白砂糖中47種農(nóng)藥殘留量測定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法編制說明

廣西質(zhì)量協(xié)會團體標準《白砂糖中47種農(nóng)藥殘留量測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》（征求意見稿）編制說明廣西壯族自治區(qū)藥品檢驗研究院2024.8項目來源根據(jù)《廣西質(zhì)量協(xié)會關(guān)于下達2024年第二批團體標準制修訂項目計劃的通知》（桂質(zhì)協(xié)字〔2024〕61號）文件精神，由廣西壯族自治區(qū)藥品檢驗研究院提出，廣西壯族自治區(qū)藥品檢驗研究院、中糧崇左糖業(yè)有限公司、中糧營養(yǎng)健康研究院有限公司、中國藥科大學共同起草的團體標準《白砂糖中47種農(nóng)藥殘留量測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》（項目編號：2024-0204）。項目背景及目的意義白砂糖是我國的重要戰(zhàn)略物質(zhì)，其在國民生產(chǎn)中有著重要的地位，在食品、藥品等作用廣泛。目前我國的白砂糖主要來源于甘蔗，在甘蔗種植生長的過程中，為了提高產(chǎn)量及防治病蟲害，不可避免的使用到除草劑、殺蟲劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等各類農(nóng)藥。根據(jù)中華人民共和國國家標準《GB2763-2021食品安全國家標準食品中農(nóng)藥最大殘留限量》、中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準《NY/T2254-2012甘蔗生產(chǎn)良好規(guī)范》及前期與種植戶及生產(chǎn)企業(yè)走訪調(diào)研，共統(tǒng)計出甘蔗種植過程中涉及的農(nóng)藥有80種，見REF_Ref174807846\h表1。目前我國白砂糖雖然在醫(yī)藥行業(yè)使用廣泛，但其主要應(yīng)用于口服溶液劑，更高級別的應(yīng)用如注射劑用糖、疫苗用糖的產(chǎn)品較少。為了提升產(chǎn)品質(zhì)量，增加產(chǎn)品的附加值，提高產(chǎn)品的競爭力，發(fā)展高端白砂糖產(chǎn)業(yè)，需要對白砂糖產(chǎn)品進行更為嚴格的質(zhì)量控制。由于白砂糖主要來源于甘蔗，甘蔗種植中殘留的農(nóng)藥可能在白砂糖中殘留，為更好的考察和控制白砂糖的質(zhì)量，需建立白砂糖中農(nóng)藥殘留的檢測方法。目前，我國尚未有單獨測定白砂糖中農(nóng)藥殘留的檢測標準，因此，建立白砂糖中農(nóng)藥殘留的檢測方法對于白砂糖的藥用安全，保障關(guān)聯(lián)制劑的質(zhì)量安全有著重要意義。表SEQ表\*ARABIC1甘蔗種植涉及的農(nóng)藥統(tǒng)計序號名稱序號名稱序號名稱序號名稱12,4-滴丁酯21二嗪磷41氯吡嘧磺隆61氧樂果22,4-滴（鈉）22呋蟲胺42氯蟲苯甲酰胺62乙烯利32甲4氯(鈉)23氟苯蟲酰胺43麥草畏63乙氧氟草醚42甲4氯二甲胺鹽24氟苯脲44滅多威64異噁草酮5保棉磷25氟吡草酮45滅線磷65異噁唑草酮6苯并烯氟菌唑26氟蟲腈46氰草津66莠滅凈7苯嘧磺草胺27氟酰脲47噻蟲胺67莠去津8吡蟲啉28環(huán)嗪酮48噻蟲嗪68唑草酮9丙環(huán)唑29甲拌磷49噻唑膦69多菌靈10草甘膦30甲磺草胺50殺蟲單70甲基托布津11蟲酰肼31甲基對硫磷51殺蟲雙71苯萊特12敵百蟲32甲基硫環(huán)磷52殺螟丹72甲基硫菌靈13敵草快33甲基異柳磷53水胺硫磷73殺螟硫磷14敵草隆34甲咪唑煙酸54特丁硫磷74樂果15地蟲硫磷35久效磷55西瑪津75敵敵畏16丁草胺36抗倒酯56硝磺草酮76抗蚜威17丁硫克百威37克百威57辛硫磷77甲草胺18丁噻隆38聯(lián)苯菊酯58溴苯腈78乙草胺19毒死蜱39硫線磷59氟氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯79百草枯20吡氟禾草靈和

精吡氟禾草靈40氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯60異丙甲草胺和精異丙甲草胺80氯氰菊酯和高效氯氰菊酯項目編制過程成立標準編制工作組團體標準《白砂糖中47種農(nóng)藥殘留量測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》項目任務(wù)下達后，廣西壯族自治區(qū)藥品檢驗研究院成立了標準編制工作組，制定了標準編寫方案，明確任務(wù)職責，確定工作技術(shù)路線，開展標準研制工作，具體標準編制工作由廣西壯族自治區(qū)藥品檢驗研究院、中糧崇左糖業(yè)有限公司、中糧營養(yǎng)健康研究院有限公司、中國藥科大學等相關(guān)人員配合。收集整理文獻資料標準編制工作組收集了國內(nèi)外有關(guān)甘蔗種植涉及的農(nóng)藥種類及農(nóng)藥殘留量測定相關(guān)文獻。主要有：《中國藥典》四部標準（2020年版）《國家標準》GB2763-2021食品中農(nóng)藥最大殘留限量《行業(yè)標準》NY/T2254-2012甘蔗生產(chǎn)良好規(guī)范《國家標準》GB23200.8-2016水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學品殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法等研討確定標準主體內(nèi)容標準編制工作組在對收集的資料進行整理研究之后，2024年6月多次召開標準編制會議，對標準的整體框架結(jié)構(gòu)進行了研究，并對標準的關(guān)鍵性內(nèi)容進行了初步探討。經(jīng)過研究，標準的主體內(nèi)容確定為范圍、規(guī)范性引用文件、術(shù)語和定義、原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、試樣的制備、分析步驟、結(jié)果計算和表述、檢測方法靈敏度、準確的和精密度。調(diào)研及形成征求意見稿、送審稿在前期工作的基礎(chǔ)上，通過方法建立、方法優(yōu)化、方法驗證，按照科學、適用性等原則編制完成團體標準《白砂糖中47種農(nóng)藥殘留量測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》（草案）。2024年3-6月，編制小組通過調(diào)研中糧崇左糖業(yè)有限公司，考察企業(yè)白砂糖的生產(chǎn)情況，并查閱相關(guān)文獻資料，了解甘蔗在生產(chǎn)過程中可能會用到的農(nóng)藥，由此確定了需檢測的目標物，進行方法的開發(fā)和優(yōu)化。形成了團體標準《白砂糖中47種農(nóng)藥殘留量測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》（草案）2024年7月，向廣西區(qū)內(nèi)涉及領(lǐng)域的部門及相關(guān)專家征求團體標準《白砂糖中47種農(nóng)藥殘留量的測定方法液相色譜-質(zhì)譜法》（草案）意見。同時深入生產(chǎn)企業(yè)進行實地調(diào)研，并征求企業(yè)對團體標準《白砂糖中47種農(nóng)藥殘留量測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》（草案）的意見。2024年8月，標準編制工作組在廣西壯族自治區(qū)藥品檢驗研究院會議室組織涉及的部門專家對團體標準《白砂糖中47種農(nóng)藥殘留量測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》（草案）進行征求意見會。最終討論形成團體標準《白砂糖中47種農(nóng)藥殘留量測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》（征求意見稿）和編制說明。標準制定原則實用性原則本標準是在充分收集相關(guān)資料和文獻，調(diào)研分析甘蔗種植涉及農(nóng)藥及白砂糖使用安全問題，在現(xiàn)有相關(guān)標準、企業(yè)內(nèi)控標準對白砂糖農(nóng)藥殘留量要求的基礎(chǔ)上，結(jié)合現(xiàn)有檢測基礎(chǔ)，通過方法開發(fā)和優(yōu)化結(jié)果總結(jié)起草的，建立的方法簡單快速、實用性強，符合相關(guān)檢測標準的要求。方法的建立，有利于提高廣西白砂糖的質(zhì)量和商品經(jīng)濟價值、提高人民經(jīng)濟效益，對推動廣西白砂糖產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展具有較強的實用性和可操作性。協(xié)調(diào)性原則本標準編寫過程中注意了與白砂糖中農(nóng)藥殘留量及其測定的相關(guān)法律法規(guī)的協(xié)調(diào)問題，在內(nèi)容上與現(xiàn)行法律法規(guī)、標準協(xié)調(diào)一致。規(guī)范性原則本標準嚴格按照GB/T1.1-2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的要求和規(guī)定編寫本標準的內(nèi)容，保證標準的編寫質(zhì)量?？茖W性原則本標準是在實驗基礎(chǔ)上，按照標準方法開發(fā)的相關(guān)要求建立的方法，形成草案，秉承科學嚴謹?shù)膶嶒炘瓌t，建立的方法可靠性強，適應(yīng)性廣。主要關(guān)鍵指標及確定依據(jù)范圍本標準規(guī)定了白砂糖中乙草胺、甲草胺、莠滅凈、阿特拉津、保棉磷、丁草胺、硫線磷、多菌靈、克百威、氯蟲苯甲酰胺、異噁草酮、噻蟲胺、氰草津、二嗪磷、樂果、呋蟲胺、敵草隆、滅線磷、吡氟禾草靈、地蟲硫磷、噻唑膦、氯吡嘧磺隆、環(huán)嗪酮、吡蟲啉、水胺硫磷、甲基異硫磷、硝磺草酮、滅多威、異丙甲草胺、久效磷、氧樂果、甲拌磷、甲基硫環(huán)磷、辛硫磷、抗玡威、丙環(huán)唑、苯嘧磺草胺、西瑪津、甲磺草胺、蟲酰肼、丁噻隆、噻蟲嗪、甲基托布津、抗倒酯、氟苯蟲酰胺、甲咪唑煙酸、殺螟丹共47種農(nóng)藥殘留量的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法。規(guī)范性引用文件依據(jù)正文中規(guī)范性采納的標準列出規(guī)范性引用文件、排列順序符合GB/T1.1-2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的要求。原理農(nóng)藥殘留測定前處理的一般步驟分為提取和凈化，由于白砂糖的基質(zhì)比較簡單，無需進行凈化處理。根據(jù)47種農(nóng)藥的性質(zhì)及白砂糖的溶解性，采用含1%乙酸乙腈溶液進行提取，并同時加入內(nèi)標，可在一定程度上校正提取過程中農(nóng)藥的損失。提取液用氮氣吹干，0.1%乙酸乙腈溶液-水（50:50）混合溶液復(fù)溶后進行測定。因此確定本標準的原理為樣品粉碎后經(jīng)%乙酸乙腈溶液提取，同時加入內(nèi)標溶液，提取液用氮氣吹干，0.1%乙酸乙腈溶液-水（50:50）混合溶液復(fù)溶，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測定，內(nèi)標標準曲線法定量。試劑和材料根據(jù)標準GB/T6682，本實驗用水均符合GB/T6682中規(guī)定的一級水。按照色譜、質(zhì)譜的上機要求，本標準所有試劑均為色譜純試劑。此外根據(jù)實驗原理以及方法優(yōu)化結(jié)果，最終確定試劑、材料如下：試劑甲酸、甲酸銨、乙酸、甲醇、乙腈、丙酮。溶液配制0.05%甲酸水溶液（含10mmol/mL甲酸銨）：取甲酸0.5mL，甲酸銨0.63g，加水1000mL使溶解。0.05%甲酸甲醇溶液（含10mmol/mL甲酸銨）：取甲酸0.5mL，甲酸銨0.63g，加甲醇1000mL使溶解。1%乙酸乙腈溶液：取乙酸10mL，加乙腈稀釋至1000mL。0.1%乙酸乙腈溶液-水（50:50）：取乙酸1mL，加乙腈稀釋至1000mL，再加水1000mL，混勻。材料0.22μm尼龍濾膜、離心管：15mL、50mL、容量瓶：5mL、10mL。標準品本實驗使用的47種農(nóng)藥單個標準物質(zhì)來源于天津阿爾塔科技有限公司，濃度均為100μg/mL；氘代莠去津、氘代倍硫磷混合內(nèi)標來源于上海安譜實驗科技股份有限公司，濃度均為50μg/mL。標準溶液制備混合標準物質(zhì)儲備液的制備：精密量取各單個標準物質(zhì)溶液（0.1mg/mL）各0.1mL，置于同一10mL容量瓶中，加入丙酮0.2mL，用乙腈稀釋至刻度，混勻。內(nèi)標溶液的制備：精密量取內(nèi)標標準溶液0.5mL，置于5mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，混勻?；旌蠘藴饰镔|(zhì)曲線溶液的制備：精密量取混合標準儲備液0.02mL、0.05mL、0.1mL、0.25mL、0.5mL、0.75mL、1.0mL分別置于10mL容量瓶中，精密加入內(nèi)標儲備液0.1mL，用0.1%乙酸乙腈溶液-水（50:50）混合溶液稀釋至刻度，搖勻。濃度分別為2ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、25ng/mL、50ng/mL、75ng/mL、100ng/mL。儀器和設(shè)備查閱相關(guān)國家標準，目前農(nóng)藥殘留的檢測主要采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，根據(jù)本次測定目標農(nóng)藥的性質(zhì)，本方法首選液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。本方法需要粉碎樣品、稱量、渦旋混勻、超聲溶解、高速離心、過濾，以及配制曲線等步驟，最終確定基本的儀器設(shè)備如下：超高效液相色譜-三重四級桿串聯(lián)質(zhì)譜儀：配電噴霧離子源，多反應(yīng)檢測（MRM）模式、電子天平：感量為0.01mg、離心機：轉(zhuǎn)速不低于6?000r/min、渦旋振蕩器、粉碎機、移液器和槍頭。試樣的制備由于白砂糖結(jié)晶工藝不同，其顆粒的大小不一，為了使白砂糖中殘留的農(nóng)藥能夠被完全提取，本實驗將白砂糖實驗經(jīng)粉碎機粉碎研磨后進行提取。分析步驟方法摸索過程7.1.1質(zhì)譜條件優(yōu)化參照中國藥典2020年版四部中的MRM參數(shù)及儀器公司提供的方法包等，配制1μg/ml的溶液（乙腈為溶劑），以10個為一組，進行質(zhì)譜參數(shù)的優(yōu)化：霧化氣流量為3L/min，加熱氣流量為10L/min，接口溫度為300℃，脫溶劑溫度為526℃，DL管溫度為250℃，加熱塊溫度為400℃，干燥氣流量為10L/min；接兩通，以乙腈-0.1%甲酸（85:15）、0.3ml/min的流速測定，測定時間1min，進樣體積0.5μl，優(yōu)化MRM參數(shù)（前體離子、產(chǎn)物離子、電壓、CE值），優(yōu)化結(jié)果見表6。7.1.2色譜條件優(yōu)化配制濃度為50ng/ml的混合標準溶液，使用島津GIST-AQUPLCC18色譜柱(2.1mm×150mm，3.0μm)，流動相A為0.05%甲酸水溶液（含10mmol/L甲酸銨），流動相B為0.05%甲酸甲醇溶液（含10mmol/L甲酸銨），分別使用3個梯度程序洗脫（梯度1～3流速分別為0.3、0.35、0.35ml/min），見REF_Ref174808092\h表2。結(jié)果表明，梯度3各農(nóng)藥保留時間合理，故選擇梯度3洗脫程序洗脫。見REF_Ref174808244\h圖1～REF_Ref174808253\h圖3。表SEQ表\*ARABIC2梯度洗脫程序優(yōu)化條件梯度1梯度2梯度3時間（min）流動相A（%）時間（min）流動相A（%）時間（min）流動相A（%）080098070180198160340380102082048011512554013514081513.5015011115015.28014115.27014.598圖SEQ圖\*ARABIC1梯度1洗脫程序測定總離子流圖圖SEQ圖\*ARABIC2梯度2洗脫程序測定總離子流圖圖SEQ圖\*ARABIC3梯度3洗脫程序測定總離子流圖7.1.3復(fù)溶溶劑的選擇由于色譜梯度從大比例水相開始，考慮溶劑效應(yīng)，使用含水的溶劑作為復(fù)溶溶劑，分別使用0.1%乙酸乙腈-水（50：50）、乙腈-水(50：50)溶劑配制50ng/ml的混合標準溶液，測定，結(jié)果絕大部分物質(zhì)在兩種溶劑下響應(yīng)無明顯差異，殺螟丹酸性存在的條件下響應(yīng)較好，故選擇0.1%乙酸乙腈-水（50：50）作為復(fù)溶溶劑，見REF_Ref174808540\h表3，REF_Ref174808617\h圖4～REF_Ref174808609\h圖5。表SEQ表\*ARABIC3復(fù)溶溶劑選擇試驗結(jié)果（峰面積）序號化合物名稱50ng/ml0.1%乙酸乙腈-水（50:50）乙腈-水（50:50）1乙草胺1872793173615819178012甲草胺1986998718576166207405123莠滅凈5769962556232325609948984阿特拉津1261260112153443132899545氘代莠去津2569094824801205289780746保棉磷1174713113673012612207丁草胺7140619654521272507738硫線磷5252067347756153523804549多菌靈12064670610876611911718010510克百威39431420376125254126468311氯蟲苯甲酰胺78082597627787821601912異噁草酮40590242380779064100530713噻蟲胺43235243946269426534614氰草津88103958185462892197515二嗪磷11072201079022120606316樂果18630307174405981899809517呋蟲胺47737044613347485373118敵草隆77994371780277374919滅線磷17221856153906141764941820吡氟禾草靈32155608294595933286253121地蟲硫磷35768483414086365082822噻唑膦38344149363593673985184523氯吡嘧磺隆73878657188957787269824環(huán)嗪酮91200664880463139555977025吡蟲啉76056276984965765928226水胺硫磷40145983941418439442827甲基異硫磷21824572076392227051628硝磺草酮89888384698288766429滅多威71653156675322730823530異丙甲草胺60239859568082686202386631久效磷1220916918942108937432氧樂果64263175444324619057833甲拌磷62339462925965668334甲基硫環(huán)磷46464536425994324689308035辛硫磷47843174436285493593736抗玡威35645829344066353755159237丙環(huán)唑88022783411887745238苯嘧磺草胺66701064426171931339西瑪津38895933625182392051540甲磺草胺17211201652596238789841蟲酰肼12153150116771101250741042丁噻隆21653177208068052250088043噻蟲嗪11262655106310991163768944甲基托布津28921968375235274057520445抗倒酯40761953835978421607646氟苯蟲酰胺94492999115041972961847甲咪唑煙酸61247485900558638522448殺螟丹2468665725318876271370圖SEQ圖\*ARABIC4溶劑0.1%乙酸乙腈-水（50:50）測定總離子流圖圖SEQ圖\*ARABIC5溶劑乙腈-水（50:50）測定總離子流圖7.1.4凈化試劑的選擇擬參考文獻，使用PSA、C18、無水硫酸鎂凈化：在10ng/ml的混合標準溶液中加入一定量的凈化試劑，離心，過濾后測定，比較加入凈化劑前后待測物質(zhì)響應(yīng)的變化，結(jié)果PSA、C18對部分待測物質(zhì)有強吸附作用，響應(yīng)下降，無水硫酸鎂則對部分待測物質(zhì)響應(yīng)有增強作用。見REF_Ref174808984\h表4，REF_Ref174809110\h圖6～REF_Ref174809113\h圖8.?？紤]白砂糖成分單一、純度高、含有的雜質(zhì)較少，且使用酸性乙腈提取可以最大限度的減少白砂糖的帶入，故不再對其進行凈化，供試液的處理更為簡單方便捷快速。表SEQ表\*ARABIC4凈化劑劑考察試驗結(jié)果（峰面積）序號化合物名稱10ng/mlC18吸附PSA吸附硫酸鎂吸附1乙草胺4073573158424030394873512甲草胺40719841708627414393348703103莠滅凈11644060632939011584923140572684阿特拉津27537642544764271397933220935氘代莠去津261258962408764826014849312641206保棉磷2458932159802454892889577丁草胺1472016633786149745317922168硫線磷10526400686525710192418129887999多菌靈2588554323829730260725353107652010克百威8304181840806084324451033017711氯蟲苯甲酰胺164290815045781646075197435212異噁草酮822269574918928325195998741513噻蟲胺8628738881591166060104397114氰草津181357817715571812454218082215二嗪磷23842911555122997426831316樂果391291638467793771337467926417呋蟲胺96215590581873493995393818敵草隆15946115278815659220616919滅線磷357193229971943573430431631120吡氟禾草靈640942122164806406788770070121地蟲硫磷72271845845474367786102322噻唑膦797226975633697924206959073323氯吡嘧磺隆15435921338436321696186158524環(huán)嗪酮1930589918665188191782962307575625吡蟲啉157382215854161618329189358726水胺硫磷858166535948841835104118027甲基異硫磷49703630998148388555828228硝磺草酮1985691866485163625454129滅多威155411815619111509897180828430異丙甲草胺123500189793011122570511491407931久效磷25936126275126171329039132氧樂果13113511337043897655153362633甲拌磷1303987110712799315948734甲基硫環(huán)磷9411150951838094426521122583235辛硫磷10493826068031026123126527536抗玡威728149645743897297216873132737丙環(huán)唑18680613070918429723190038苯嘧磺草胺1364141201353973216424639西瑪津80614478651278516299324340甲磺草胺38494138142730435147386641蟲酰肼252481919814852528347305593742丁噻隆459638645470814103933556349143噻蟲嗪259251126176982554425305787244甲基托布津624923757687985604219711801645抗倒酯894212467337412685103446746氟苯蟲酰胺167750312109571723171210220847甲咪唑煙酸13033751255007424170153154948殺螟丹493179534523622944553429794圖SEQ圖\*ARABIC6C18吸附考察試驗總離子流圖圖SEQ圖\*ARABIC7PSA吸附考察試驗總離子流圖圖SEQ圖\*ARABIC8硫酸鎂吸附考察試驗總離子流圖7.1.5提取溶劑的選擇由于殺螟丹在不同酸性溶劑中響應(yīng)不同，故考慮酸度對提取效率的影響：分別使用0.1%、1%、2%、3%乙酸乙腈作為溶劑提?。ü┰嚻啡芤簆H分別為6.32、4.87、4.55、3.71），部分物質(zhì)在0.1%的回收率遠低于1%，1%、2%、3%的回收率基本一致，故選擇1%乙酸乙腈作為提取溶劑。見REF_Ref174809278\h表5，REF_Ref174809400\h圖9～REF_Ref174809408\h圖12。表SEQ表\*ARABIC5不同酸度提取溶劑考察試驗結(jié)果（峰面積）序號化合物名稱10ng/ml0.1%1%2%3%1乙草胺4073571516212438952195152570912甲草胺407198415446242407823212302523713053莠滅凈1164406075793981295388912117623125948084阿特拉津275376414885702111031211772822186255氘代莠去津26125896165145272581845624897644258049366保棉磷2458931188631939461855511719347丁草胺14720166427549369688784009569328硫線磷1052640023429965870882250867758010509多菌靈258855431747339527782220284555362573996210克百威8304181546934880353928470195712375811氯蟲苯甲酰胺164290878097312560041131911117522712異噁草酮8222695483393275862967350474759836813噻蟲胺86287353045884137988617279488814氰草津1813578117372714088361828160101924815二嗪磷2384299910018412814940017922816樂果3912916228222321930203356378183117217呋蟲胺96215566644611483241083340111544618敵草隆1594618094713168112098413707719滅線磷3571932117748814853691464590154634520吡氟禾草靈6409421343164657230765240465526019721地蟲硫磷72271845665071049570225975018922噻唑膦7972269512856981092448319705847244223氯吡嘧磺隆154359297304516954001494220161938924環(huán)嗪酮193058991267260820083803202174141756229425吡蟲啉1573822104305717650241712019178877426水胺硫磷85816639897663329058112461500727甲基異硫磷49703619764431143626265928178828硝磺草酮19856918467931841131642228623729滅多威155411894524916397041499099164012830異丙甲草胺12350018642338599841449378913979131231久效磷25936115357531361027104527667232氧樂果131135180917014143221348324134552133甲拌磷1303984584972201521117415434甲基硫環(huán)磷9411150602044011291903103360401112795635辛硫磷104938219023540019319862238636136抗玡威7281496460467566681637299220616938837丙環(huán)唑18680610693718133616333720912338苯嘧磺草胺1364148405614323613478914044439西瑪津80614451961881302580982977164540甲磺草胺38494134121271793656979470534541蟲酰肼2524819742268107274294439799811142丁噻隆4596386299347545778064704898418860643噻蟲嗪2592511161476628610522590658281169444甲基托布津6249237385000958709425934041482315745抗倒酯89421248335369414169379972922746氟苯蟲酰胺1677503134843525585752276086246296747甲咪唑煙酸1303375750524791702100619359535048殺螟丹49317951260173408899535894793420241圖SEQ圖\*ARABIC90.1%乙酸乙腈提取試驗總離子流圖圖SEQ圖\*ARABIC101%乙酸乙腈提取試驗總離子流圖圖SEQ圖\*ARABIC112%乙酸乙腈提取試驗總離子流圖圖SEQ圖\*ARABIC123%乙酸乙腈提取試驗總離子流圖方法學驗證7.2.1分析條件綜合上述優(yōu)化結(jié)果，測定條件如下：島津GIST-AQUPLCC18色譜柱(2.1mm×150mm，3.0μm)，流動相A為0.05%甲酸水溶液（含10mmol/L甲酸銨），流動相B為0.05%甲酸甲醇溶液（含10mmol/L甲酸銨），梯度洗脫(0～1min，70%A→60%A；1～10min，60%A→20%A；10～11min，20%A→5%A；11～13min，5%A；13～13.5min，5%A→0%A；13.5～15min，0%A；15～15.2min，0%A→70%A；15.2～18min，70%A)，流速為0.35mL/min，柱溫為40℃，進樣量為5μL。電噴霧離子源(ESI)，正負離子同時監(jiān)測模式（硝磺草酮、甲磺草胺、氟苯蟲酰胺為負離子模式，其余物質(zhì)為正離子模式），監(jiān)測模式為分時間段（每一物質(zhì)采集保留時間前后1min）的多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)模式，霧化氣流量為3L/min，加熱氣流量為10L/min，接口溫度為300℃，脫溶劑溫度為526℃，DL管溫度為250℃，加熱塊溫度為400℃，干燥氣流量為10L/min，各化合物參考監(jiān)測離子對，碰撞能量等參數(shù)見REF_Ref174809670\h表6，總離子流圖見REF_Ref174811083\h圖13。表SEQ表\*ARABIC6各農(nóng)藥保留時間和質(zhì)譜參數(shù)序號農(nóng)藥tR/min前體離子m/z產(chǎn)物離子m/zQ1（V）CEQ3（V）1乙草胺(acetochlor)10.777270.1148.2-13-19-16270.1133.2-14-33-142甲草胺(alachlor)12.637270.2238.15-13-9-12270.2162.25-13-20-183莠滅凈(ametryn)9.431228.2186.1-11-18-20228.296.2-11-24-114阿特拉津(atrazine)8.318216.3174.2-11-17-19216.3104.1-11-27-125氘代莠去津(atrazine-d5)8.261221.15179.2-11-18-19221.15101.2-11-25-116保棉磷(azinphos-methyl)9.229318.2132.2-12-12-14318.2160.2-12-6-197丁草胺(butachlor)12.619312.2238.2-15-12-27312.2162.2-16-21-188硫線磷(cadusafos)12.038271.1159.1-13-13-17271.197.1-14-36-119多菌靈(carbendazim)3.947192.1160.1-10-18-17192.1132.2-10-29-1710克百威(carbofuran)6.61222.3123.2-11-19-14222.3165.2-11-12-1811氯蟲苯甲酰胺(chlorantraniliprole)9484453-14-16-24484286-14-13-1512異噁草酮(clomazone)9.083240.1125.1-12-19-14240.199-12-45-1113噻蟲胺(clothianidin)3.633250.2169.1-12-13-19250.2132.1-12-18-1414氰草津(cyanazine)6.139241.1214.1-12-16-11241.1214.2-12-17-2415二嗪磷(diazinon)11.792305.3169.2-15-20-19305277.1-15-14-2016樂果(dimethoate)4.105230.2199-11-8-22230.2125.1-11-19-1417呋蟲胺(dinotefuran)2.15203.3129.2-10-12-14203.3157.2-10-8-1718敵草隆(diuron)8.47233.172.1-12-21-14233.1160-11-22-1819滅線磷(ethoprophos)10.644243.1131.05-12-20-14243.1173.05-12-14-1920吡氟禾草靈(fluazifop)12.368384282.2-19-20-21384328.1-19-17-1721地蟲硫磷(fonofos)11.761247.2109.2-12-19-12247.2137.05-12-11-1522噻唑膦(fosthiazate)7.553284.1104.2-14-20-22284.1228.1-14-10-1723氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)9.707435.1182.15-13-18-20435.183.15-13-53-1724環(huán)嗪酮(hexazinone)6.638253.2171.2-13-15-19253.271.1-13-32-1425吡蟲啉(imidacloprid)3.48256.1209.1-13-17-23256.1175.2-13-20-2026水胺硫磷(isocarbophos)11.438273.1231.1-13-10-25273.1121.1-10-26-1327甲基異硫磷(isofenphos-methyl)11.443332.1231.1-10-15-25332.1273.1-16-6-1428硝磺草酮(mesotrione)3.674338.2291.3121213338.2212.317291329滅多威(methomyl)2.822163.188.2-12-9-20163.1106.2-12-11-1230異丙甲草胺(metolachlor)10.907284.3252.2-14-15-13284.3176.2-14-24-1931久效磷(monocrotophos)2.866224.1127.1-11-15-14224.1193.1-11-8-2132氧樂果(omethoate)2.04213.9183.1-11-10-20213.9155.1-11-15-1733甲拌磷(phorate)11.961261.275.1-10-8-16261.247.2-10-39-1934甲基硫環(huán)磷(phosfolan-methyl)3.113228168.1-11-15-18228109.1-11-26-1235辛硫磷(phoxim)11.996299.1129.2-15-10-14299.1153.2-15-8-1736抗玡威(pirimicarb)7.368239.2182.2-12-15-20239.2137.2-12-22-1537丙環(huán)唑(propiconazole)11.577342.1159.1-10-26-17342.1205-17-17-1538苯嘧磺草胺(saflufenacil)8.929501.1349.1-26-26-18501.1459-24-14-2439西瑪津(simazine)6.878202.1104.2-10-24-12202.1132.2-10-19-1440甲磺草胺(sulfentrazone)6.933385.2307.2112520385.2199.211352341蟲酰肼(tebufenozide)11.146353.1133.2-18-18-14353.1297.3-18-8-1542丁噻隆(tebuthiuron)6.758229116.1-12-26-13229157.1-12-26-1743噻蟲嗪(thiamethoxam)2.813292.2211.2-11-12-11292.2181.2-11-21-2044甲基托布津(thiophanate-methyl)6.52343.1151.1-10-19-17343.1268.1-10-10-1445抗倒酯(trinexapac-ethyl)8.445253207.1-13-11-11253185.2-13-10-2146氟苯蟲酰胺(flubendiamide)11.167681.2254.3132711681.2274.313171147甲咪唑煙酸(imazapic)4.184276.2163.2-14-25-18276.286.2-14-25-1048殺螟丹(cartaphydrochloride)1.209237.9573.2-12-26-15238.15150.1-12-14-16注：每一物質(zhì)的第一行離子對為定量離子對，第二行為定性離子對圖SEQ圖\*ARABIC13總離子流圖（1~46.同表6）7.2.2溶液制備（1）試樣溶液：取各批白砂糖樣品，經(jīng)粉碎機粉碎研磨成粉末，取約2g，精密稱定，置于50mL離心管中，分別精密加入內(nèi)標溶液20μL、1%乙酸乙腈溶液10mL，渦旋5min，靜置，取上清液經(jīng)0.22μm濾膜濾過，棄去初濾液約3.5mL，精密量取續(xù)濾液5mL置于15mL離心管中，氮氣吹至近干，用0.1%乙酸乙腈-水（50：50）混合溶液定容至1mL，渦旋3min使溶解，以6000r/min離心5min，取上清液，即可。（2）基質(zhì)匹配混合標準曲線溶液：取空白基質(zhì)樣品按照試樣溶液項下操作至“氮氣吹至近干”，精密加入“4.5”項下各標準曲線溶液各1mL，渦旋3min使溶解，以6000r/min離心5min，取上清液，作為基質(zhì)匹配標準曲線溶液1～7，濃度分別為2、5、10、25、50、75、100ng/mL(內(nèi)標濃度50ng/mL)。7.2.3專屬性取空白基質(zhì)溶液按“7.2.1”項下的測定條件測定，結(jié)果表明，基質(zhì)空白樣品對各待測物質(zhì)無干擾，專屬性良好。見REF_Ref174811137\h圖14。圖SEQ圖\*ARABIC14空白基質(zhì)溶液測定總離子流圖7.2.4儀器精密度取“7.2.2”項下基質(zhì)匹配混合標準曲線溶液3和5，按“7.2.1”項下的測定條件連續(xù)測定6次，結(jié)果各物質(zhì)定量離子與內(nèi)標峰面積比值的RSD結(jié)果在0.29%～5.05%之間，精密度結(jié)果良好，精密度結(jié)果見REF_Ref174811181\h表7。表SEQ表\*ARABIC7精密度匯總表（RSD%）序號名稱標曲3標曲5定量離子峰面積定量離子與內(nèi)標比值定量離子峰面積定量離子與內(nèi)標比值1乙草胺2.993.381.351.462甲草胺1.631.290.630.863莠滅凈1.220.290.590.834阿特拉津1.500.910.730.955氘代莠去津1.03/0.55/6保棉磷3.532.760.851.057丁草胺0.770.490.730.868硫線磷1.020.530.940.909多菌靈0.510.570.200.4610克百威1.100.741.161.6111氯蟲苯甲酰胺2.151.361.050.9212異噁草酮0.670.920.650.6113噻蟲胺0.991.220.710.9114氰草津0.841.460.690.6215二嗪磷2.271.371.641.5916樂果1.380.840.410.7317呋蟲胺1.101.100.590.9318敵草隆1.751.060.801.2419滅線磷1.480.790.660.7520吡氟禾草靈1.721.100.320.7321地蟲硫磷0.661.550.730.6322噻唑膦1.570.670.630.9223氯吡嘧磺隆1.781.160.590.7924環(huán)嗪酮0.750.540.350.7325吡蟲啉0.561.190.270.5826水胺硫磷3.052.030.840.9127甲基異硫磷2.982.912.452.8028硝磺草酮1.552.031.401.5629滅多威1.170.880.470.8630異丙甲草胺0.740.970.880.9531久效磷0.971.460.781.0132氧樂果0.660.520.590.6533甲拌磷5.054.243.203.2834甲基硫環(huán)磷0.640.710.680.9435辛硫磷2.501.871.021.3436抗玡威1.300.761.021.3537丙環(huán)唑1.101.500.870.8338苯嘧磺草胺4.133.581.491.5339西瑪津1.341.080.480.8040甲磺草胺0.991.361.330.8541蟲酰肼2.501.571.211.1942丁噻隆0.670.790.280.7643噻蟲嗪1.160.590.811.1644甲基托布津1.150.490.581.0445抗倒酯1.952.190.900.6446氟苯蟲酰胺2.031.661.451.5447甲咪唑煙酸1.490.800.610.9748殺螟丹0.771.500.500.607.2.5靈敏度精密量取“4.5”項下標準曲線溶液2（濃度5ng/mL）0.1、0.2、0.5、1.0mL分別置于10mL量瓶中，用0.1%乙酸乙腈-水（50:50）混合溶液定容至刻度，搖勻，作為檢測限用標準溶液，備用。按“7.2.2”項下方法制備基質(zhì)匹配檢出限溶液，按“7.2.1”項下的測定條件測定。以信噪比不低于3:1時的濃度作為檢測限，以信噪比不低于10：1時的濃度作為定量限，根據(jù)供試品溶液制備方法換算為μg/kg，具體結(jié)果見REF_Ref174811336\h表8。表SEQ表\*ARABIC8檢測限定量限測定結(jié)果序號名稱濃度（ng/ml)信噪比檢出限（μg/kg)定量限（μg/kg)1乙草胺5101.505.002甲草胺0.530.501.673莠滅凈0.2530.250.834阿特拉津0.0530.050.175氘代莠去津////6保棉磷0.2530.250.837丁草胺232.006.678硫線磷0.0530.050.179多菌靈0.05100.020.0510克百威0.05100.020.0511氯蟲苯甲酰胺0.130.100.3312異噁草酮0.130.100.3313噻蟲胺0.130.100.3314氰草津0.05100.020.0515二嗪磷0.530.501.6716樂果0.0530.050.1717呋蟲胺0.2510.770.070.2318敵草隆0.530.501.6719滅線磷0.530.501.6720吡氟禾草靈0.0530.050.1721地蟲硫磷0.530.501.6722噻唑膦0.0530.050.1723氯吡嘧磺隆0.530.501.6724環(huán)嗪酮0.05100.020.0525吡蟲啉0.0530.050.1726水胺硫磷0.530.501.6727甲基異硫磷0.2530.250.8328硝磺草酮0.2530.250.8329滅多威0.0530.050.1730異丙甲草胺0.130.100.3331久效磷0.2530.250.8332氧樂果0.130.100.3333甲拌磷0.530.501.6734甲基硫環(huán)磷0.0530.050.1735辛硫磷0.530.501.6736抗玡威0.530.501.6737丙環(huán)唑232.006.6738苯嘧磺草胺2100.602.0039西瑪津0.2530.250.8340甲磺草胺0.0530.050.1741蟲酰肼0.2530.250.8342丁噻隆0.130.100.3343噻蟲嗪0.0524.170.010.0244甲基托布津0.130.100.3345抗倒酯232.006.6746氟苯蟲酰胺0.05100.020.0547甲咪唑煙酸0.130.100.3348殺螟丹0.0530.050.177.2.6線性及基質(zhì)效應(yīng)考察取“4.5”項下混合標準曲線溶液、“7.2.2”項下各基質(zhì)匹配混合標準曲線溶液，按“7.2.1”項下的測定條件注入儀器，以各成分的質(zhì)量濃度X為橫坐標、各成分峰面積與內(nèi)標峰面積的比值Y為縱坐標，繪制標準曲線，并計算基質(zhì)效應(yīng)[（基質(zhì)匹配混合標準溶液標準曲線的斜率與無基質(zhì)匹配混合標準溶液曲線斜率的比值-1）*100%]，基質(zhì)效應(yīng)結(jié)果為負數(shù)表示基質(zhì)抑制效應(yīng)，結(jié)果為正數(shù)表示基質(zhì)增強效應(yīng)。結(jié)果在－20%～20%為弱基質(zhì)效應(yīng)；在－50%～－20%和20%～50%為中等基質(zhì)效應(yīng)；超過－50%或50%為強基質(zhì)效應(yīng)。從結(jié)果表明，部分待測物質(zhì)存在基質(zhì)效應(yīng)，故為排除基質(zhì)效應(yīng)的影響，本文使用基質(zhì)匹配混合標準溶液，47種待測物質(zhì)基質(zhì)匹配內(nèi)標標準曲線均呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)0.9956～0.9996。具體結(jié)果見REF_Ref174812071\h表9、REF_Ref174812073\h表10。表SEQ表\*ARABIC9基質(zhì)匹配線性方程序號名稱范圍（ng/mL)線性方程r1乙草胺(acetochlor)5～100Y=0.04831X-0.001690.99932甲草胺(alachlor)2～100Y=0.4498X-0.013510.99913莠滅凈(ametryn)2～100Y=2.326X-0.073780.99914阿特拉津(atrazine)2～100Y=0.4142X-0.006340.99965氘代莠去津(atrazine-d5)///6保棉磷(azinphos-methyl)2～100Y=0.05810X-0.001450.99907丁草胺(butachlor)5～100Y=0.1823X-0.004910.99918硫線磷(cadusafos)2～100Y=1.29456X-0.046060.9999多菌靈(carbendazim)2～75Y=3.95462X+0.043740.996110克百威(carbofuran)2～100Y=1.1310X-0.013960.999411氯蟲苯甲酰胺(chlorantraniliprole)2～100Y=0.2623X-0.006650.999112異噁草酮(clomazone)2～100Y=1.341X-0.048640.998913噻蟲胺(clothianidin)2～100Y=0.1699X-0.005250.999214氰草津(cyanazine)2～100Y=0.4532X-0.013970.999215二嗪磷(diazinon)2～100Y=0.9590X-0.034060.999116樂果(dimethoate)2～100Y=0.8123X-0.017600.999317呋蟲胺(dinotefuran)2～100Y=0.2073X-0.005550.998318敵草隆(diuron)2～100Y=0.4194X-0.005740.999619滅線磷(ethoprophos)2～100Y=0.3658X-0.011690.999320吡氟禾草靈(fluazifop)2～100Y=1.0825X-0.040630.99921地蟲硫磷(fonofos)2～100Y=0.1461X-0.004800.999222噻唑膦(fosthiazate)2～100Y=2.03901X-0.065460.999123氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)2～100Y=0.2974X-0.008320.999224環(huán)嗪酮(hexazinone)2～75Y=3.728X+0.020420.999525吡蟲啉(imidacloprid)2～100Y=0.3360X-0.008490.999426水胺硫磷(isocarbophos)2～100Y=0.1352X-0.001560.999427甲基異硫磷(isofenphos-methyl)2～100Y=0.1365X+0.000750.995628硝磺草酮(mesotrione)2～100Y=0.06171X+0.002610.996829滅多威(methomyl)2～100Y=0.44145X-0.003340.999330異丙甲草胺(metolachlor)2～100Y=2.057X-0.068940.999231久效磷(monocrotophos)2～100Y=0.07685X-0.000550.999232氧樂果(omethoate)2～100Y=0.8083X-0.010850.999333甲拌磷(phorate)2～100Y=0.01632X-0.004400.997334甲基硫環(huán)磷(phosfolan-methyl)2～100Y=2.052X-0.056070.999335辛硫磷(phoxim)2～100Y=0.1931X-0.004510.999536抗玡威(pirimicarb)2～100Y=1.4957X-0.041220.999237丙環(huán)唑(propiconazole)5～100Y=0.3072X-0.008700.999238苯嘧磺草胺(saflufenacil)5～100Y=0.02666X-0.000900.999239西瑪津(simazine)2～100Y=0.1038X-0.001310.999440甲磺草胺(sulfentrazone)2～100Y=0.09468X+0.000890.999641蟲酰肼(tebufenozide)2～100Y=0.37865X-0.009680.998642丁噻隆(tebuthiuron)2～100Y=0.8379X-0.015580.999443噻蟲嗪(thiamethoxam)2～100Y=0.4355X+0.009640.998544甲基托布津(thiophanate-methyl)2～100Y=2.172X-0.069730.999245抗倒酯(trinexapac-ethyl)5～100Y=0.1305X-0.001730.999446氟苯蟲酰胺(flubendiamide)2～100Y=0.5663X-0.020580.998647甲咪唑煙酸(imazapic)2～100Y=0.2271X-0.003430.998648殺螟丹(cartaphydrochloride)2～100Y=0.7010X-0.016280.9992表SEQ表\*ARABIC10基質(zhì)效應(yīng)測定結(jié)果序號名稱基質(zhì)匹配標曲斜率無基質(zhì)標曲斜率基質(zhì)效應(yīng)（%）1乙草胺0.04830.0593-18.52甲草胺0.44980.6032-25.43莠滅凈2.32592.25693.14阿特拉津0.41420.4564-9.35氘代莠去津///6保棉磷0.05810.0602-3.47丁草胺0.18230.2409-24.38硫線磷1.29461.6901-23.49多菌靈3.95463.368417.410克百威1.13091.11041.811氯蟲苯甲酰胺0.26230.3529-25.712異噁草酮1.34121.3731-2.313噻蟲胺0.16990.16503.014氰草津0.45320.4743-4.415二嗪磷0.95910.9994-4.016樂果0.81220.79202.517呋蟲胺0.20730.20610.618敵草隆0.41940.4737-11.519滅線磷0.36580.5770-36.620吡氟禾草靈1.08191.1065-2.221地蟲硫磷0.14610.13964.722噻唑膦2.03901.98662.623氯吡嘧磺隆0.29740.3009-1.224環(huán)嗪酮3.72763.191416.825吡蟲啉0.33600.32533.326水胺硫磷0.13520.1423-5.027甲基異硫磷0.13650.1520-10.228硝磺草酮0.06170.050222.929滅多威0.44140.42823.130異丙甲草胺2.05702.3710-13.231久效磷0.07690.07147.732氧樂果0.80800.8385-3.633甲拌磷0.01630.0196-16.534甲基硫環(huán)磷2.05191.96734.335辛硫磷0.19310.3534-45.436抗玡威1.49511.45322.937丙環(huán)唑0.30720.3302-7.038苯嘧磺草胺0.02670.0284-6.239西瑪津0.10380.10112.640甲磺草胺0.09470.075625.341蟲酰肼0.37870.5797-34.742丁噻隆0.83790.83740.143噻蟲嗪0.43540.42672.044甲基托布津2.17172.1896-0.845抗倒酯0.13050.1409-7.346氟苯蟲酰胺0.56630.476718.847甲咪唑煙酸0.22710.2336-2.848殺螟丹0.70101.0856-35.47.2.7回收率和重復(fù)性取不含各待測物質(zhì)的空白基質(zhì)白砂糖樣品約2g，共18份，分別置于50mL離心管中，分別精密加入“4.5”項下混合標準儲備液20、50、100μL（每一體積各加6份）、內(nèi)標溶液20μL，再分別精密加入1%乙酸乙腈10mL，按照“7.2.2”項制備回收率供試液。待測物質(zhì)的濃度分別為10、25、50ng/mL，相當于含量10、25、50μg/kg。結(jié)果各物質(zhì)的回收率在650%～106.0%之間，重復(fù)性RSD在0.9%～6.3%之間，回收率及重復(fù)性均能符合農(nóng)藥殘留測定的要求，回收率匯總結(jié)果見REF_Ref174807846\h表11。表SEQ表\*ARABIC11回收率測定結(jié)果匯總（%）序號名稱10ng/ml25ng/ml50ng/ml均值RSD(%)均值RSD(%)均值RSD(%)1乙草胺101.715.0991.072.2290.803.362丁草胺96.022.8788.571.3589.512.663莠滅凈99.784.2092.142.1793.201.324阿特拉津95.533.7591.561.1591.652.605氘代莠去津//////6保棉磷98.545.0691.633.0790.961.457吡氟禾草靈100.944.0591.992.0992.271.458辛硫磷93.945.0291.362.5389.552.139多菌靈98.925.20100.712.22105.211.3710克百威99.274.4093.262.1394.091.5111氯蟲苯甲酰胺94.474.5386.230.9287.442.9612異噁草酮100.904.0392.831.8492.891.9413噻蟲胺103.834.2193.751.7395.131.5114氰草津102.573.7493.181.6793.621.6615地蟲硫磷100.263.8392.872.2691.403.1616樂果95.804.0186.453.4888.114.6217呋蟲胺99.074.5892.982.5093.201.6918敵草隆99.303.9193.891.5294.372.6219滅線磷94.375.3286.295.3986.136.2420硫線磷97.003.6389.941.5488.642.6721噻唑膦101.234.2592.202.2993.621.7522氯吡嘧磺隆98.864.3590.331.8291.191.6623環(huán)嗪酮97.444.9997.732.32102.071.3624吡蟲啉101.013.3694.112.0294.911.6725水胺硫磷94.494.5888.942.6190.261.9126甲基異硫磷92.405.7390.202.2791.423.8927甲草胺95.743.2087.512.7888.402.8228滅多威98.764.1394.072.1593.991.7229異丙甲草胺97.283.2089.651.1389.581.9030久效磷94.465.2195.961.7998.683.1631氧樂果95.343.1991.954.7593.472.0432二嗪磷94.784.1085.941.4585.862.2833甲基硫環(huán)磷101.234.3093.702.1994.511.5634甲拌磷94.842.5092.623.0289.722.2635抗玡威100.134.2492.092.5293.601.9636丙環(huán)唑100.353.6291.581.8392.480.8937苯嘧磺草胺100.295.3691.112.7991.412.1438西瑪津100.284.2693.722.1094.431.5539硝磺草酮99.765.49104.552.17102.612.4040蟲酰肼96.753.8086.291.8486.462.3541丁噻隆99.524.4493.551.6094.101.5742噻蟲嗪96.443.8997.681.8798.912.0543甲基托布津91.145.1291.222.2592.761.6144抗倒酯97.724.1494.362.7894.952.1145甲磺草胺104.025.2899.282.5097.482.3046甲咪唑煙酸90.524.0782.524.9488.484.9047殺螟丹72.075.5065.984.0965.176.0148氟苯蟲酰胺99.895.1090.812.9992.761.857.2.8溶液穩(wěn)定性取“7.2.7”項下濃度為10μg/kg的一份供試品溶液，分別于0、3、4、6、8、10、12小時測定，計算回收率及精密度，結(jié)果各時間回收率的精密度RSD在0.59%～5.78%之間，溶液12小時內(nèi)穩(wěn)定,見REF_Ref174812306\h表12。表SEQ表\*ARABIC12溶液穩(wěn)定性測定結(jié)果（回收率，%）序號名稱0小時3小時4小時6小時8小時10小時12小時均值RSD

(%)1乙草胺99.2898.78102.28102.2299.06101.88106.62101.452.722甲草胺96.8996.2596.6597.2495.0496.7096.6496.490.733莠滅凈101.15100.5599.62100.5198.9599.0298.5299.760.994阿特拉津99.5795.7895.7796.4095.7693.5695.6296.071.865氘代莠去津/////////6保棉磷104.7999.7397.10100.7599.45101.1697.41100.062.597丁草胺97.8196.6696.6097.1394.6895.0093.1795.861.708硫線磷99.1197.0097.8298.1495.7497.3495.9997.311.229多菌靈98.6597.9398.4999.5197.7798.1198.3198.400.5910克百威102.9099.4698.6999.5097.6998.3897.9499.221.7811氯蟲苯甲酰胺100.5495.7094.8695.8692.7292.2292.5694.923.0612異噁草酮102.56101.92101.22102.09101.09101.48100.42101.540.7013噻蟲胺106.16104.00104.39105.06104.05103.81103.50104.420.8714氰草津102.98103.00104.37104.82102.39102.08102.44103.151.0115二嗪磷100.6898.1796.0398.3593.7494.3694.6796.572.6516樂果100.0596.8796.9698.4095.2095.3095.8096.941.8317呋蟲胺105.42106.76101.40101.26103.98103.9198.04102.972.8618敵草隆99.4997.6097.8199.7297.7297.0798.3798.251.0219滅線磷95.6294.8792.9795.1693.8093.8893.4894.251.0320吡氟禾草靈103.71102.23101.31102.55101.68101.23100.38101.871.0621地蟲硫磷102.01100.04100.9799.9999.80103.40100.77101.001.2922噻唑膦103.78101.89101.11102.45101.48100.86101.17101.821.0023氯吡嘧磺隆104.5299.7398.08100.4696.2197.1597.1199.042.8824環(huán)嗪酮99.0997.0397.4897.2796.1496.3696.4897.121.0325吡蟲啉103.75102.44101.80102.68100.95102.85103.79102.610.9926水胺硫磷99.7094.4993.3595.7593.0596.0596.5995.572.3727甲基異硫磷95.0488.2896.8989.7590.5594.5689.6092.103.6128硝磺草酮99.63100.1499.54102.89101.94101.35106.60101.732.4429滅多威101.0598.9397.7898.0497.6697.1096.2898.121.5630異丙甲草胺100.4498.0498.1397.9496.2496.5895.8997.611.5931久效磷95.7794.9795.0198.7198.5498.6999.5197.312.0332氧樂果100.70101.6498.6398.7294.0096.1394.4097.753.0533甲拌磷106.55100.6396.6993.8090.2291.7997.2896.715.7834甲基硫環(huán)磷102.29102.26101.23102.2699.88101.86101.33101.590.8635辛硫磷98.2094.6493.8995.1991.0193.2389.7093.692.9836抗玡威102.62100.87100.59100.2899.8898.9999.22100.351.2137丙環(huán)唑103.50100.56101.00102.07100.15101.7299.52101.221.3238苯嘧磺草胺103.24102.02100.79104.0099.8699.09103.07101.721.8239西瑪津100.49100.28101.02100.30100.37100.3898.90100.250.6440甲磺草胺105.67101.63100.91105.2999.53105.32100.74102.732.5341蟲酰肼98.9899.5899.7694.3896.3093.2893.8796.592.9342丁噻隆102.36100.5999.60101.0499.3198.2798.86100.001.4143噻蟲嗪101.3997.3996.9197.9296.9298.2795.5797.771.8644甲基托布津101.1493.4395.7195.4394.1794.9594.3695.602.6845抗倒酯99.6897.1198.4698.3495.9798.9995.3897.701.6346氟苯蟲酰胺102.71100.14100.47101.3796.2496.8898.1299.422.4147甲咪唑煙酸94.9892.0392.1691.7790.3390.0089.0391.472.1248殺螟丹76.4974.5774.1773.6673.1273.6173.6074.171.517.2.9樣品測定結(jié)果取15批白砂糖樣品測定，結(jié)果2批次檢出噻蟲嗪、噻蟲胺，其余均未檢出。樣品信息及測定結(jié)果見REF_Ref174812446\h表13。表SEQ表\*ARABIC13樣品信息及測定結(jié)果(μg/kg)序號生產(chǎn)/提供企業(yè)品名批號噻蟲嗪噻蟲胺1企業(yè)1細砂///2企業(yè)1自產(chǎn)原糖12022.12.160360036109:30分0.5301.1553企業(yè)2白砂糖X16S200515//4企業(yè)1自產(chǎn)原糖2(2022.12.160366036814:00分0.5891.1635企業(yè)1中砂///6企業(yè)1進口原糖///7企業(yè)3白砂糖20200221981//8企業(yè)3白砂糖20200220936//9企業(yè)3白砂糖20201215279//10企業(yè)4白砂糖18LG0072//11企業(yè)4白砂糖19LG00481//12企業(yè)5白砂糖4171R1//13企業(yè)5白砂糖1912006890//14企業(yè)6白砂糖精制037//15企業(yè)7白砂糖2020.03.09//空白實驗空白實驗為本方法必要環(huán)節(jié)，是為了驗證方法所使用的試劑是否造成污染，為了確保實驗的準確性而設(shè)置。結(jié)果計算和表述根據(jù)試樣溶液中測出農(nóng)藥的峰面積與內(nèi)標峰峰面積的比值，帶入回歸方程中，計算得到試樣中殘留量農(nóng)藥的濃度，再乘以試樣的稀釋倍數(shù)，除以取樣量，即可計算得到試樣中農(nóng)藥殘留量。檢測方法靈敏度、準確度和精密度通過本實驗方法學驗證結(jié)果，確定了本標準的定量限和回收率，精密度的設(shè)置參照GB23200.99-2016蜂王漿中多種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的測定液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法中實驗室內(nèi)重復(fù)性要求設(shè)定。國內(nèi)外同類標準制修訂情況與法律法規(guī)、強制性標準關(guān)系經(jīng)查閱，截止目前，未能查到有關(guān)白砂糖中