質(zhì)，即水溶有機(jī)碳(Dissolvedorganiccarbon),用DOC表示。d)大分子水溶有機(jī)碳：可溶于水但不易被植物根系吸收的有機(jī)碳，其中的碳即大分子水溶有機(jī)碳（Macro-moleculedissolvedorganiccarbon），用MDOC表示。e)小分子水溶有機(jī)碳：可溶于水，易被植物根系吸收的有機(jī)碳，其中的碳即生物有效碳（Availableorganiccarbon），簡稱有效碳(AOC)。f)種子發(fā)芽指數(shù)：種子發(fā)芽指數(shù)（Germinationindex）用GI值表示，是評(píng)價(jià)堆肥產(chǎn)品清水浸出液對(duì)種子活力抑制程度的直接快速可靠的生物實(shí)驗(yàn)方法。在浸出液碳濃度統(tǒng)一為0.04%，即對(duì)種子正效應(yīng)強(qiáng)度一致的情況下，GI值低是生物毒性高，GI值高是生物毒性低，純清水生物毒性最低，GI值為100%。4.1感官指標(biāo)應(yīng)為粉紅色或茶褐色，較濃時(shí)為深棕色，清亮透徹的流動(dòng)性液體，有微量沉淀，稍有酸味、無惡臭。4.2理化指標(biāo)沼液肥的質(zhì)量要求與檢測方法見表1、表2。表1沼液肥的技術(shù)指標(biāo)要求與檢測方法5.3.15.3.2GB/T6920水不溶物g/L）NY/T1973無機(jī)養(yǎng)分（N+P2O5+K2O)(mg/L)NY/T1977注：無下限的指標(biāo)，供應(yīng)商必須標(biāo)示實(shí)測值作為計(jì)價(jià)依據(jù)。5表2沼液肥有害指標(biāo)限量要求與檢測方法GB/T19524.2GB/T19524.15.3.3GB5084GB5084GB5084GB5084GB50845.1感官指標(biāo)檢驗(yàn)將樣品置于清潔衛(wèi)生的白瓷盤中或透明試管中，在正常光線下，用感官的方法進(jìn)行檢驗(yàn)與判定。5.2凈含量罐車運(yùn)輸以總重減去空車重量為計(jì)量方法；管道輸送以液體流量計(jì)表指示進(jìn)行計(jì)量。5.3理化指標(biāo)5.3.1肥液中碳含量的測定（重鉻酸鉀容量法）5.3.1.1方法原理用定量的重鉻酸鉀—硫酸溶液，在外加熱條件下，使沼液肥中的有機(jī)化合物中的碳氧化，多余的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，同時(shí)以試劑空白為基準(zhǔn)，根據(jù)氧化前后氧化劑消耗量，計(jì)算樣品中的碳含量，然后通過質(zhì)量濃度的換算得到肥液中碳的質(zhì)量濃度。5.3.1.2設(shè)備、儀器實(shí)驗(yàn)室常用儀器、設(shè)備65.3.1.3試劑及制備5.3.1.3.1二氧化硅：粉末狀5.3.1.3.2濃硫酸(H2SO4,ρ=1.84g/cm3,化學(xué)純)5.3.1.3.3重鉻酸鉀（K2Cr2O7）標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.1000mol/L稱取經(jīng)過120゜C烘至恒重的重鉻酸鉀（基準(zhǔn)試劑）4.903g，先用少量水溶解，然后移入1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻備用。5.3.1.3.4重鉻酸鉀溶液：c（1/6K2Cr2O7）=1mol/L。稱取重鉻酸鉀49.031g，先用少量水溶解，然后轉(zhuǎn)移入1L容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻備用。5.3.1.3.5硫酸亞鐵（FeSO4）滴定溶液：稱取硫酸亞鐵27.8g溶于600mL～800mL水中，加硫酸（5.3.1.3.2）20mL，稀釋定溶至1L，搖勻備用。此溶液的準(zhǔn)確濃度以0.1000mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.3.1.3.3）標(biāo)定，現(xiàn)用現(xiàn)標(biāo)定。硫酸亞鐵滴定溶液的標(biāo)定：吸取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.3.1.3.3）20.00mL加入150mL三角瓶中，加硫酸（5.3.1.3.2）10mL和70ml蒸餾水，再加入3滴～5滴鄰啡啰啉指示劑（5.3.1.3.6），用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.3.1.3.5）滴定，根據(jù)硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)的消耗量按式（1）計(jì)算其準(zhǔn)確濃度c：2…………………(1)式中：C1——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/LV1——吸取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；V2——滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；5.3.1.3.6鄰啡啰啉指示劑稱取硫酸亞鐵（分析純）0.695g和鄰啡啰啉（分析純）1.485g溶于100ml的水，搖勻備用，此指示劑易變質(zhì)，應(yīng)密閉保存于棕色瓶中。5.3.1.4試樣溶液的制備5.3.1.4.1液體試樣：液體樣品經(jīng)多次搖動(dòng)后，迅速取出約100mL，置于潔凈、干燥容器中，并從中稱取試樣1.8g～2.2g（精確至0.0001g）置于250mL三角瓶中，加入80mL去離子水，于瓶口插上小玻7璃漏斗，混勻，置于水浴恒溫震蕩鍋中100℃下振蕩0.5小時(shí)，取出冷卻，用用去離子水水定容到250mL容量瓶中，混勻，使用孔徑為650納米的有機(jī)濾膜干過濾，棄去最初的10mL，取濾液備用。5.3.1.5測定步驟吸取5.0mL濾液（5.3.1.4.1）于200mL磨口三角瓶中，加入2.0mL重鉻酸鉀溶液（5.3.1.3.4），緩慢加入10.0ml濃硫酸（5.3.1.3.2）。加一彎頸小漏斗，置于沸水中，待沸水沸騰后計(jì)時(shí)，保持30min。取出冷卻至室溫，用少量水沖洗小漏斗，洗液承接于三角瓶中，加水至100mL左右。向三角瓶中加入3滴～5滴鄰啡啰啉指示劑（5.3.1.3.6），用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.3.1.3.5）滴定至終點(diǎn)時(shí),溶液由綠色變成暗綠色。再逐滴加入硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液直至生成磚紅色為止。如果滴定試樣所用的硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量不到空白試驗(yàn)所用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液用量的1/3時(shí)，則應(yīng)減少稱樣量，重新測定。以5.0mL蒸餾水代替試樣溶液，其他步驟同試樣溶液的測定，兩次空白試驗(yàn)的滴定絕對(duì)差值≤0.06mL時(shí)，才可取平均值，代入計(jì)算公式。5.3.1.6分析結(jié)果的表述碳含量以所取液體肥料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω（%）表示，按式（2）計(jì)算：C×V0?V×0.003×Dm…………………(2)式中：C——標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V0——空白試驗(yàn)時(shí)，消耗標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mLV——樣品測定時(shí)，消耗標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；0.003——四分之一碳原子的摩爾量，單位為克每摩爾（g/mol）；m——所取樣品量，單位為克（gD——測定時(shí)試樣溶液的稀釋倍數(shù)；取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后三位有效數(shù)字。85.3.1.7質(zhì)量濃度的換算沼液肥中有效碳含量ρ以質(zhì)量濃度（g/L）表示,按式(3)計(jì)算：…………………(3)式中：ω——試樣中有效碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù),以百分?jǐn)?shù)表示；0——液體試樣的密度,單位為克每毫升（g/mL）。密度的測定按NY/T887的規(guī)定執(zhí)行.結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后三位有效數(shù)字。5.3.1.8允許差平行測定結(jié)果的相對(duì)相差應(yīng)符合表3的要求有效碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%≤2.00>2.00絕對(duì)差值,%≤0.8≤1.0不同實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表4的要求。有效碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%≤2.00>2.00絕對(duì)差值,%≤1.5≤2.05.3.2種子發(fā)芽指數(shù)（GI）5.3.2.1方法原理有機(jī)碳養(yǎng)分是肥料中可水溶可被植物吸收利用的小分子有機(jī)碳。該養(yǎng)分含量的高低決定有機(jī)肥力的高低。在沼液肥或其稀釋液中碳濃度為0.04%時(shí)，種子發(fā)芽指數(shù)有比較準(zhǔn)確的指向性，種子發(fā)芽指數(shù)在70%或以上者為合格，說明其中所含有機(jī)碳基本為AOC；種子發(fā)芽指數(shù)在70%以下者為不合格，說明其中所含有機(jī)碳基本為MDOC。檢測所用種子規(guī)定為蘿卜種子。95.3.2.2設(shè)備、儀器實(shí)驗(yàn)室常用儀器、設(shè)備、藥品，培養(yǎng)皿、定性濾紙、水（應(yīng)符合GB/T6682中三級(jí)水的規(guī)定）、往復(fù)式水平振蕩機(jī)、恒溫培養(yǎng)箱、游標(biāo)卡尺。5.3.2.3試驗(yàn)步驟稱取適量試樣（鮮樣），置于250mL錐形瓶中，①若樣品中含碳濃度小于400mg/L，不必稀釋，②若樣品中含碳濃度大于于400mg/L，則用去離子水稀釋至碳濃度為400mg/L，蓋緊瓶蓋后垂直固定于往復(fù)式水平震蕩機(jī)上，調(diào)節(jié)頻率100次/min，振幅不小于40mm，在25℃下震蕩1h，取下靜置0.5h后，取上清液于預(yù)先安裝好濾紙的過濾裝置上過濾，收集過濾后的浸提液，搖勻后供分析用。濾液當(dāng)天使用，或在0℃~4℃環(huán)境中保存不超過48h。在9cm培養(yǎng)皿中放置1張或2張定性濾紙，其上均勻放入10粒大小基本一致、飽滿的種子（未包衣），加入供試樣浸提液（碳濃度0.04%）10mL，蓋上培養(yǎng)皿蓋，在（25±2）℃的培養(yǎng)箱中避光培養(yǎng)48h，統(tǒng)計(jì)發(fā)芽種子的粒數(shù)，并用游標(biāo)卡尺逐一測量主根長。以蒸餾水作對(duì)照，做空白試驗(yàn)。5.3.2.4分析結(jié)果的表述種子發(fā)芽指數(shù)（GI），以%表示，按公式（4）計(jì)算。A1×A2 (4)式中∶A1——沼液肥或其稀釋液培養(yǎng)的種子中發(fā)芽粒數(shù)占放入總粒數(shù)的百分比，單位為百分號(hào)（%）;A2——沼液肥液或其稀釋液培養(yǎng)的全部種子的平均根長數(shù)值單位為毫米（mm）;B1——水培養(yǎng)的種子中發(fā)芽粒數(shù)占放入總粒數(shù)的百分比，單位為百分號(hào)（%）;B2—水培養(yǎng)的全部種子的平均根長數(shù)值，單位為毫米（mm）。5.3.2.5允許差取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為最終測定結(jié)果，計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后1位。平行分析結(jié)果的絕對(duì)差值不大于5.0%。5.3.2.6結(jié)果分析按上述步驟和計(jì)算方式得出GI值后，GI值大于等于70%，則待測肥料判定為合格，其中所含的水溶性有機(jī)碳為小分子水溶性有機(jī)碳；如GI值小于70%，則待測肥料判定為不合格，其中所含的水溶性有機(jī)碳為大分子水溶性有機(jī)碳。5.3.3有害氣體濃度以甲烷、硫化氫、氨氣為監(jiān)測目標(biāo)，將待測液體取300毫升裝入500mL三角瓶中，在25℃下密封