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第二節(jié)反應(yīng)熱的計算
第一章第二節(jié)反應(yīng)熱的計算1.了解蓋斯定律及其簡單應(yīng)用。2.能進(jìn)行反應(yīng)焓變的簡單計算。課程標(biāo)準(zhǔn)任務(wù)一蓋斯定律1任務(wù)二反應(yīng)熱的計算2隨堂演練3內(nèi)容索引課時測評4任務(wù)一蓋斯定律新知構(gòu)建1.蓋斯定律的內(nèi)容通過大量實(shí)驗(yàn)證明,不管化學(xué)反應(yīng)是一步完成或分幾步完成,其反應(yīng)熱是相同的。換句話說,化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無關(guān),這就是蓋斯定律。交流研討1.如何寫出甲烷直接將NO2還原為N2的熱化學(xué)方程式?提示:根據(jù)蓋斯定律,由
×(①+②)可得目標(biāo)熱化學(xué)方程式:CH4(g)+2NO2(g)===CO2(g)+2H2O(g)+N2(g)
ΔH=-867kJ·mol-1。2.由N2O和NO反應(yīng)生成N2和NO2的能量變化如圖所示,若生成1molN2,其ΔH是多少?
提示:ΔH=209kJ·mol-1-348kJ·mol-1=-139kJ·mol-1。2.蓋斯定律的意義應(yīng)用蓋斯定律可以間接計算出反應(yīng)很慢或不容易直接發(fā)生的或伴有副反應(yīng)的反應(yīng)的反應(yīng)熱。3.蓋斯定律的應(yīng)用利用已知反應(yīng)的反應(yīng)熱計算未知反應(yīng)的反應(yīng)熱。若反應(yīng)物A經(jīng)反應(yīng)生成生成物D,可以有兩個途徑:①由A直接變成D,反應(yīng)熱為ΔH;②由A經(jīng)過B生成C,再由C生成D,每步的反應(yīng)熱分別為ΔH1、ΔH2、ΔH3。如下圖所示:
則ΔH=________________。ΔH1+ΔH2+ΔH3應(yīng)用評價1.已知:P4(s,白磷)+5O2(g)===P4O10(s)
ΔH1
P(s,紅磷)+
O2(g)===P4O10(s)
ΔH2設(shè)計成如下轉(zhuǎn)化路徑,請?zhí)羁眨?/p>
則ΔH=________________。ΔH1-4ΔH22.已知25℃、101kPa下,1mol水蒸發(fā)為水蒸氣需要吸熱44.01kJ,2H2O(l)===2H2(g)+O2(g)
ΔH=+571.66kJ·mol-1C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)
ΔH=+131.29kJ·mol-1
1mol水蒸發(fā)為水蒸氣的熱化學(xué)方程式為___________________________________________。(1)H2O(l)===H2O(g)
ΔH=+44.01kJ·mol-1(2)計算出反應(yīng)C(s)+
O2(g)===CO(g)的反應(yīng)熱(寫出計算過程)。答案:由①H2O(l)===H2O(g)
ΔH=+44.01kJ·mol-1,②2H2O(l)===2H2(g)+O2(g)
ΔH=+571.66kJ·mol-1,③C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)
ΔH=+131.29kJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律③-
×②+①得C(s)+
O2(g)===O2(g)===CO(g)
ΔH=+131.29kJ·mol-1-
×571.66kJ·mol-1+44.01kJ·mol-1=-110.53kJ·mol-1。思維建模解題流程——四步分析法第一步:分析目標(biāo)反應(yīng)和已知反應(yīng)的差異,明確目標(biāo)反應(yīng)物和生成物,以及需要約掉的中間產(chǎn)物。第二步:將每個已知的熱化學(xué)方程式兩邊同乘以某個合適的數(shù),使已知熱化學(xué)方程式中某種反應(yīng)物或生成物的化學(xué)計量數(shù)與目標(biāo)熱化學(xué)方程式中的該物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)一致,熱化學(xué)方程式的焓變也進(jìn)行相應(yīng)的計算。思維建模第三步:將已知熱化學(xué)方程式相加減消掉目標(biāo)反應(yīng)熱化學(xué)方程式中沒有的物質(zhì)(同側(cè)相減,異側(cè)相加消去中間產(chǎn)物)。第四步:得出目標(biāo)熱化學(xué)方程式(目標(biāo)熱化學(xué)方程式化學(xué)計量數(shù)不能存在公約數(shù),
應(yīng)為最簡形式)。以上步驟可以概括為找目標(biāo)、看來源、調(diào)化學(xué)計量數(shù)、相加減、得答案。返回任務(wù)二反應(yīng)熱的計算新知構(gòu)建1.利用熱化學(xué)方程式計算已知:FeS2(s)+
O2(g)===Fe2O3(s)+2SO2(g)
ΔH=-853kJ·mol-1計算1kg黃鐵礦(FeS2的含量為90%)完全燃燒放出的熱量為________kJ。2.利用燃燒熱計算已知乙烷的燃燒熱為1560kJ·mol-1,則25℃、101kPa時15g乙烷完全燃燒生成液態(tài)水時放出的熱量為_____kJ。3.利用蓋斯定律計算4.根據(jù)反應(yīng)物和生成物的總能量計算ΔH=生成物的總能量-反應(yīng)物的總能量5.利用燃燒熱(ΔH)計算ΔH=反應(yīng)物燃燒熱(ΔH)之和-生成物燃燒熱(ΔH)之和6397.5780交流研討甲醇是重要的化工原料,又可作為燃料。利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H2)在催化劑作用下合成甲醇,發(fā)生的主要反應(yīng)如下:Ⅰ.CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)
ΔH1Ⅱ.CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH2=-58kJ·mol-1Ⅲ.CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)
ΔH3已知反應(yīng)中相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:化學(xué)鍵H—HC—OC≡O(shè)H—OC—HE/(kJ·mol-1)4363511076462.8413.41.根據(jù)化學(xué)鍵的鍵能計算ΔH1。提示:ΔH1=(1076kJ·mol-1+2×436kJ·mol-1)-(3×413.4kJ·mol-1+351kJ·mol-1+462.8kJ·mol-1)=-106kJ·mol-1。2.根據(jù)上述數(shù)據(jù)能否計算CO2中C=O鍵的鍵能?鍵能為多少?提示:能計算;ΔH2=[2E(C=O)+3×436kJ·mol-1]-(3×413.4kJ·mol-1+351kJ·mol-1+462.8kJ·mol-1+2×462.8kJ·mol-1)=-58kJ·mol-1,故E(C=O)=806.8kJ·mol-1。化學(xué)鍵H—HC—OC≡O(shè)H—OC—HE/(kJ·mol-1)4363511076462.8413.43.計算ΔH3。提示:反應(yīng)Ⅲ=反應(yīng)Ⅱ-反應(yīng)Ⅰ,因此ΔH3=-58kJ·mol-1-(-106kJ·mol-1)=+48kJ·mol-1。4.根據(jù)反應(yīng)Ⅱ,放出29kJ熱量時,反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為多少(用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)?提示:根據(jù)熱化學(xué)方程式可知放出29kJ熱量時,反應(yīng)的H2為1.5mol,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為1.5×2NA=3NA?;瘜W(xué)鍵H—HC—OC≡O(shè)H—OC—HE/(kJ·mol-1)4363511076462.8413.4應(yīng)用評價1.已知共價鍵的鍵能與熱化學(xué)方程式信息如下表:則2O(g)===O2(g)的ΔH為A.428kJ·mol-1
B.-428kJ·mol-1C.498kJ·mol-1
D.-498kJ·mol-1共價鍵H—HH—OE/(kJ·mol-1)436463熱化學(xué)方程式2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)
ΔH=-482kJ·mol-1√反應(yīng)的ΔH=2E(H—H)+E(O==O)-4E(H—O),-482kJ/mol=2×
436kJ/mol+E(O==O)-4×463kJ/mol,解得O==O鍵的鍵能為498kJ/mol,2個氧原子結(jié)合生成氧氣的過程需要釋放能量,因此2O(g)===
O2(g)的ΔH=-498kJ/mol。2.合成氨工業(yè)上常用下列方法制備H2:方法Ⅰ:C(s)+2H2O(g)
CO2(g)+2H2(g)方法Ⅱ:CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g)已知:①C(s,石墨)+O2(g)===CO2(g)
ΔH1=-394kJ·mol-1;②2C(s,石墨)+O2(g)===2CO(g)
ΔH2=-222kJ·mol-1;③2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)
ΔH3=-484kJ·mol-1。試計算25℃時由方法Ⅱ制備1000gH2所放出的能量為_________。20500kJCO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g)的ΔH=ΔH1-
ΔH2-
ΔH3=-394kJ·mol-1-
×(-222kJ·mol-1)-
×(-484kJ·mol-1)=-41kJ·mol-1,所以制備1000gH2所放出的能量為20500kJ。返回隨堂演練√1.在298K、100kPa時,已知:2H2O(g)===O2(g)+2H2(g)
ΔH1,Cl2(g)+H2(g)===2HCl(g)
ΔH2,2Cl2(g)+2H2O(g)===4HCl(g)+O2(g)
ΔH3,則ΔH3與ΔH1和ΔH2間的關(guān)系正確的是A.ΔH3=ΔH1+2ΔH2
B.ΔH3=ΔH1+ΔH2C.ΔH3=ΔH1-2ΔH2 D.ΔH3=ΔH1-ΔH2①2H2O(g)===O2(g)+2H2(g)
ΔH1
②Cl2(g)+H2(g)===2HCl(g)
ΔH2③2Cl2(g)+2H2O(g)===4HCl(g)+O2(g)
ΔH3
由蓋斯定律可知,③=①+2×②,因此ΔH3=ΔH1+2ΔH2;故選A。2.某科學(xué)家利用二氧化鈰(CeO2)在太陽能作用下將H2O、CO2轉(zhuǎn)變成H2、CO。其過程如下:mCeO2
(m-x)CeO2·xCe+xO2,
(m-x)
CeO2·xCe+xH2O+xCO2
mCeO2+xH2+xCO,下列說法不正確的是A.該過程中CeO2沒有消耗B.該過程實(shí)現(xiàn)了太陽能向化學(xué)能的轉(zhuǎn)化C.右圖中ΔH1=-(ΔH2+ΔH3)D.右圖中ΔH1=ΔH2+ΔH3√將兩個過程的反應(yīng)加起來可得總反應(yīng)為H2O+CO2===H2+CO+O2,反應(yīng)中CeO2沒有消耗,CeO2作催化劑,A正確;該過程中在太陽能作用下將H2O、CO2轉(zhuǎn)變?yōu)镠2、CO,所以把太陽能轉(zhuǎn)變成化學(xué)能,B正確;由圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系及蓋斯定律可知:-ΔH1=ΔH2+ΔH3,即ΔH1=-(ΔH2+ΔH3),C正確,D錯誤;故選D。3.設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。已知反應(yīng):①CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l)
ΔH=akJ/mol;②CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g)
ΔH=bkJ/mol。其他數(shù)據(jù)如表:
下列說法正確的是A.上表中x=B.H2O(g)===H2O(l)
ΔH=(a-b)kJ/molC.當(dāng)有4NA個C—H鍵斷裂時,反應(yīng)放出的熱量一定為akJD.a>b且甲烷燃燒熱為b
kJ/mol化學(xué)鍵C===OO===OC—HO—H鍵能/(kJ·mol-1)798x413463√4.(1)隨著化石能源的減少,新能源的開發(fā)利用日益迫切。Bunsen熱化學(xué)循環(huán)制氫工藝由下列三個反應(yīng)組成:SO2(g)+I(xiàn)2(g)+2H2O(g)===2HI(g)+H2SO4(l) ΔH=akJ·mol-12H2SO4(l)===2H2O(g)+2SO2(g)+O2(g)
ΔH=bkJ·mol-12HI(g)===H2(g)+I(xiàn)2(g)
ΔH=ckJ·mol-1則:2H2O(g)===2H2(g)+O2(g)
ΔH=_________kJ·mol-1。2a+b+2c將題給熱化學(xué)方程式依次編號為Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,根據(jù)蓋斯定律,由Ⅰ×2+Ⅱ+Ⅲ×2得2H2O(g)===2H2(g)+O2(g)
ΔH=(2a+b+2c)kJ·mol-1。(2)發(fā)射衛(wèi)星時可用肼(N2H4)為燃料,用二氧化氮作氧化劑,這兩種物質(zhì)反應(yīng)生成氮?dú)夂退魵狻R阎孩貼2(g)+2O2(g)===2NO2(g)
ΔH1=+67.7kJ·mol-1②N2H4(g)+O2(g)===N2(g)+2H2O(g)
ΔH2=-534kJ·mol-1。試計算1mol肼與二氧化氮完全反應(yīng)時放出的熱量為________kJ,寫出肼與二氧化氮反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________________________________________________。567.85根據(jù)蓋斯定律,由②×2-①得:2N2H4(g)+2NO2(g)===3N2(g)+4H2O(g)
ΔH=(-534kJ·mol-1)×2-67.7kJ·mol-1=-1135.7kJ·mol-1,則1mol肼與二氧化氮完全反應(yīng)時放出的熱量為567.85kJ。返回課時測評√題點(diǎn)一蓋斯定律及其應(yīng)用1.在一定溫度壓強(qiáng)下,依據(jù)圖示關(guān)系,下列說法不正確的是A.C(石墨)+CO2(g)===2CO(g)
ΔH=ΔH1-ΔH2B.1molC(石墨)和1molC(金剛石)分別與足量O2反應(yīng)全部轉(zhuǎn)化為CO2(g),前者放熱多C.ΔH5=ΔH1-ΔH3D.化學(xué)反應(yīng)的ΔH,只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),與反應(yīng)途徑無關(guān)√2.汽車尾氣中的NOx、CO、碳?xì)浠衔锿ㄟ^排氣系統(tǒng)的凈化裝置(催化劑主要由Rh、Pd、Pt等物質(zhì)和稀土材料組成)轉(zhuǎn)化為無害氣體,凈化原理如下。下列分析正確的是
A.催化劑能改變ΔHB.NOx發(fā)生了氧化反應(yīng)C.CO轉(zhuǎn)化為CO2時,CeO2轉(zhuǎn)化為CeO2-mD.NO2的水溶液能導(dǎo)電,NO2為電解質(zhì)催化劑只能改變反應(yīng)的活化能,不能改變反應(yīng)的ΔH,A錯誤;由圖可知,NOx變?yōu)榈獨(dú)猓氐幕蟽r降低,得電子被還原,發(fā)生還原反應(yīng),B錯誤;CO轉(zhuǎn)化為CO2時,碳元素化合價升高,CeO2反應(yīng)時得電子化合價降低生成CeO2-m,C正確;NO2的水溶液能導(dǎo)電是因?yàn)镹O2與水反應(yīng)生成了硝酸,硝酸可以導(dǎo)電,NO2本身在水溶液中無法電離,不能導(dǎo)電,所以NO2為非電解質(zhì),D錯誤;故答案選C?!?.天然氣水蒸氣轉(zhuǎn)化法是目前獲取H2的主流方法,CH4經(jīng)過兩步反應(yīng)完全轉(zhuǎn)化為H2和CO2,其能量變化如圖:
則總反應(yīng)
CH4(g)+H2O(g)===CO2(g)+2H2(g)的ΔH等于A.+82.7kJ·mol-1 B.+165.4kJ·mol-1C.-82.7kJ·mol-1 D.-165.4kJ·mol-1√題點(diǎn)二反應(yīng)熱的計算4.已知H—H鍵的鍵能為436kJ·mol-1,H—N鍵的鍵能為391kJ·mol-1,根據(jù)熱化學(xué)方程式N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)
ΔH=-92kJ·mol-1,推求N≡N鍵的鍵能是A.431kJ·mol-1 B.946kJ·mol-1C.649kJ·mol-1 D.1130kJ·mol-1反應(yīng)的ΔH等于反應(yīng)物的總鍵能減去生成物的總鍵能,設(shè)N≡N鍵的鍵能是x,則-92kJ·mol-1=x+3×436kJ·mol-1-6×391kJ·mol-1,求得x=946kJ·mol-1,故選B?!?.(2023·河南省鄭州市高二期末)一定條件下,H2和Cl2反應(yīng)生成HCl的能量變化如圖所示。下列說法正確的是
A.斷裂1molHCl中的化學(xué)鍵吸收能量862kJB.形成1molCl—Cl鍵吸收能量243kJC.一定條件下,H2、Cl2和HCl中,最穩(wěn)定的為HClD.H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g)
ΔH=-183kJ/mol斷裂1molHCl中的化學(xué)鍵吸收能量是431kJ,故A錯誤;形成1molCl—Cl鍵放出能量是243kJ,故B錯誤;鍵能越大越穩(wěn)定,H—H鍵鍵能最大,H2最穩(wěn)定,故C錯誤;ΔH可以用反應(yīng)物的總鍵能減去生成物的總鍵能,ΔH=(436+243)kJ/mol-2×431kJ/mol=-183kJ/mol,故D正確;故選D?!?.鎂和鹵素單質(zhì)(X2)反應(yīng)的相對能量變化如圖所示。下列說法正確的是
A.熱穩(wěn)定性:MgF2>MgCl2>MgBr2>MgI2B.22.4LF2(g)與足量的Mg充分反應(yīng),放熱1124kJC.工業(yè)上可用電解MgCl2溶液的方法冶煉金屬M(fèi)g,該過程需要吸收熱量D.由圖可知,MgBr2(s)+Cl2(g)===MgCl2(s)+Br2(l)
ΔH=-117kJ·mol-1A項(xiàng),物質(zhì)的能量越低越穩(wěn)定,根據(jù)圖像數(shù)據(jù)分析,化合物的熱穩(wěn)定性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)镸gF2>MgCl2>MgBr2>MgI2,正確;B項(xiàng),沒有說明是否在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4LF2(g)不一定為1mol,錯誤;C項(xiàng),工業(yè)上用電解熔融MgCl2的方法冶煉金屬M(fèi)g,而不是電解MgCl2溶液,錯誤;D項(xiàng),①M(fèi)g(s)+Cl2(g)===MgCl2(s)
ΔH=-641kJ·mol-1,②Mg(s)+Br2(g)===MgBr2(s)ΔH=-524kJ·mol-1,由①-②得MgBr2(s)+Cl2(g)===MgCl2(s)+Br2(g)
ΔH=-117kJ·mol-1,而Br2(g)變成Br2(l)會放出熱量,則MgBr2(s)+Cl2(g)===MgCl2(s)+Br2(l)的ΔH<-117kJ·mol-1,錯誤?!?.在一定條件下,CH4和CO燃燒的熱化學(xué)方程式分別為CH4(g)+2O2(g)===2H2O(l)+CO2(g)
ΔH=-890kJ·mol-1,2CO(g)+O2(g)===2CO2(g)
ΔH=-566kJ·mol-1。若某CH4和CO的混合氣體充分燃燒,放出的熱量為262.9kJ,生成的CO2用過量的飽和石灰水完全吸收,得到50g白色沉淀。則混合氣體中CH4和CO的體積比為A.1∶2 B.1∶3C.2∶1 D.2∶3√8.已知:①C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)
ΔH1=akJ·mol-1,②2C(s)+O2(g)===2CO(g)
ΔH2=-220kJ·mol-1。H—H鍵、O===O鍵和O—H鍵的鍵能分別為436kJ·mol-1、496kJ·mol-1和462kJ·mol-1,則a為A.-332 B.-118C.+350 D.+130根據(jù)蓋斯定律和焓變與鍵能的關(guān)系解答。結(jié)合題中給出的鍵能可得出熱化學(xué)方程式:③2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)
ΔH3=(2×436+496-4×462)kJ·mol-1=-480kJ·mol-1,由蓋斯定律將(②-③)×得①C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)
ΔH1=(ΔH2-ΔH3)×=[-220kJ·mol-1-(-480kJ·mol-1)]×=+130kJ·mol-1,即a=+130,選項(xiàng)D正確。9.磷元素是生物體必需的常量元素,存在于人體所有細(xì)胞中,是構(gòu)成骨髓和牙齒的必要物質(zhì),幾乎參與所有生理上的化學(xué)反應(yīng)。白磷、紅磷是磷的兩種同素異形體,在空氣中燃燒得到磷的氧化物,空氣不足時生成P4O6,空氣充足時生成P4O10。(1)已知298K時白磷、紅磷完全燃燒的熱化學(xué)方程式分別為①P4(s,白磷)+5O2(g)===P4O10(s)
ΔH1=-2983.2kJ·mol-1;②P(s,紅磷)+
O2(g)===P4O10(s)
ΔH2=-738.5kJ·mol-1。則該溫度下白磷轉(zhuǎn)化為紅磷的熱化學(xué)方程式為_____________________________________________。P4(s,白磷)===4P(s,紅磷)
ΔH=-29.2kJ·mol-1根據(jù)蓋斯定律,①-4×②可得:P4(s,白磷)====4P(s,紅磷)
ΔH=-2983.2kJ·mol-1-(-738.5kJ·mol-1)×4=-29.2kJ·mol-1。(2)已知298K時白磷不完全燃燒的熱化學(xué)方程式為P4(s,白磷)+3O2(g)===P4O6(s)
ΔH=-1638kJ·mol-1。在某密閉容器中加入62g白磷和50.4L氧氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況),控制條件使之恰好完全反應(yīng)。則所得到的P4O10與P4O6的物質(zhì)的量之比為________,反應(yīng)過程中放出的熱量為____________。n(白磷)=
=0.5mol,n(O2)=
=2.25mol
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