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酚醛樹脂的改性及其應用研究目錄TOC\o"1-2"\h\u3987酚醛樹脂的改性及其應用研究 130339摘要 191791引言 1161992酚醛樹脂的概述 2258203酚醛樹脂的增韌機理 297334酚醛樹酯的增韌改性 3165094.1酚醛樹脂的物理改性 3154014.2酚醛樹脂的化學改性 6310065改性酚醛樹脂的應用 816068參考文獻 9摘要在三種常用熱固性多酚樹脂中,熱固性多酚樹脂應用最廣泛,歷史最悠久。它的化學性能和物理性質上都具有良好的性能包括機械強度和耐熱性。其所具有優(yōu)異的化學性能包括內部化學腐蝕性、耐熱性、耐熱性和阻燃性、阻燃性和阻燃率。再物料性能上的優(yōu)勢表現(xiàn)在其良好的尺寸穩(wěn)定性、較高的機械強度以及保溫性能。然而酚醛樹脂韌性差,需要進行增韌改性。本文簡單的對酚醛樹脂的結構性能進行了分析對其結構不足的方面進行簡要敘述,對酚醛樹脂的增韌改性機理進行了分析,同時對其各種不同的改性方式進行簡要敘述。對增韌改性酚醛樹脂方法的進行闡述。介紹了改性酚醛樹脂的方法。介紹了改性后酚醛樹脂的性能和應用范圍。簡述了改性酚醛樹脂的良好的發(fā)展前景。關鍵詞:酚醛樹脂,酚醛泡沫,增韌,改性1引言酚醛樹脂通常也也俗稱酚醛電木粉,phenol-formaldehyderesin,簡稱pf,酚醛樹脂在生物化學中稱它是一種屬于熱固化活性酚醛樹脂之一,是三大主要品種通用熱固化活性酚醛樹脂中,它的廣泛應用最廣,使用量大,發(fā)展最久的樹脂,酚醛樹脂的物理和化學性能都十分優(yōu)越,其中包括機械強度大、尺寸穩(wěn)定性好、耐熱性高、耐化學腐蝕性強以及其他樹脂不具備的良好的阻燃性、耐灼燒性和發(fā)煙率低等特點。然而酚醛泡沫塑料并不完美,應其分子是由芳香環(huán)通過亞甲基相連而構成網狀結構,因此是使得芳香環(huán)數(shù)量增加,鏈節(jié)旋轉受到限制,導致其韌性差而顯脆性,這在很大程度上限制了它的應用,因此如何對其進行增韌改性是現(xiàn)今最需要解決的難題。通過研究對酚醛樹脂的可發(fā)現(xiàn),其性能對現(xiàn)今環(huán)保節(jié)能等方面的發(fā)展有很大幫助,現(xiàn)今研究人員通過將酚醛樹脂為基礎原料發(fā)泡成型制備的酚醛泡沫,不僅繼承了其保溫、耐熱、阻燃、化學性能穩(wěn)定等特點還使得其制品更加輕便,大大增加了其適用范圍。但未改性酚醛泡沫也有許多缺點。由于材料結構上過于松散,且材料過脆導致材料使用壽命縮短。因此,改性酚醛樹脂具有重要的發(fā)展?jié)摿Α?酚醛樹脂的概述酚醛樹脂主要用途是以羥基甲醛為主要催化劑由多組分的其他酚類產物如甲基苯酚、甲酚、二甲酚等在一定酸性或高度堿性水溶條件下所合成制得的人工縮合低聚物[1],酚醛樹脂人工合成的方法有兩種。常用的合成方式主要是:在一定程度上,這些酚類化合物和其他顆粒狀有機化合物是在酸性水溶液中,以一定的堿為催化劑,通過人工縮合反應合成的。耐熱性及多酚樹脂本身的耐熱性。具有整體機械強度高、機械尺寸精度穩(wěn)定性好、耐熱性好、耐各種腐蝕性化學品、燃燒后發(fā)率低、抗化學摩擦性等特點?,F(xiàn)今已經在我們的廠家國防工業(yè)軍工以及民用建筑、交通、化學化工產品以及機械工業(yè)等多個應用領域已經得到了廣泛的科學研究和廣泛應用[2]。根據(jù)合成所采用的催化劑的不同、各組分的酚和醛的物質的量的占比不同、在合成過程中所添加的反應條件的不同所產生的酚醛樹脂,在可大體分為熱固型和熱塑型兩大類。熱固性酚醛樹脂的生物化學合成和反應主要可以分為兩步,熱固性酚醛樹脂法就是先通過甲醛的生物化學加成反應與苯酚在一定的化學加成環(huán)境中進一步的加成而得到單元羥甲基苯酚、二元及多元羥甲基苯酚與苯酚進行縮合及縮聚反應。再由縮合反應不斷進行的最終結果,將縮聚成一定分子量的酚醛樹脂[3]。當甲基苯酚在一定的熱和酸性溫度環(huán)境下與少許的苯甲醛樹脂進行聚合反應時所會聚合成為熱和可塑性的苯酚醛樹脂。3酚醛樹脂的增韌機理在發(fā)生化學反應為依據(jù)的前提下從合成的角度來看,酚樹脂的強化機理主要分為內部的強化和外部的強化兩種,內部強化是從酚醛樹脂酯的分子結構出發(fā),在甲階酚醛樹脂的合成過程中引入部分軟性分子鏈進行強化,外增韌是在甲基苯酚樹脂酯合成后,在整形加工時加入增韌劑,以達到增加韌性的目的,選擇增韌劑時要考慮到其穩(wěn)定性,助劑選取依據(jù)為不發(fā)生樹脂或少量化學反應。酚醛樹脂的內部增韌是指在縮合和聚合過程中,將柔性分子鏈引入其分子鏈中,從而改變其分子結構,達到降低樹脂分子的交聯(lián)度。當酚醛樹脂內部受力的作用產生斷裂其柔性分子鏈可以吸收一些能量,使應力得到分散,從而降低其脆性[4]。酚使用內部增韌的方法來改進苯酚樹脂在化學上的韌性主要包括以下兩個方面:一是在其合成過程中通常加入一些可以參與化學反應的增韌劑,增韌的分子一般都是柔性線性分子鏈接枝在羥甲基苯酚上?;蚴菍⑵渲苯硬迦氲椒尤渲木W狀結構中,從而可以達到增韌性目的[5]。二是在反應中變性的柔性鏈酚可以替代部分支鏈上的苯酚,與甲醛形成一個長分子鏈而得到酚醛樹樹脂。外部硬化包括將酚醛樹脂與添加劑物理混合,以改善樹脂的第二組分。塑性效應與樹脂的性能、粒徑、分散性和結合程度有關。苯酚樹脂外增塑劑可以通過樹脂基體吸收或消耗能量或與其中添加的助劑可以吸收能量、吸收變形,從而使樹脂自身不受到破壞,以達到增韌的目的[6]。4酚醛樹酯的增韌改性酚醛樹脂的生長增韌機理從其生長增韌的機理上大致可以劃分為兩種:物理改性和化學改性。物理改性也稱為外增韌主要是將合成后的樹脂與其它促進劑混合。常用的增強劑有彈性體橡膠、熱塑性樹脂和剛性納米顆粒。采用化學改良法改良的多酚樹脂,包括以多酚樹脂為預聚體或改良軟質多酚醛分子鏈取代部分多酚,制成多酚樹脂原料。為了提高酚醛樹脂的生產強度,主要的生長增韌劑有桐油、亞麻籽油、熱塑性聚合物。還包括植物油等油或活性氣團聚氨酯等。4.1酚醛樹脂的物理改性4.1.1橡膠彈性體改性酚醛樹脂近幾十年來,許多科學家通過在合成樹脂的過程中加入橡膠來改性熱固性樹脂。丁腈烯橡膠常用于橡膠改性與酚醛樹脂進行物理共混。使用它的原因是:兩者溶解參數(shù)較為相似,所以它們的相容程度好。另外,共混后材料的耐熱性大大降低,丁腈橡膠的加入可以提高樹脂的耐熱性。李新明[7]把使用苯酚、丁腈橡膠的苯進行高壓混合后和苯酚甲醛樹脂進行共聚反應,證明了丁腈橡膠與苯酚甲醛樹脂之間的苯可以直接進行甲醛共聚。也覺得正是因為這種酚醛共聚物在各種化學上相互催化作用下必然存在,所以將丁腈橡膠作為添加劑用到其他酚醛樹脂類的合成材料系統(tǒng)中,可以大大小幅度地有效提高其他原材料的耐熱性。徐新鋒[8]等研究人員通過長期研究,終于于2001年通過實驗研究發(fā)現(xiàn)采用一種橡膠含有端羧基的二聚丁腈橡膠(CTBN)進行改性作為鋇羧基酚醛樹脂,發(fā)現(xiàn)橡膠的拉伸強度和斷裂后的增長率均達到最高值。CTBN添加量為10%。但是正是由于這類橡膠的加入又可能會導致材料的耐熱性降低。因此在改性材料的選擇不只是要看到部分性能的提升。要考慮多方面以達到最佳提升。彭進[9]等負責人通過研究使用50-100nm粒徑的新型納米管末端羧基丁腈橡膠作為改性新型酚醛樹脂,很大程度提高了改性酚醛樹脂的材料柔韌性和耐熱性,并且新材料的強度、彈性和硬度幾乎沒有因此發(fā)生重大變化。結果表明,納米橡膠在干燥空氣中不僅具有大量的活性基團,而且具有良好的分散性。常懷春[10]等人利用乳液聚合劑方法將丙烯酸酯橡膠和酚醛樹脂混合而成為相互穿透性的網絡聚合物。他利用紅外光譜學對酚醛樹脂、丙烯酸橡膠及其共混物進行了比較,發(fā)現(xiàn)這兩種類型的互穿網絡之間具有相同協(xié)作,產品在熱力學性能和散熱性能上均優(yōu)于單一組分。橡膠是一種具有彈性結構的高分子材料。其原料易得,價格低廉,操作簡單,韌性高。是一種很理想的增韌材料。橡膠作常用增韌劑廣泛應用于工業(yè)初生產。初增韌橡膠的選擇如下彈性體膠、丁腈橡膠、天然橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、丙烯酸橡膠等。通過近幾十年對酚醛樹脂的開發(fā)研究,人們已經有了較為成熟的方式來改善其韌性,其中最為常用的便是橡膠彈性體作為增韌劑。從工藝角度來看,橡膠和多酚樹脂在混合的體系中分散橡膠,樹脂氣體相互連接,樹脂沖擊強度明顯升高,硬度下降。在理想狀態(tài)下,橡膠彈性體的活性基團可以接觸到苯酚樹脂活性基團兩者的支鏈結構上發(fā)生嵌段或接枝。從而提高材料的結構性能和強度。王延孝等[11]在深入研究不同種類和含量的丁腈橡膠對酚醛樹脂沖擊性能的影響。結果表明,丁二烯橡膠加入到酚醛樹脂中后,酚醛樹脂與丁二烯橡膠復合材料的沖擊強度明顯提高,丁二烯橡膠添加量到8%,樹脂的柔性達到最優(yōu)。應橡膠本身柔性高,不論是與熱固性酚醛樹脂或熱塑性酚醛樹脂混合后發(fā)生反應,兩者的抗沖擊強度都提高了一倍。共混樹脂體系的增韌效果不僅取決于橡膠樹脂與樹脂的反應程度,還取決于增韌劑的比例。此外,還與它們的混合形態(tài)和反應分子鏈上的結構有關。4.1.2熱塑性樹脂增韌酚醛樹脂雖然橡膠彈性體可以作為增韌劑為酚醛樹脂提高韌性,但在它加入的同時也會樹脂的耐熱性和彈性模量也會隨之降低。因此當時人們常常需要大量選擇其他幾種材料用來作為使用酚醛樹脂的塑性強化劑和彈性增韌劑,終于在20世紀80年代人們發(fā)現(xiàn)一種可以具有比較高性能和一定強度的熱型可塑性酚醛樹脂也就是說可以用來加強使用酚醛樹脂。結果表明,當溶解度為7~15時,熱塑性樹脂與多酚樹脂具有良好的相容性,共混物的韌性系數(shù)和耐熱性均有顯著提高。因此添加了一定數(shù)量的熱塑性聚酯樹脂作為基體,不但有效地提高了樹脂的柔韌性,材料的強度和耐熱性也不會有所改變。熱壓冷塑性聚酯樹脂與熱壓酚醛樹脂基體混合加入后會直接使用產生第二相縱向裂紋自動固定的鉚釘和栓錨的機理作用,其中釘錨加入時的機理主要就是指在第二相熱壓酚醛樹脂中基體加入改變成為第二相的并且具有一定強韌性的熱壓冷塑性聚酯樹脂,因其結構剛性與熱壓聚酯樹脂中的基體最為相似,其本身雖然具有較高的裂紋斷裂率和伸長率,但在第二相熱壓冷塑性聚酯樹脂基體加入后在改變成第二相的或在其他適宜的條件情況下加入時會直接使用產生二相裂紋自動固定的鉚釘和栓錨的機理作用。以補強樹脂為增韌劑與酚醛樹脂形成半交聯(lián)聚合物網格,以達到強化樹脂的補強效果。而第二個機理就是當體系中使用熱塑性樹脂過量時,在整個體系內部的熱塑性樹脂會連續(xù)穿透熱固性樹脂網絡。因此其既可以直接存在于熱固性樹脂中又可以直接存在于熱塑性樹脂中,因此其不僅具有良好的化學穩(wěn)定性和大型樹脂的尺寸穩(wěn)定性,還可以使樹脂能夠長期地保持良好的柔韌性、較低的吸水率。劉俊先[12]等人將聚醚酮和酚醛樹脂共混后,發(fā)現(xiàn)材料在質量評定分數(shù)達到15%的情況下,提高了材料的剪切力和彎曲性能。在溫度低于180℃時兩者相溶性良好,得到的增韌酚醛樹脂的韌性也更強、彈性模量也會更大。熱塑性樹脂材料作為增韌劑的原因主要包括以下兩個基本方面:一種就是通過它們之間的網格結構相互穿透或半自由互穿來改善材料強度;二是裂紋錨固法的作用機理。裂紋錨固是指在適當?shù)臄嚢钘l件下支鏈通過錨的方式固定裂縫,由于其強度高。所以常常出現(xiàn)于材料的增韌機理中。此類熱塑性樹脂有聚酰胺、聚醚酮等。酚醛樹脂改性劑是聚酰胺中常用的一種改性劑,采用分子化學和物理兩種不同的方法進行改性。其原理是聚酰胺中羥甲基的含量與聚苯樹脂中的活性氫或聚苯樹脂中羥甲基的含量在非加工或硬化過程中相互反應。劉濤[13]等將聚丙烯醚酮和環(huán)氧樹脂混合在一起,混合后兩者的高流動性和強可塑性在與酚醛樹脂結合達到改良樹脂的性能的目的。當paek含量達到15%時,材料的彎曲強度為60.1mpa、彎曲彈性率為3.12gpa、抗壓能力為169.8mpa、壓縮能力為1.49gpa。使用雙酚a鈉鹽和4,4-二氯二苯聚苯聚苯酯鈉進行化學反應,制得了雙酚a型聚苯酯。然后再用它與酚醛樹脂進行共混合、分解。提高了樹脂的沖擊強度、彎曲強度和耐熱性。掃描電鏡后觀察兩相之間的組織分布,發(fā)現(xiàn)它們在微觀方面形成了共聚物和共聚物兩種微觀相位結構,通過視鏡的進一步觀察對其微觀結構分布進行分析,由此可見共混后的多酚A和聚苯酚樹脂所形成的共聚物,其聚合后的結構可以使酚醛樹脂拉伸強度得到進一步進行提高,使其耐熱性、沖擊強度和彎曲強度也有所提升。高月靜[14]等人利用三元尼龍采取共聚和混合兩種方式來對酚醛樹脂進行改性,將兩者的性能作為一個比較,發(fā)現(xiàn)經過共聚改性后的酚醛樹脂材料自身受力沖擊的強度最高可以直接達到117kj/m2。與改性酚醛樹脂相比,改性酚醛樹脂的沖擊強度得到了很大幅度提高。而由共混改性的各種方式來改性酚醛樹脂酚醛樹脂其對沖擊的強度則更為低,但雖然是通過兩種不同的改性方法改性后的樹脂材料,其自身的相比原先的材料的彎曲強度都有所提高。通過掃描一個電子顯微鏡(SE酚醛樹脂)來展示,由于共混改性后的樹脂其分散相分布不均勻,兩相之間的接觸表面過于明確,兩者之間的相容性比較差。此外,共聚改性后樹脂分散性、相容性好。聚乙烯醇縮醛是含有縮醛基、羥基、長脂肪鏈,可作為酚醛樹脂的增韌劑在工業(yè)生產中有著廣泛使用[15]。在加熱條件下,聚乙烯醇縮醛分子材料中的羥基與苯酚樹脂材料中的羥基相結合,但是使用后續(xù)研究表明現(xiàn)今廣泛應用的聚乙烯醇或聚乙烯縮醛材料中可能會直接導致聚乙烯縮醛材料自身的強度和耐熱能力有所下降。朱春山[16]等人員選擇了耐熱性較好的聚乙烯醇縮甲醛改性酚醛樹脂,不僅可以提高材料的耐熱性,而且可以提高韌性。4.1.3納米粒子增韌酚醛樹脂隨著納米技術的產生和發(fā)展,其應用范圍越來越廣,在聚合物的改性中得到了廣泛的應用,通過添加適量的納米離子對聚合物力學性能和耐熱性起到一定改善作用[17]。納米微觀粒子物理是一種指能量介于一個小型微觀納米分子與一個微觀原子之間的微觀粒子,其其能量級大約為1-100nm3的范圍內,表面積占較大比重。在其特別的體積和表面效應影響下,可能使得材料出現(xiàn)改變。納米粒子表面存在懸浮鍵或不飽和鍵,其反應活性遠高于酚醛樹脂。納米顆粒的加入會使體系的抗拉強度、沖擊強度和彈性模量顯著提高,但納米顆粒的加入會引起裂紋錨固、塑性變形和撓酚醛樹脂。剛性納米粒子起到增韌作用的原因是,由于材料所受應力集中,在剛性粒子的加入使得受力會產生的銀紋被鈍化和偏轉,從而消除材料的形變。常用的納米粒子有納米二氧化硅、納米二氧化鈦、碳納米管、有機化黏土、石墨烯和碳纖維等[18]。車劍飛[19]等人采用納米材料對酚醛樹脂進行改性。將二氧化鈦、氧化鋁、二氧化硅納米材料充內填充物改性酚醛樹脂,研究了納米粒子與酚醛樹脂混合后復合材料的結構和抗沖擊性能。納米材料和酚醛樹脂混合后,沖擊強度明顯提高。納米粒子改性酚醛樹脂是一種簡單的物理混合,是一種不參與化學反應的純物理增強自身的方式,另外,當納米材料的含量比聚酯更容易形成基團時,它們的相容性逐漸降低,應按適當比例進行混合。4.2酚醛樹脂的化學改性酚醛樹脂的化學增韌改性也稱酚醛樹脂地內增韌,指的是在合成酚醛樹脂的過程中通過加入可參與反應的增韌劑,使得酚醛樹脂分子結構中的羥甲基和酚羥基與增韌劑中的柔性長鏈或者基團引入到酚醛樹脂的網狀分子結構中,其中的柔性長分子鏈在酚醛樹脂的支鏈上起到與其他支鏈網格相互交錯起到固定和增加柔性的作用降低樹脂的脆性,以得到增韌效果。常用的高反應性的橡膠增韌劑主要種類有幾種腰果油枳殼油、桐油、亞麻油、環(huán)氧豆油等都是植物油和甲基硅烷的種類[20]。4.2.1腰果酚增韌酚醛樹酯李剛[22]等人經研究發(fā)現(xiàn)由腰果酚改性后酚醛樹脂樹脂,改性后的樹脂固化含量較低。酚羥基的鄰位與對位上的支鏈與酚醛樹脂上的支鏈進行加成反應再由此進行進一步的縮聚反應,由此使酚醛樹脂產生了柔性鏈從而使酚醛泡沫的拉伸強度得到提高。傳統(tǒng)酚醛樹脂再生產過程中需要長期攪拌混合,但應材料自身的發(fā)泡率較大,使得生產出的酚醛泡沫塑料的內部孔徑過大,對其自身結構強度有所影響,韌性、拉伸強度都不強,導致材料本身易掉渣。但經過腰果酚進行改性后發(fā)泡率大大降低,并且由此所得到的材料內部空洞均勻且細膩,對材料的自身強度進一步得到提升。。4.2.2環(huán)氧樹脂增韌酚醛樹樹脂石曉敏[23]通過將環(huán)氧樹脂和其他聚合材料添加到酚醛樹脂中,通過將環(huán)氧樹脂添加到聚合材料中,大大減少了其他聚合材料之間的交聯(lián)和密度,提高了聚合材料分子的柔韌性。增加其強度和韌性,但是我們在研究過程中,發(fā)現(xiàn)當環(huán)氧樹脂的使用量已經達到一定限制程度時,反應系統(tǒng)中為參與反應的部分環(huán)氧樹脂和部分殘留的未反應酚醛樹脂之間的體型和結構又可能會形成一個網狀的交叉。由此可以得出經過改性后的酚醛樹脂硬度的提高同時它們的分子柔韌性也會有所下降,得出的結果表明:雖然環(huán)氧樹脂的加入使改性后的酚醛樹脂的硬度顯著提高,但用量不應超過20%。喬東平[24]等人將酚醛樹脂經由性環(huán)氧樹脂改性改性后澆注到模具中在室溫下固化,測量斷裂伸長率并確定其改性后強度。以斷裂伸長率為強度指標,未經增韌處理的斷裂伸長率由0.48%提高到1.83%,表明經過環(huán)氧樹脂增韌處理后的酚醛樹脂其柔性換有明顯改善。由此得出結論:環(huán)氧樹脂中的柔性環(huán)再與增韌酚醛樹脂分子鏈相結合后材料的撓度由8.2mm增加到30mm以上,柔性環(huán)氧樹脂增韌酚醛樹脂的撓度由一般改性前的8.2mm增加到30mm以上。結果表明,柔性環(huán)氧樹脂的加入不僅能提高酚醛泡沫塑料的耐腐蝕性能,而且能提高材料的耐腐蝕性能。4.2.3聚氨酯增韌酚醛樹酯夏紹靈[25]等人采用化學共聚合的方法增韌改性聚氨酯和酚醛樹脂,以提高磨具樹脂粘結劑的性能。在紅外分析下證明了將聚氨酯加入到酚醛樹脂合成體系中對其軟化點耐熱性、彎曲強度、硬度、彎曲強度及切削性都進行檢測,實驗結果顯示,由于聚氨酯單元的引入提高了樹脂的交聯(lián)密度,從而進一步提升了對磨具的控制,在使酚醛樹脂得到增韌目的的同時,其原本的抗拉伸和彎曲強度均為下降。刑志國[26]等研究人用改性聚氨酯材料改性應用酚醛樹脂,研究了其應用改性后酚醛樹脂與PVC、SIC膠和顆粒膠等復合材料的相互粘附連接作用性能,并對其抗沖擊和耐磨損性能進行了進一步的實驗研究,發(fā)現(xiàn)在合成中加入聚氨酯,樹脂的硬度逐漸降低,韌性提高,呈現(xiàn)出了由脆性向韌性的轉變。由于聚氨酯聚合物的結構中含有聚酯/聚醚鏈,樹脂相互作用時其極性脂肪羥基和醚酚醛樹脂合成體系之間存在著巨大的正協(xié)同效應,從而可以使得酚醛樹脂的動力學性能大幅度地提升。但如果不斷地增加聚氨酯材料用量時,酚醛樹脂中彈性酚醛樹脂質量分數(shù)占比過高時,會導致聚氨酯中彈性酚醛樹脂多而且會導致酚醛樹脂中網狀組織受到損害。研究結果表明在連續(xù)加入聚氨酯后,改性后其強度斷裂韌性降低,強度甚至比不加入聚氨酯的酚醛樹脂更低。由此可以看出,采用聚氨酯樹脂作為酚醛樹脂改性劑,雖然兩者的結合性能良好,聚氨酯的加入也使酚醛樹脂的韌性得到了很好的改善。但是聚氨酯的用量需要嚴格精確地控制,才能使其達到最佳作用。5改性酚醛樹脂的應用近年來,通過不斷研究發(fā)現(xiàn)了酚醛樹脂的其他應用領域。楊思瑞[27]為了提高高速楊木的利用率,通過對苯酚樹脂的長期研究,制作出可以用于室內外建筑裝修的多功能結構材料,利用改性后用苯酚樹脂制作楊樹重組木。為了獲得更經濟環(huán)保的高性能材料,市場對新型重組木質材料的需求越來越大,以提高人們的生活質量。高性能酚醛樹脂成功研發(fā),也是其所能夠適用于更多不同的領域,例如:主要用于生產和制造各種高速運輸工具摩擦式制動材料、飛機自燃領域的抗腐蝕性耐高溫材料、電子領域的密閉式防火保溫材料、建筑和公共交通設施領域的抗火保溫材料、高溫環(huán)境下的酚醛樹脂溶劑等。近幾十年來,樹脂是作為摩擦材料和粘合劑的最好選擇,應其性能和價格等多方面的優(yōu)勢一直是通用材料的首選。樹脂應其長期作為抗摩擦材料粘合劑,由經由人們進一步的研發(fā),發(fā)展出的酚醛樹脂價格便宜,種類多樣,性能優(yōu)化全面。但為進一步提高其性能上的優(yōu)越性,人們進一步研究發(fā)現(xiàn)改性后的酚醛樹脂耐摩擦系數(shù)有顯著提升。經過多次優(yōu)良改性之后的新型汽車高性能酚醛樹脂材料可以被作為提高耐磨和摩擦性的材料主要廣泛應用在用于制造小型汽車和汽油制動器上的汽車制動部件襯片(包括剎車板)和廣泛應用的汽油混合器汽車表面片上。在科研人員不斷的研究下中多種發(fā)泡劑、表面處理活性劑、硬化劑等不同的化學助劑加入聚苯乙烯酚醛樹脂中,再經過多次高壓攪拌、發(fā)泡、熟化而加工制得的各種酚醛樹脂類型塑料泡沫,相比于目前傳統(tǒng)上的聚苯乙烯等泡沫塑料來說,它們所具備的優(yōu)秀特點,例如:其質量輕、自身難燃、良好的保溫性能和隔音效果、耐化學腐蝕、自熄。但自身的材料強度過低,容易導致其粉化程度增大,使得其使用壽命大大降低,通過增韌改性的酚醛樹脂制備的泡沫材料改善了其缺陷。現(xiàn)今對酚醛樹脂的應用大多數(shù)是使用酚醛樹脂來制的酚醛泡沫,酚醛聚酯比樹脂更適用于現(xiàn)今的發(fā)展,其耐熱、保溫、輕便等特點對民用軍用領域都有廣泛應用,但酚醛泡沫塑料卻有其重大缺陷,應其韌性差導致其制品粉化程度高,在實際工藝生產和應用中有很大弊端,導致其性能不能更好的發(fā)揮出來。因此對其增韌改性有非常迫切的需求。隨著經濟的快速發(fā)展航空航天事業(yè)也密切受人們關注,酚醛泡沫的特性更適用于這些領域,人們出于對安全的考慮,應將酚醛泡沫的增韌增強改性放在此類研究發(fā)展的首要位置。參考文獻[1]殷榮忠,朱永茂等.2012-2013年國外酚醛樹脂與塑料工業(yè)進展[M].熱固性樹脂,2014,29(1):54-60[2]黃發(fā)榮.酚醛樹脂雜化磷酸鹽復合材料的研究[M].北京:化學工業(yè)出版社,2011,36(2):1-56[3]唐路林,李乃寧.高性能酪酵樹脂及其應用技術[M].北京:化學工業(yè)出版社2009,17(3):6-45[4]劉曉輝,趙穎,王致祿.摩擦材料用酚醛樹脂膠粘劑的研究現(xiàn)狀[J].中國膠粘劑,1999,22(2):27-32[5]仇汝臣,麻金海,孔銳等.改性線性酚醛樹脂的合成[J].天津大學學報,2007,37(1):670-672[6]李新明,麻金海,孔銳等.丁腈橡膠共聚改性酚醛樹脂[J].熱固性樹脂,2002,17(3):11-14[7]徐新鋒,吳戰(zhàn)鵬,等.端羧基于腈橡膠改性酚醛樹脂的性能研究[J].復合材料科技與工程,2009,03(1):47-50[8]徐麗,司徒粵,胡劍峰,等.雙重改性酚醛樹脂的合成及性能研究[J].粘接,2008,(10):5-8[9]彭進,袁天順,等.環(huán)氧改性硅酚醛樹脂的制備與性能[J].化工新材料,2019,47(11):19-24[10]常懷春,李冠軍,等.聚丙烯酸正丁酯改性酚醛樹脂固化過程的研究[J].沈陽化工,2006,33(2):105
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