專題10 有機化學(xué)基礎(chǔ)綜合題-備戰(zhàn)2025年高考化學(xué)真題題源解密（江蘇專用）（解析版）

專題十有機化學(xué)基礎(chǔ)綜合題考情概覽：解讀近年命題思路和內(nèi)容要求，統(tǒng)計真題考查情況。2024年真題研析：分析命題特點，探尋常考要點，真題分類精講。近年真題精選：分類精選近年真題，把握命題趨勢。必備知識速記：歸納串聯(lián)解題必備知識，總結(jié)易錯易混點。最新模擬探源：精選適量最新模擬題，發(fā)掘高考命題之源。命題解讀考向考查統(tǒng)計本大題考查的內(nèi)容包含有機化學(xué)的主干知識，綜合性強、難度較大，有很好的區(qū)分度。通常以新藥品、新物質(zhì)、新材料的合成路線為載體，考查的熱點涉及：①某些物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式或名稱，②反應(yīng)類型或反應(yīng)條件，③重要轉(zhuǎn)化的有機化學(xué)方程式書寫，④分子式的確定，⑤同分異構(gòu)體的書寫與數(shù)目確定，⑥特定條件的有機物合成路線的設(shè)計等?？枷蛞挥袡C化學(xué)基礎(chǔ)綜合2024·江蘇卷，152023·江蘇卷，152022·江蘇卷，152021·江蘇卷，16命題分析命題一般采取結(jié)合新科技，新能源等社會熱點為背景，主要考查有機化合物的組成與結(jié)構(gòu)、烴及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用、生物大分子及合成高分子。主要考查官能團、化學(xué)鍵、反應(yīng)類型、有機化合物結(jié)構(gòu)、探究性質(zhì)、設(shè)計合成路線等。預(yù)計在2025年高考中，仍會以合成新穎的實用有機物為主線，運用典型的合成路線，將信息和問題交織在一起，環(huán)環(huán)相扣，串聯(lián)多類有機物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)進行考查，同分異構(gòu)體數(shù)目確定和書寫，以及利用題給信息設(shè)計簡短合成路線將是命題重點與難點。試題精講1.（2024·江蘇卷第15題）F是合成含松柏基化合物的中間體，其合成路線如下：（1）A分子中的含氧官能團名稱為醚鍵和_______。（2）中有副產(chǎn)物生成，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_______。（3）的反應(yīng)類型為_______；C轉(zhuǎn)化為D時還生成和_______(填結(jié)構(gòu)簡式)。（4）寫出同時滿足下列條件的F的一種芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。堿性條件下水解后酸化，生成X、Y和Z三種有機產(chǎn)物。X分子中含有一個手性碳原子；Y和Z分子中均有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，Y能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，Z不能被銀氨溶液氧化。（5）已知：與性質(zhì)相似。寫出以、、和為原料制備的合成路線流程圖_______(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線示例見本題題干)【答案】（1）羰基（2）（3）①.消去反應(yīng)②.N(CH3)3（4）（5）【分析】A中羰基相連的甲基發(fā)生加成反應(yīng)，得到的羥基與(CH3)2NH發(fā)生取代反應(yīng)，得到物質(zhì)B，B中N原子在CH3I和Ag2O、H2O的先后作用下，引入一個CH3，得到物質(zhì)C；C受熱發(fā)生消去反應(yīng)，+N(CH3)3同OH-與相鄰C上的H發(fā)生消去反應(yīng)生成H2O和N(CH3)3，生成碳碳雙鍵得到物質(zhì)D，D的碳碳雙鍵在H2O2的堿溶液作用下發(fā)生反應(yīng)，后再酸化引入兩個羥基則得到物質(zhì)E，兩個羥基與CH3COCH3在HCl環(huán)境中脫去H2O得到物質(zhì)F。（1）根據(jù)題中A分子的結(jié)構(gòu)可知，其含氧官能團有醚鍵和羰基。（2）A生成B過程是甲醛與A中羰基相連的甲基發(fā)生加成反應(yīng)，得到的羥基與(CH3)2NH發(fā)生取代反應(yīng)，結(jié)合副產(chǎn)物的分子式，可推斷該副產(chǎn)物是一分子A結(jié)合了兩分子的HCHO和(CH3)2NH，結(jié)構(gòu)簡式為。（3）據(jù)分析，的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)；C轉(zhuǎn)化為D時還生成和N(CH3)3。（4）由題中F的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式是C13H16O5，其不飽和度為6，其芳香族同分異構(gòu)體在堿性條件下水解后酸化，生成X、Y和Z三種有機產(chǎn)物，推斷該同分異構(gòu)體中含有兩個酯基。X分子中含有一個手性碳原子，則有一個碳原子連接著四種互不相同的原子或原子團；Y和Z分子中均有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，Y能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則Y含有酚羥基，推斷Y的結(jié)構(gòu)簡式是，Z不能被銀氨溶液氧化，則Z不含醛基，推斷Z的結(jié)構(gòu)簡式是CH3COOH；則X分子中共含有5個C原子，其中有-COOH，則推斷其結(jié)構(gòu)簡式是；綜上分析，該芳香族同分異構(gòu)體的一種結(jié)構(gòu)簡式是。（5）結(jié)合物質(zhì)E生成F的結(jié)構(gòu)變化可推斷與反應(yīng)可生成目標產(chǎn)物的部分；產(chǎn)物的部分可由生成后與HCHO反應(yīng)增長碳鏈得到，故設(shè)計合成路線：1.（2023·江蘇卷第15題）化合物I是鞘氨醇激酶抑制劑，其合成路線如下：（1）化合物A的酸性比環(huán)己醇的___________(填“強”或“弱”或“無差別”)。（2）B的分子式為，可由乙酸與反應(yīng)合成，B的結(jié)構(gòu)簡式為___________。（3）A→C中加入是為了結(jié)構(gòu)反應(yīng)中產(chǎn)生的___________(填化學(xué)式)。（4）寫出同時滿足下列條件C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：___________。堿性條件水解后酸化生成兩種產(chǎn)物，產(chǎn)物之一的分子中碳原子軌道雜化類型相同且室溫下不能使2%酸性溶液褪色；加熱條件下，銅催化另一產(chǎn)物與氧氣反應(yīng)，所得有機產(chǎn)物的核磁共振氫譜中只有1個峰。（5）G的分子式為，F(xiàn)→H的反應(yīng)類型為___________。（6）寫出以、和為原料制備的合成路線流圖___________(須用NBS和AlBN，無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。【答案】（1）強（2）CH3COCl（3）HCl（4）（5）取代反應(yīng)（6）【分析】與發(fā)生取代反應(yīng)生成，可推知化學(xué)方程式為+CH3COCl→+HCl，可知B為CH3COCl；發(fā)生水解反應(yīng)得到F：，與G：發(fā)生取代反應(yīng)得到，可知化學(xué)方程式為+→+HBr，由此推知G為。（1）化合物A：中含有酚羥基，酚羥基酸性強于醇羥基，故化合物A的酸性比環(huán)己醇的強。（2）由分析可知B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3COCl。（3）A→C的化學(xué)方程式為+CH3COCl→+HCl，顯堿性可以與HCl發(fā)生中和反應(yīng)促進+CH3COCl→+HCl平衡正移，提供的產(chǎn)率，故A→C中加入是為了結(jié)構(gòu)反應(yīng)中產(chǎn)生的HCl。（4）的同分異構(gòu)體堿性條件水解后酸化生成兩種產(chǎn)物，產(chǎn)物之一的分子中碳原子軌道雜化類型相同且室溫下不能使2%酸性溶液褪色，說明其同分異構(gòu)體為5，且該水解產(chǎn)物為苯甲酸；另一水解產(chǎn)物為丙醇，且加熱條件下，銅催化該產(chǎn)物與氧氣反應(yīng)，所得有機產(chǎn)物的核磁共振氫譜中只有1個峰，由此確定該醇為2-丙醇，由此確定的同分異構(gòu)體為。（5）由分析可知F→H的反應(yīng)為+→+HBr，該反應(yīng)為取代反應(yīng)。（6）結(jié)合F→H可設(shè)計以下合成路線：2.（2022·江蘇卷第15題）化合物G可用于藥用多肽的結(jié)構(gòu)修飾，其人工合成路線如下：（1）A分子中碳原子的雜化軌道類型為_______。（2）B→C的反應(yīng)類型為_______。（3）D的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。①分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化。（4）F的分子式為，其結(jié)構(gòu)簡式為_______。（5）已知：(R和表示烴基或氫，表示烴基)；寫出以和為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)_______?！敬鸢浮浚?）sp2和sp3（2）取代反應(yīng)（3）（4）（5）【分析】A（）和CH3I發(fā)生取代反應(yīng)生成B（）；B和SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成C（）；C和CH3OH發(fā)生取代反應(yīng)生成D（）；D和NH2OH發(fā)生反應(yīng)生成E（）；E經(jīng)過還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為F，F(xiàn)再轉(zhuǎn)化為G，其中F和G的分子式都是C12H17NO2，則F為，F(xiàn)和G互為手性異構(gòu)體。（1）A分子中，苯環(huán)上的碳原子和雙肩上的碳原子為sp2雜化，亞甲基上的碳原子為sp3雜化，即A分子中碳原子的雜化軌道類型為sp2和sp3。（2）B→C的反應(yīng)中，B中的羥基被氯原子代替，該反應(yīng)為取代反應(yīng)。（3）D的分子式為C12H14O3，其一種同分異構(gòu)體在堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化，說明該同分異構(gòu)體為酯，且水解產(chǎn)物都含有醛基，則水解產(chǎn)物中，有一種是甲酸，另外一種含有羥基和醛基，該同分異構(gòu)體屬于甲酸酯；同時，該同分異構(gòu)體分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。（4）由分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為。（5）根據(jù)已知的第一個反應(yīng)可知，與CH3MgBr反應(yīng)生成，再被氧化為，根據(jù)已知的第二個反應(yīng)可知，可以轉(zhuǎn)化為，根據(jù)流程圖中D→E的反應(yīng)可知，和NH2OH反應(yīng)生成；綜上所述，的合成路線為：。3.（2021·江蘇卷第16題）16.F是一種天然產(chǎn)物，具有抗腫瘤等活性，其人工合成路線如圖:（1）A分子中采取sp2雜化的碳原子數(shù)目是___。（2）B的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:___。①分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個數(shù)比是2:2:2:1。②苯環(huán)上有4個取代基，且有兩種含氧官能團。（3）A+B→C的反應(yīng)需經(jīng)歷A+B→X→C的過程，中間體X的分子式為C17H17NO6。X→C的反應(yīng)類型為___。（4）E→F中有一種分子式為C15H14O4的副產(chǎn)物生成，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為___。（5）寫出以CH3和FCH2OH為原料制備的合成路線流程圖___(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。【答案】（1）7（2）或（3）消去反應(yīng)（4）（5）【分析】A和B在K2CO3作用、加熱條件反應(yīng)得到C、HF和H2O，C和H2發(fā)生還原反應(yīng)得到D，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E發(fā)生取代反應(yīng)得到F。（1）從成鍵方式看，形成雙鍵的中心原子通常采用sp2雜化，醛基和苯環(huán)中的碳原子為sp2雜化，飽和C為sp3雜化，故共有7個碳原子采取sp2雜化；故答案為:7；（2）B的一種同分異構(gòu)體，環(huán)上有4個取代基，且有兩種含氧官能團，根據(jù)其不飽和度可知，這兩種含氧官能團為羥基和含羰基的官能團；分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個數(shù)比是2:2:2:1，說明分子結(jié)構(gòu)具有一定的對稱性，則該物質(zhì)可能為或；故答案為:或；（3）由題給C結(jié)構(gòu)式可知，C的分子式為C17H15NO5；中間體X的分子式為C17H17NO6；結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式可知X→C生成碳碳雙鍵，反應(yīng)類型為消去反應(yīng)；故答案為:消去反應(yīng)；（4）由E與F結(jié)構(gòu)簡式可知，E→F為甲氧基被-OH取代，則可能另一個甲氧基也被-OH取代，副產(chǎn)物的分子式為C15H14O4，則其結(jié)構(gòu)簡式為:；故答案為:；（5）以和為原料制備，兩個碳環(huán)以-O-連接在一起，則一定會發(fā)生類似A+B→C的反應(yīng)，則需要和，故需要先得到，得到，和得到，催化氧化得到，可設(shè)計合成路線為:；故答案為:。一、官能團的結(jié)構(gòu)、特征性質(zhì)及有機物的命名1.官能團的結(jié)構(gòu)、特征性質(zhì)官能團結(jié)構(gòu)性質(zhì)不飽和烴碳碳雙鍵易加成、易氧化、易加聚二烯烴①跟X2、H2、HX等發(fā)生1，2或1，4加成反應(yīng)；②加聚；③易被氧化；④能與乙烯等發(fā)生雙烯合成反應(yīng)形成六元環(huán)碳碳三鍵—C≡C—易加成、易氧化鹵素原子—X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯)羥基醇—OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸)酚羥基—OH極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(yīng)(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)羰基醛基易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原(酮)羰基易還原(如丙酮在催化劑、加熱條件下被H2還原為2-丙醇)羧基酸性(如乙酸的酸性強于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng))酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)醚鍵R—O—R如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇硝基—NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺2.有機物的命名(1)命名關(guān)鍵：①確定類別②選準主鏈③注意細節(jié)(如數(shù)字與漢字不能直接相連)(2)多官能團有機物命名：含有多個不同官能團化合物的關(guān)鍵在于要選擇優(yōu)先的官能團作為母體。官能團作為母體的優(yōu)先順序為(以“＞”符號表示優(yōu)先)：羧酸＞酯＞醛＞酮＞醇＞胺。二、官能團與反應(yīng)類型及有機方程式1.由反應(yīng)條件推斷官能團或反應(yīng)類型反應(yīng)條件思維方向氯氣、光照烷烴取代、苯的同系物側(cè)鏈上的取代液溴、催化劑苯及苯的同系物發(fā)生苯環(huán)上的取代濃溴水碳碳雙鍵和碳碳三鍵加成、酚取代、醛氧化氫氣、催化劑、加熱碳碳雙鍵和碳碳三鍵苯、醛、酮加成氧氣、催化劑、加熱某些醇氧化、醛氧化酸性高錳酸鉀溶液或酸性重鉻酸鉀溶液烯、炔、苯的同系物、醛、醇酚等氧化銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液醛、甲酸、甲酸酯、甲酸鹽、葡萄糖等氧化氫氧化鈉溶液、加熱鹵代烴水解、酯水解等氫氧化鈉的醇溶液、加熱鹵代烴消去濃硫酸，加熱醇消去、醇酯化、醇成醚濃硝酸、濃硫酸，加熱苯環(huán)上取代稀硫酸，加熱酯水解、二糖和多糖等水解氫鹵酸(HX)，加熱醇取代2.有機反應(yīng)類型及重要有機反應(yīng)反應(yīng)類型重要的有機反應(yīng)取代反應(yīng)鹵代烴的水解：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CH3CH2OH＋NaBr硝化反應(yīng)：＋HO—NO2eq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))＋H2O苯環(huán)上的鹵代：＋Cl2eq\o(→,\s\up7(Fe或FeCl3))＋HCl苯環(huán)上的磺化：＋HO—SO3H(濃)eq\o(→,\s\up7(△))＋H2O皂化反應(yīng)：＋3NaOHeq\o(→,\s\up7(△))＋3C17H35COONa酯化反應(yīng)(環(huán)酯)：eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O二肽水解：＋H2O→加成反應(yīng)烯烴的加成：CH3—CH=CH2＋HCleq\o(→,\s\up7(催化劑))或CH3CH2CH2Cl炔烴的加成：CH≡CH＋H2Oeq\o(→,\s\up7(汞鹽))苯環(huán)加氫：DielsAlder反應(yīng)：消去反應(yīng)醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：C2H5OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2O鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O加聚反應(yīng)單烯烴的加聚：nCH2=CH2eq\o(→,\s\up7(催化劑))CH2—CH2雙烯烴的加聚：eq\o(→,\s\up7(催化劑))縮聚反應(yīng)二元醇與二元酸之間的縮聚：n＋nHOCH2CH2OHeq\o(,\s\up7(一定條件))＋(2n－1)H2O羥基酸的縮聚：eq\o(,\s\up7(一定條件))＋(n－1)H2O氨基酸之間的縮聚：nH2NCH2COOH＋eq\o(→,\s\up7(一定條件))＋(2n－1)H2O苯酚與HCHO的縮聚：n＋nHCHOeq\o(→,\s\up7(H＋))＋(n－1)H2O氧化反應(yīng)催化氧化：2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu/Ag),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O還原反應(yīng)醛基加氫：CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))CH3CH2OH硝基還原為氨基：3.分類突破(1)根據(jù)題目中的“顯性信息”設(shè)計合成路線解讀：當(dāng)題中有已知信息時，有機合成路線的設(shè)計一般會用到已知信息中的反應(yīng)，解題時首先要聯(lián)系已知信息，對比官能團的變化，然后結(jié)合原料和目標產(chǎn)物的組成與結(jié)構(gòu)，分析其他轉(zhuǎn)化步驟，最后寫出最佳合成路線。有機反應(yīng)化學(xué)方程式的書寫要求(1)反應(yīng)箭頭和配平：書寫有機反應(yīng)化學(xué)方程式時應(yīng)注意反應(yīng)物和產(chǎn)物之間用“→”連接，有機物用結(jié)構(gòu)簡式表示，并遵循原子守恒進行配平。(2)反應(yīng)條件：有機物反應(yīng)條件不同，所得產(chǎn)物不同。(3)有些有機反應(yīng)須用中文標明，如淀粉、麥芽糖的水解反應(yīng)等。4．根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物(1)“光照”為烷烴的鹵代反應(yīng)。(2)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應(yīng)，或酯()的水解反應(yīng)。(3)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應(yīng)。(4)“濃HNO3(濃H2SO4)加熱”，為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)。(5)“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去或酯化反應(yīng)。(6)“濃H2SO4、170℃”是乙醇消去反應(yīng)的條件。5．根據(jù)有機反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機物的官能團(1)使溴水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基等。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(側(cè)鏈烴基中與苯環(huán)直接相連的碳原子上必須含有氫原子)。(3)遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)中含有酚羥基。(4)加入新制的Cu(OH)2并加熱，有紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，表示該物質(zhì)中含有—CHO。(5)加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)中可能有—OH或—COOH。(6)加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)中含有—COOH。6．以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳骨架結(jié)構(gòu)和官能團的位置(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳骨架結(jié)構(gòu)。有機物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明該有機物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到該有機物碳骨架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進行解題。(4)由加氫后的碳骨架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5)由有機物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對位置。7．根據(jù)新信息類推高考常見的新信息反應(yīng)總結(jié)如下(1)丙烯α-H被取代的反應(yīng)：CH3—CHCH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))Cl—CH2—CH=CH2＋HCl。(2)共軛二烯烴的1，4-加成反應(yīng)：①CH2=CH—CHCH2＋Br2→；②＋→。(3)烯烴被O3氧化：R—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(①O3),\s\do5(②Zn))R—CHO＋HCHO。(4)苯環(huán)側(cè)鏈的烴基(與苯環(huán)相連的碳原子上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化：eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H＋))。(5)苯環(huán)上的硝基被還原：eq\o(→,\s\up7(Fe，HCl))。(6)醛、酮的加成反應(yīng)(加長碳鏈，—CN水解得—COOH)：①CH3CHO＋HCNeq\o(→,\s\up7(催化劑))；②＋HCNeq\o(→,\s\up7(催化劑))；③CH3CHO＋NH3eq\o(→,\s\up7(催化劑))(制備胺)；④CH3CHO＋CH3OHeq\o(→,\s\up7(催化劑))(制半縮醛)。(7)羥醛縮合：＋eq\o(→,\s\up7(催化劑))。(8)醛或酮與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：＋R′MgX→eq\o(→,\s\up7(水解))。(9)羧酸分子中α-H被取代的反應(yīng)：RCH2COOH＋Cl2eq\o(→,\s\up7(催化劑))＋HCl。(10)羧酸用LiAlH4還原時，可生成相應(yīng)的醇：RCOOHeq\o(→,\s\up7(LiAlH4))RCH2OH。(11)酯交換反應(yīng)(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH→R1COOR3＋R2OH。8．限制條件同分異構(gòu)體書寫的規(guī)律及思維流程(1)同分異構(gòu)體書寫的常見限制條件三、依據(jù)合成框圖及相關(guān)信息設(shè)計有機合成路線表達方式Aeq\o(→,\s\up7(反應(yīng)物),\s\do5(反應(yīng)條件))Beq\o(→,\s\up7(反應(yīng)物),\s\do5(反應(yīng)條件))C……→D總體思路根據(jù)目標分子與原料分子的差異構(gòu)建碳骨架和實現(xiàn)官能團轉(zhuǎn)化設(shè)計關(guān)鍵信息及框圖流程的運用常用方法正向合成法從某種原料分子開始，對比目標分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團)，對該原料分子進行碳骨架的構(gòu)建和官能團的引入(或者官能團的轉(zhuǎn)化)，從而設(shè)計出合理的合成路線，其思維程序為eq\x(基礎(chǔ)原料)eq\x(中間產(chǎn)物)……eq\x(中間產(chǎn)物)eq\x(目標有機物)。逆向合成法從目標分子著手，分析目標分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標分子逆推出原料分子，并進行合成路線的設(shè)計，其思維程序為eq\x(目標有機物)eq\x(中間產(chǎn)物)……eq\x(中間產(chǎn)物)eq\x(基礎(chǔ)原料)。正逆雙向合成法采用正推和逆推相結(jié)合的方法，是解決合成路線題的最實用的方法，其思維程序為eq\x(基礎(chǔ)原料)eq\x(中間產(chǎn)物)……eq\x(中間產(chǎn)物)eq\x(目標有機物)。1．（2024屆高考·江蘇省南京市、鹽城市·統(tǒng)考一模）匹唑派(G)是一種新型精神類藥品，其合成路線之一如下：已知：結(jié)構(gòu)簡式為。回答下列問題：(1)C分子中采取雜化的碳原子數(shù)目是。(2)過程中(填“能”或者“不能”)用替換。(3)過程中還生成一種分子式為的酯類產(chǎn)物，該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)C的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。①分子中含有兩個苯環(huán)和一個硝基；②分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個數(shù)比是。(5)已知：寫出以苯為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑和流程中的有機試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮?1)3(2)不能(3)或(4)或(5)【分析】由流程圖可知，A→B溴原子被氰基取代；B→C中，B與發(fā)生取代反應(yīng)，生成C；C→D發(fā)生還原反應(yīng)，氰基被還原為氨基；D→E中，D與發(fā)生取代反應(yīng)，生成E；E→F中，“Boc-”被“H”取代，生成F；F→G中，F(xiàn)與發(fā)生取代反應(yīng)，生成G?！窘馕觥浚?）形成四個單鍵的碳原子為雜化的碳原子，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式可知，C分子中采取雜化的碳原子有3個。（2）D分子中存在酰胺基，在KOH溶液中會發(fā)生水解，所以D→E的過程中不能用KOH替換。（3）由E→F可知，“Boc-”被“H”取代，Boc?結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)反應(yīng)條件中可知，反應(yīng)物中有，又知該酯類產(chǎn)物的分子式為，所以該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。（4）C的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件：分子中含有兩個苯環(huán)和一個硝基，且分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個數(shù)比是，C中含有12個氫原子，則不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個數(shù)為2、4、4、2，則兩個苯環(huán)應(yīng)對稱，根據(jù)以上條件，可得該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為或。（5）根據(jù)流程圖可知，D→E→F可形成類似的結(jié)構(gòu)，D中含有氨基，可用苯先與濃硫酸和濃硝酸反應(yīng)，生成硝基苯，再用Fe和HCl還原，將硝基苯轉(zhuǎn)化為苯胺，按照D→E的反應(yīng)條件，讓苯胺與反應(yīng)，生成，再按照E→F的反應(yīng)條件，使轉(zhuǎn)化為，反應(yīng)流程圖為：。2．（2024屆高考·江蘇省連云港市·統(tǒng)考一模）化合物G是一種治療心腦血管疾病的藥物，其合成路線如下：(1)的反應(yīng)類型為。(2)寫出同時滿足下列條件的的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。①能與溶液反應(yīng)生成；②酸性條件下能水解，水解產(chǎn)物之一能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個數(shù)比是。(3)下列關(guān)于化合物D、E的說法正確的是(填序號)。a．D和E互為同分異構(gòu)體b．D和E分子中所有原子均可共平面c．D和E分子中以雜化的碳原子個數(shù)比為(4)F的分子式為，則F的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)已知：＋(、、、為烴基或H)，寫出以、和為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。【答案】(1)取代反應(yīng)(2)或(3)ac(4)(5)?！痉治觥拷Y(jié)合合成路線分析可知，AB發(fā)生與乙酸酐的取代反應(yīng)，BC發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯，CD成環(huán)，DE為異構(gòu)化反應(yīng)，由酮羰基異構(gòu)為醇烯，結(jié)合E和G的結(jié)構(gòu)簡式分析可知，F(xiàn)與E發(fā)生了加成反應(yīng)生成了G，故F的結(jié)構(gòu)簡式為：。【解析】（1）結(jié)合分析可知，A→B發(fā)生與乙酸酐的取代反應(yīng)；（2）同時滿足下列條件的的一種同分異構(gòu)體①能與溶液反應(yīng)生成，說明此異構(gòu)體有-COOH；②酸性條件下能水解，水解產(chǎn)物之一能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明此異構(gòu)體含酚酯的結(jié)構(gòu)；③分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個數(shù)比是，說明此異構(gòu)體高度對稱且含甲基。分析C可知，側(cè)鏈4個碳，少4個氫，故可拆出羧基、甲酸酚酯基、兩個甲基，放在苯環(huán)對稱位置上，故滿足條件的有：或。（3）結(jié)合分析及化合物D、E的結(jié)構(gòu)可知，D和E互為同分異構(gòu)體；且D和E分子中以雜化的碳原子個數(shù)比為；但D存在飽和碳原子，故不可能所有原子同平面。故選ac。（4）結(jié)合分析可知F的結(jié)構(gòu)為：。（5）結(jié)合已知：＋(、、、為烴基或H)，可知，合成目標分子需要先在苯酚上引入酯基，同時烯烴需要轉(zhuǎn)化成酮羰基，二者發(fā)生已知條件的反應(yīng)即可，故可設(shè)計合成路線如下：。3．（2024屆高考·江蘇省南通市·統(tǒng)考一模）化合物F是合成藥物鹽酸環(huán)丙沙星的重要中間體，其合成路線如下：已知：表示。(1)A分子中處于同一平面上的原子最多有個。(2)為提高B的產(chǎn)率，試劑X可選用(填序號)。A．B．C．(3)C→D發(fā)生反應(yīng)：，Y的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)C的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。鹵素原子均直接連在苯環(huán)上。在酸性條件下水解，得到2種產(chǎn)物，2種產(chǎn)物分子中均含有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其中一種水解產(chǎn)物能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，另一水解產(chǎn)物能與溶液反應(yīng)生成。(5)已知：。寫出以苯和乙烯為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮?1)14(2)A(3)(4)或(5)【解析】（1）由苯是平面正六邊形，12個原子共面再結(jié)合單鍵可以旋轉(zhuǎn)可知A分子中處于同一平面上的原子最多有14個；（2）由知A生成B發(fā)生的是取代反應(yīng)，同時生成HCl，可以和HCl發(fā)生反應(yīng)，使平衡正向移動提高B的產(chǎn)率；（3）根據(jù)流程圖及信息Et表示-CH2CH3，再結(jié)合題干C→D發(fā)生反應(yīng)：C+(EtO)3CH→D+2Y可知Y的結(jié)構(gòu)簡式為；（4），其同分異構(gòu)體滿足以下條件：鹵素原子均直接連在苯環(huán)上。在酸性條件下水解，得到2種產(chǎn)物，2種產(chǎn)物分子中均含有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其中一種水解產(chǎn)物能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，另一水解產(chǎn)物能與溶液反應(yīng)生成，該有機物有酯基中單鍵的氧直接連在苯環(huán)上，且結(jié)構(gòu)非常對稱，可以寫出：或；（5）由可知，再結(jié)合信息及所學(xué)知識可以寫出合成路線為。4．（2024屆高考·江蘇省泰州市·統(tǒng)考一模）化合物H是治療胃癌的小分子靶向抗腫瘤藥物，其合成路線如下：(1)A分子中碳原子的雜化軌道類型有種。(2)寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。①苯環(huán)上有4個取代基，能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②核磁共振氫譜圖中有3個峰。(3)的反應(yīng)中均有生成，則的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)的反應(yīng)中有一種與互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物生成，其結(jié)構(gòu)簡式為。(5)寫出以、、和為原料，制備的合成路線流程圖（無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）。【答案】(1)3(2)(3)(4)(5)，【分析】A和ClCH2CH2CH2CH2Cl在氫氧化鈉、TEBA作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生硝化反應(yīng)生成C，C和氫氣在Pd/C作用下發(fā)生還原反應(yīng)生成D，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E和甲醇，E和發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G發(fā)生反應(yīng)生成H?！窘馕觥浚?）A分子中苯環(huán)上的碳原子價層電子對數(shù)為3，雜化類型為sp2，?CH2CN中第一個碳原子碳原子價層電子對數(shù)為4，雜化類型為sp3，第二個碳原子價層電子對數(shù)為2，雜化類型為sp，因此碳原子雜化軌道類型有3種；故答案為：3。（2）同時滿足①苯環(huán)上有4個取代基，能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；說明含有酚羥基；②核磁共振氫譜圖中有3個峰的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：；故答案為：。（3）的反應(yīng)中均有生成，則根據(jù)前后聯(lián)系得到E為，再根據(jù)的反應(yīng)中有生成，則的結(jié)構(gòu)簡式為；故答案為：。（4）的反應(yīng)中有一種與互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物生成，根據(jù)斷鍵方式分析得到其結(jié)構(gòu)簡式為；故答案為：。（5）根據(jù)題意得到和甲醇反應(yīng)生成，苯和濃硝酸在濃硫酸加熱作用下反應(yīng)生成硝基苯，硝基苯和氫氣在Pd作用下反應(yīng)生成，和反應(yīng)生成，和反應(yīng)生成，與、氨氣在作用下反應(yīng)生成，其合成路線為：，；故答案為：，。5．（2024屆高考·江蘇省南通市如皋市·統(tǒng)考一模）一種藥物中間體的合成路線如下：已知：Ⅰ．Ⅱ．R1CHO+CH3CH=CH2(1)轉(zhuǎn)化①除物質(zhì)B外，還有另一含苯環(huán)的有機產(chǎn)物生成。則A的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)已知與互為同分異構(gòu)體，則的反應(yīng)類型為反應(yīng)。(4)寫出滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的的結(jié)構(gòu)簡式：。①能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②水解后可得到三種有機產(chǎn)物，其中一種是最簡單的-氨基酸，另兩種產(chǎn)物酸化后均只含兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫。(5)寫出以-丁烯為原料制備的合成路線流程圖。（無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）【答案】(1)(2)(3)加成反應(yīng)(4)(5)【分析】根據(jù)B的結(jié)構(gòu)可知B中有8個C原子，則反應(yīng)①的另一種含有苯環(huán)的有機產(chǎn)物含7個C原子，且有羧基，應(yīng)為苯甲酸，結(jié)合已知I，可乙推出A的結(jié)構(gòu)簡式為：；根據(jù)B、C的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合X的分子式，可以推出X的結(jié)構(gòu)簡式為：，C被氧化為D，D到E為取代反應(yīng)，根據(jù)小問(3)中，F(xiàn)與E為同分異構(gòu)體，結(jié)合已知Ⅱ，可以判斷E中醛基與-NH-發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：，F(xiàn)發(fā)生分子內(nèi)成醚鍵的反應(yīng)生成G?！窘馕觥浚?）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為；（2）由分析可知，X的結(jié)構(gòu)簡式為；（3）F與E為同分異構(gòu)體，結(jié)合已知Ⅱ，可以判斷E中醛基與-NH-發(fā)生加成反應(yīng)生成F，反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；（4）D的結(jié)構(gòu)簡式為，其同分異構(gòu)體能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明有酚羥基；水解后可得到三種有機產(chǎn)物，說明有兩個酯基；其中一種為H2NCH2COOH，另兩種產(chǎn)物酸化后均只含兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫，說明一種為CH3COOH，含苯環(huán)的產(chǎn)物也是兩種等效氫，說明結(jié)構(gòu)對稱，兩個酯基均為酚形成的酯基，綜合分析，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)為：；（5）結(jié)合已知I和Ⅱ，先發(fā)生水解反應(yīng)得到，發(fā)生催化氧化得到，結(jié)合已知Ⅱ，與2-丁烯可以得到，與2分子CH3COOH酯化得到，最后通過已知I的反應(yīng)得到目標產(chǎn)物，合成流線流程圖為：。6．（2024屆高考·江蘇省南京市鹽城市·統(tǒng)考一模）索拉非尼（H）可用于肝癌的治療，其一種合成路線如下：(1)欲確定中存在和化學(xué)鍵，可采取的儀器分析方法為___________（填字母）。A．原子發(fā)射光譜 B．核磁共振氫譜 C．質(zhì)譜 D．紅外光譜(2)在酸性條件下不穩(wěn)定，的反應(yīng)中應(yīng)控制的投料比不低于。(3)D的熔點比鄰硝基苯酚的（填“高”或“低”或“無法確定”）。(4)的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。分子中所有碳原子軌道雜化類型相同；該物質(zhì)完全水解最多消耗，水解產(chǎn)物之一的分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個數(shù)比為。(5)的分子式為，其結(jié)構(gòu)簡式為。(6)請設(shè)計以和為原料制備的合成路線（無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）?！敬鸢浮?1)D(2)(3)高(4)(5)(6)【分析】A()與SOCl2發(fā)生反應(yīng)生成B()，B()與CH3NH2在甲醇、THF條件下發(fā)生取代反應(yīng)反應(yīng)生成C()；C()與D()在碳酸鉀，DMF條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成E()；E()與H2反應(yīng)生成F()，F(xiàn)與G、CH2Cl2發(fā)生加成反應(yīng)生成H()，根據(jù)原子守恒推知G為，據(jù)此分析解答?！窘馕觥浚?）A．原子發(fā)射光譜是利用物質(zhì)在熱激發(fā)或電激發(fā)下，每種元素的原子或離子發(fā)射特征光譜來判斷物質(zhì)的組成，可測定元素的含量該方法，不能確定官能團的類別，A不符合題意；B．利用核磁共振儀記錄下原子在共振下的有關(guān)信號繪制的圖譜。吸收峰個數(shù)=等效氫原子種數(shù)，吸收峰面積之比=各種等效氫原子個數(shù)的最簡整數(shù)比，可確定物質(zhì)中請院長的種類和數(shù)目，該方法不能確定官能團的類別，B不符合題意；C．質(zhì)譜法中質(zhì)荷比值最大的為物質(zhì)的相對分子質(zhì)量，不能確定官能團的類別，C不符合題意；D．紅外光譜具有高度的特征性，利用紅外光譜可確定化學(xué)基團和鑒定未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)，D符合題意；故答案為：D。（2）B()與CH3NH2在甲醇、THF條件下發(fā)生取代反應(yīng)反應(yīng)生成C()，在酸性條件下不穩(wěn)定，的反應(yīng)中HCl、-COCl均與CH3NH2反應(yīng)，應(yīng)控制的投料比不低于3:1，故答案為：3:1；（3）分子內(nèi)氫鍵降低物質(zhì)的熔沸點。鄰硝基苯酚存在分子內(nèi)氫鍵，使得熔點低于D()，故答案為：高；（4）()的一種同分異構(gòu)體同時滿足分子中所有碳原子軌道雜化類型相同；即C原子采取sp2雜化，含兩個苯環(huán)；該物質(zhì)完全水解最多消耗，水解產(chǎn)物之一的分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個數(shù)比為，含有兩個-NH2處于對稱位置，含有1個直接連在兩個苯環(huán)上，滿足條件的物質(zhì)結(jié)構(gòu)為：，故答案為：；（5）F()與G、CH2Cl2發(fā)生加成反應(yīng)生成H()，根據(jù)的分子式為推知G為，故答案為：；（6）以和為原料制備，對比原料和目標產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)要引入兩個官能團，由題目中轉(zhuǎn)化遷移可知應(yīng)將與溴單質(zhì)加成引入兩個溴原子，在堿的醇溶液條件下水解生成1，3-環(huán)己二烯，該物質(zhì)被酸性高錳酸鉀氧化為己二酸，己二酸與SOCl2反應(yīng)后的產(chǎn)物再與CH3NH2在甲醇、THF條件下發(fā)生取代反應(yīng)反應(yīng)生成，合成路線為，故答案為：。7．（2024屆高考·江蘇省蘇錫常鎮(zhèn)四市·統(tǒng)考一模）以胍鹽離子液體（GIL）為催化劑合成化合物G的路線如下：(1)化合物G中sp、雜化的碳原子數(shù)目之比為。(2)B→D過程中還可能經(jīng)歷B→X→D，其中物質(zhì)X與C互為同分異構(gòu)體，X的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)E→F的反應(yīng)過程中加入KOH溶液可以提高F的產(chǎn)率，其原因是。(4)寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。能發(fā)生水解反應(yīng)，生成兩種產(chǎn)物均含苯環(huán)，且兩種產(chǎn)物中核磁共振氫譜分別為2個峰和4個峰。(5)已知：①；②。寫出以、和為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）?！敬鸢浮?1)1∶9(2)(3)中和消去反應(yīng)生成的HCN，降低HCN濃度促進反應(yīng)正向進行(4)或(5)【分析】A與苯甲醛先在GIL下反應(yīng)，產(chǎn)物在加熱的條件下生成生成B，對比B、C、D的結(jié)構(gòu)可知，B碳碳雙鍵與加成生成C，C中碳氧雙鍵與加成生成D，D在GIL下成環(huán)生成E，E發(fā)生消去反應(yīng)生成F，同時有HCN生成，KOH中和生成的HCN，使平衡正向進行，提高F產(chǎn)率，F(xiàn)加熱生成G?！窘馕觥浚?）化合物G中sp雜化的C原子是-CN中的C，數(shù)目為2，苯環(huán)上的C均為sp2雜化，共18個，化合物G中sp、sp2雜化的碳原子數(shù)目之比為1∶9；（2）對比B、C、D的結(jié)構(gòu)可知，B碳碳雙鍵與加成生成C，C中碳氧雙鍵與加成生成D，B→D過程中還可能經(jīng)歷B→X→D，B中碳氧雙鍵先與加成生成X，X中的碳碳雙鍵再與加成生成D，X的結(jié)構(gòu)為：；（3）E發(fā)生消去反應(yīng)生成F，同時有HCN生成，加入KOH溶液，中和生成的HCN，降低HCN濃度促進反應(yīng)正向進行；（4）C的同分異構(gòu)體能發(fā)生水解反應(yīng)，說明水解基團為肽鍵，生成兩種產(chǎn)物均含苯環(huán)，說明結(jié)構(gòu)為R1-CONH-R2，且R1和R2均含有苯環(huán)，兩種產(chǎn)物中核磁共振氫譜分別為2個峰和4個峰，即等效氫的數(shù)目分別為2、4，符合條件的結(jié)構(gòu)為：或；（5）與先在GIL下反應(yīng)，產(chǎn)物在加熱的條件下生成，和在GIL的條件下生成，與H3O+反應(yīng)，生成，與H2在Ni作催化劑且加熱的條件下發(fā)生加成反應(yīng)，生成，在濃硫酸加熱的條件下，分子內(nèi)的羧基和羥基發(fā)生酯化反應(yīng)，生成，合成路線圖為：。8．（2024屆高考·江蘇省南通·統(tǒng)考二模）化合物G是合成治療糖尿病藥物非奈利酮的一種中間體，其合成路線如下：（1）水解后得到醇的名稱為______（填序號）。A．2-甲基丙醇B．2-甲基-2-丙醇C．2,2一二甲基乙醇（2）A→B反應(yīng)歷經(jīng)2步，中間體為則第二步的反應(yīng)類型為______。（3）X的分子式為，寫出X的結(jié)構(gòu)簡式：______。（4）的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：____________。能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，酸性條件下水解產(chǎn)物之一為氨基乙酸，另一產(chǎn)物的核磁共振氫譜中有4個峰。（5）已知：①；②寫出以、、為原料制備的合成路線流程圖__________。（無機試劑和有機溶劑任選，合成路線流程圖示例見本題題干）?！敬鸢浮浚?）B（2）消去反應(yīng)（3）（4）（5）【分析】A中醛基轉(zhuǎn)化為B，B中酚羥基發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C引入新的支鏈得到D，D中支鏈轉(zhuǎn)化為醛基得到E，E中醛基轉(zhuǎn)化新的支鏈得到F，F(xiàn)和X反應(yīng)轉(zhuǎn)化為G，X的分子式為，結(jié)合FG結(jié)構(gòu)可知，X為；（1）中含有酯基，水解生成的醇為(CH3)3COH，為2-甲基-2-丙醇，故選B；（2）A→B反應(yīng)歷經(jīng)2步，中間體為，則第二步的反應(yīng)為-CH=NOH轉(zhuǎn)化為-C≡N，反應(yīng)中不飽和度增加，反應(yīng)類型為消去反應(yīng)；（3）由分析可知，X為；（4）除苯環(huán)外含有3個氧、1個氮、不飽和度為3；其同分異構(gòu)體同時滿足下列條件：能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則含有酚羥基；酸性條件下水解產(chǎn)物之一為氨基乙酸，則應(yīng)該含有酯基，另一產(chǎn)物的核磁共振氫譜中有4個峰，則該產(chǎn)物分子中含有苯環(huán)，苯環(huán)上應(yīng)該含有2個酚羥基且結(jié)構(gòu)對稱，可以判斷同分異構(gòu)體中酯基為酚羥基和氨基乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成的酯，可以為：；（5）中氯原子發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵，發(fā)生D生成E的反應(yīng)原理將碳碳雙鍵轉(zhuǎn)化為醛基，再和發(fā)生已知②原理得到，和發(fā)生已知①原理生成，將醛基氧化為羧基得到，反應(yīng)為：。9．（2024屆高考·江蘇省南京、鹽城市·統(tǒng)考二模）化合物G是合成治療急性偏頭痛藥物Zavzpret的中間體，其合成路線如下：其中，“-Boc”為基團“”的縮寫。（1）A→B的反應(yīng)機理如下(彎箭頭“”表示一對電子的轉(zhuǎn)移)，其中“步驟1”的反應(yīng)類型為___________。（2）請用“*”標記E分子中的手性碳原子___________。（3）E→F有副產(chǎn)物產(chǎn)生，F(xiàn)的分子式為，其結(jié)構(gòu)簡式為___________。（4）D的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式___________。分子中含三元碳環(huán)，不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個數(shù)比為18：4：1；1mol該物質(zhì)完全水解時最多消耗4molNaOH。（5）請設(shè)計以、和為原料制備的合成路線___________。(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮浚?）取代反應(yīng)（2）（3）（4）（5）【分析】A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B中C-P斷裂，與另一個反應(yīng)物中O結(jié)合生成C和，C中碳碳雙鍵與氫氣加成生成D，醛基與D中亞甲基發(fā)生加成反應(yīng)生成E，結(jié)合(3)的已知條件和G的結(jié)構(gòu)逆推，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)在HCl作用下發(fā)生醇羥基的消去反應(yīng)，同時N-Boc斷裂。（1）“步驟1”中-Br被原子團取代，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；（2）連接四種不同基團的碳為手性碳，E分子中的手性碳原子為；（3）E含有硝基，在Fe作用下還原為氨基，E→F有副產(chǎn)物產(chǎn)生，則酯基發(fā)生水解，已知F的分子式為，“-Boc”為基團“”，根據(jù)O原子個數(shù)說明F中除了羥基和-Boc外只剩下一個O原子，則羧基和氨基發(fā)生成肽反應(yīng)，故F的結(jié)構(gòu)簡式為；（4）分子中含三元碳環(huán)即環(huán)丙烷，1mol該物質(zhì)完全水解時最多消耗4molNaOH說明含有2mol酯基和2mol酰胺基，由于D只含1個N原子，則存在結(jié)構(gòu)，不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個數(shù)比為18：4：1，則有9個甲基是同種氫，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為；（5）和溴單質(zhì)發(fā)生1,4加成可得，與發(fā)生流程中A→B的反應(yīng)生成，再與發(fā)生B→C的反應(yīng)生成，最后與氫氣加成生成，合成路線為：。10．（2024屆高考·江蘇省蘇錫常鎮(zhèn)·統(tǒng)考二模）有機物F是合成抗真菌藥物泊沙康唑的重要中間體，其合成路線如圖：（1）A中含有的官能團名稱為_______(不考慮苯環(huán))。（2）中涉及官能團轉(zhuǎn)化的碳原子雜化方式由_______變?yōu)開______。（3）中有一種分子式為C13H14O3F2的副產(chǎn)物生成，其結(jié)構(gòu)簡式為_______。（4）寫出同時滿足下列條件的F的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。①既能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，又能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)。②分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。（5）化合物()是合成緩解神經(jīng)痛藥物普瑞巴林的重要中間體。寫出以和CH2(COOCH3)2為原料制備化合物的合成路線流程圖_______(須用和AlBN，無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮浚?）（酮）羰基、碳氟鍵（2）①.sp3②.sp2（3）（4）或或（5）【分析】A與CH3MgBr發(fā)生加成反應(yīng)，而后在H3O+條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生C，C在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D在一定條件下得到了酯基，最后E發(fā)生還原反應(yīng)生成F，據(jù)此作答。（1）觀察A的結(jié)構(gòu)可知，A中含有的官能團名稱為（酮）羰基、碳氟鍵，故答案為：（酮）羰基、碳氟鍵。（2）B中連接羥基的碳原子與鄰位碳原子上的H原子發(fā)生了消去反應(yīng)，生成了碳碳雙鍵，飽和碳原子為sp3雜化，碳碳雙鍵中碳原子為sp2雜化，故答案為：sp3；sp2。（3）E發(fā)生還原反應(yīng)生成F，酯基均變?yōu)榱u基，F(xiàn)的分子式為C12H14O2F2，副產(chǎn)物的分子式為C13H14O3F2，對比可知副產(chǎn)物中還有一個酯基并未被還原為羥基，結(jié)構(gòu)簡式為：，故答案為：。（4）F為，分子式為C12H14O2F2，能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)說明含有苯環(huán)和酚羥基，又能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基，要求分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境氫原子，可知結(jié)構(gòu)簡式為：或或，故答案為：或或。（5）以和CH2(COOCH3)2為原料制備化合物()，須用和AlBN，根據(jù)題中合成路線B生成E過程可知，合成G的路線為：，故答案為：。11．（2024屆高考·江蘇省南通如皋·二模模擬）化合物G是制備一種生物堿的中間體，其合成路線如下：（1）反應(yīng)分為兩步，第二步是消去反應(yīng)．X的結(jié)構(gòu)簡式為______；（2）C的分子式為的結(jié)構(gòu)簡式為_____；（3）須在無水環(huán)境中使用，不能與水或酸接觸，原因是_____；（4）時會生成一種與G互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為____；（5）寫出一種符合下列條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______；I．與溶液顯紫色；Ⅱ．發(fā)生水解反應(yīng)后所得有機產(chǎn)物有三種，酸化后一種為氨基丙酸，另兩種均含有2種化學(xué)環(huán)境不同的氫．（6）已知：①苯環(huán)上發(fā)生取代反應(yīng)時，若原有基團為（鹵素原子），則新進入基團在其鄰、對位；若原有基團為，則新進入基團則在其間位．②③可將羰基或酯基還原為醇寫出以、為原料制備的合成路線流程圖_____（無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）?！敬鸢浮浚?）（2）（3）中H為價，具有強還原性，會與水或酸反應(yīng)生成（4）（5）或（6）【分析】分兩步，A的醛基與CH3NO2發(fā)生加成反應(yīng)生成，再發(fā)生消去反應(yīng)得到B,結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式可知，B被還原得到C，碳碳雙鍵轉(zhuǎn)化為單鍵、硝基轉(zhuǎn)化為氨基，則C為；C經(jīng)過取代反應(yīng)得到D，D→E:先羰基上發(fā)生加成反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)榱u基并形成含氮六元環(huán)、后醇羥基消去引入碳碳雙鍵，E→F為取代反應(yīng)，F(xiàn)→G本質(zhì)為Diels-Alder反應(yīng)或雙烯合成，含共軛二烯結(jié)構(gòu)的含硅反應(yīng)物與F五元環(huán)中的碳碳雙鍵進行1,4-加成,生成六元環(huán)狀化合物，即G；（1）反應(yīng)分為兩步，第二步是消去反應(yīng)．X的結(jié)構(gòu)簡式為；（2）C的分子式為，結(jié)合分析可知C的結(jié)構(gòu)簡式為；（3）中H為價，具有強還原性，能與+1價H發(fā)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，則須在無水環(huán)境中使用、不能與水或酸接觸的原因是:中H為價，具有強還原性，會與水或酸反應(yīng)生成；（4）F和含共軛二烯結(jié)構(gòu)的含硅反應(yīng)物發(fā)生1,4-加成反應(yīng)生成G，由于該含硅反應(yīng)物中碳碳雙鍵不對稱，則時會生成一種與G互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為；（5）B的同分異構(gòu)體符合下列條件；I．與溶液顯紫色；則含有酚羥基；Ⅱ．發(fā)生水解反應(yīng)后所得有機產(chǎn)物有三種，酸化后一種為氨基丙酸，另兩種均含有2種化學(xué)環(huán)境不同的氫,即分別為和乙酸。綜上，滿足條件的B的同分異構(gòu)體為：或。（6）要以、為原料制備，結(jié)合信息①，應(yīng)首先在甲基對位引入硝基、再在甲基鄰位硝基間位引入鹵素原子，結(jié)合信息③，為防止LiAlH4還原羰基，接著把硝基還原為氨基，再利用信息②與含鹵素有機物發(fā)生取代去除鹵原子，最后仿照E→F通過取代反應(yīng)形成目標產(chǎn)物，則合成路線為：。12．（2024屆高考·江蘇省南通海安·二模模擬）氯霉素(H)的一種合成路線如下：回答下列問題：（1）A→B反應(yīng)中，碳原子的雜化軌道類型的變化為___________。（2）B→C的反應(yīng)類型為___________。（3）D的分子式為C10H11BrO2，其結(jié)構(gòu)簡式為___________。（4）E的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式___________。能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；核磁共振氫譜有5個峰；能發(fā)生水解反應(yīng)；苯環(huán)上的一溴代物只有一種。（5）物質(zhì)E在水中的溶解度比F___________(填“大”、“小”或“無差別”)。（6）寫出以乙烯為主要原料制備的合成路線流程圖___________(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮浚?）sp2變?yōu)閟p3（2）消去反應(yīng)（3）（4）或（5）?。?）【分析】A()與Br2/H2O中的HBrO發(fā)生加成反應(yīng)，生成B()，B在濃H2SO4、?條件下發(fā)生消去反應(yīng)，生成C()等；依據(jù)D的分子式C10H11BrO2，參照C、E的結(jié)構(gòu)簡式，可確定D的結(jié)構(gòu)簡式為；D與NH3在高壓條件下發(fā)生取代反應(yīng)，生成E()等；E發(fā)生水解反應(yīng)生成F()；F在一定條件下發(fā)生硝化反應(yīng)生成G()；G與Cl2CHCOOCH3發(fā)生取代反應(yīng)，生成H()等。（1）A()→B()的反應(yīng)中，苯環(huán)中碳原子的雜化方式不變，-CH=CH2轉(zhuǎn)化為-CH(OH)CH2Br，碳原子的雜化軌道類型的變化為sp2變?yōu)閟p3。（2）B()→C()，消去了1個H2O分子，反應(yīng)類型為消去反應(yīng)。（3）由分析可知，D的分子式為C10H11BrO2，其結(jié)構(gòu)簡式為。（4）E為，E的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件：“能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；核磁共振氫譜有5個峰；能發(fā)生水解反應(yīng)；苯環(huán)上的一溴代物只有一種”，則同分異構(gòu)體的苯環(huán)上應(yīng)連有1個酚-OH，羥基的鄰位或間位上各連有1個-CH3，對位上連有-CH2CONH2或-CONHCH3，則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為或等。（5）E為)，F(xiàn)為，E分子中只有1個親水基-NH2，F(xiàn)分子中有2個-OH、1個-NH2共3個親水基，則物質(zhì)E在水中的溶解度比F小。（6）以乙烯為主要原料制備，采用逆推法，需合成CH3CH(OH)CH2CH2OH，利用題給流程中C→D→E的信息，需發(fā)生CH2=CH2與CH3CHO的加成反應(yīng)，CH2=CH2水化制CH3CH2OH，CH3CH2OH氧化制CH3CHO，從而得出合成路線流程圖為。13．（2024屆高考·江蘇省南師附中·5月模擬）安立生坦是一種治療肺動脈高血壓藥物，由芳香化合物A合成其中間體G的一種合成路線如下：已知：①C的核磁共振氫譜有4組峰，D有3組峰；②回答下列問題：（1）A的化學(xué)名稱是___________，由C生成D的反應(yīng)類型是___________。（2）D的結(jié)構(gòu)簡式是___________，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式是___________。（3）B與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是___________。（4）含有兩個苯環(huán)的芳香化合物X是E的同分異構(gòu)體，X中不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，X在酸性條件下水解只生成一種有機物，則X有___________種，其中核磁振氫譜有3組峰，峰面積之比為3：2：2的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為___________。（5）寫出用甲烷和苯為原料制備化合物2，4，6-三硝基苯甲酸的合成路線：___________(無機試劑任選)?！敬鸢浮浚?）①.甲苯②.氧化反應(yīng)（2）①.②.（3）+NaOH+NaCl（4）①.4②.（5）【分析】結(jié)合A分子式可知A為，A與氯氣在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)生成B，B為：；B與苯在AlCl3催化作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C為：；C與硝酸發(fā)生反應(yīng)，對比分子組成可知C中脫2個H，增加1個O發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，D的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)為：；D與反應(yīng)生成E，E在硫酸作用下與甲醇發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)為：；F發(fā)生酯基水解，再經(jīng)酸化得到G，據(jù)此分析解答。（1）A→B的反應(yīng)是A和氯氣在光照條件下發(fā)生的取代反應(yīng)，A的分子式為C7H8且屬于芳香烴，故A為甲苯；（2）由以上分析可知：D的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)為：；F的結(jié)構(gòu)簡式為：；（3）B為，B在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成苯甲醇和氯化鈉，反應(yīng)方程式為：+NaOH+NaCl；（4）E的分子式為C16H14O3，X是E的同分異構(gòu)體，含有兩個苯環(huán)且在酸性條件下水解只生成一種有機物，滿足條件的X有：、、、共4種；其中核磁共振氫譜有3組峰，峰面積之比為3

:2:

2的結(jié)構(gòu)簡式為。（5）用逆合成原理，結(jié)合A→B→C的反應(yīng)條件和反應(yīng)原理，由甲烷先制得一氯甲烷，再一氯甲烷由制得甲苯，甲苯和濃硝酸、濃硫酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成2，4，6-三硝基甲苯，最后再氧化即可，合成路線為：14．（2024屆高考·江蘇省南通市·5月模擬）化合物G是合成抗心律失常藥物決奈達隆的一種中間體，可通過以下方法合成：(1)R結(jié)構(gòu)簡式是___________；M含有的官能團名稱是___________。(2)M→N反應(yīng)過程中K2CO3的作用是___________。(3)P→Q的反應(yīng)類型是___________。(4)寫出Q→H的化學(xué)方程式___________。(5)T是R的同系物，符合條件：①與R具有相同官能團；②分子中含有苯環(huán)；③T的相對分子質(zhì)量比R多14，T的同分異構(gòu)體有___________種。其中在核磁共振氫譜上有5組峰且峰面積比為2：2：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡式有___________。(6)參照上述合成路線，設(shè)計以1，4-丁二醇和苯為原料(其他無機試劑自選)合成的合成路線___________。【答案】①.②.(酚)羥基、醛基和硝基③.消耗生成的HCl，提高有機物N的產(chǎn)率④.還原反應(yīng)