統(tǒng)考版2024高考化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí)考前非選擇題適應(yīng)性訓(xùn)練訓(xùn)練五

訓(xùn)練（五）（滿分：58分限時(shí)：40分鐘）非選擇題（包括必考題和選考題兩部分。第26～28題為必考題，每道題考生都必需作答。第35、36題為選考題，考生依據(jù)要求作答。）（一）必考題（共43分）26.（14分）鉬酸鈉晶體（Na2MoO4·2H2O）是一種金屬腐蝕抑制劑。工業(yè)上利用鉬精礦（主要成分是不溶于水的MoS2）制備鉬酸鈉的兩種途徑如圖所示。（1）NaClO的電子式為。（2）途徑Ⅰ堿浸時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。（3）途徑Ⅱ氧化時(shí)還有Na2SO4生成，則反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________。（4）已知途徑Ⅰ的鉬酸鈉溶液中c（MoOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）＝0.40mol·L－1，c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）＝0.10mol·L－1。由鉬酸鈉溶液制備鉬酸鈉晶體時(shí)，需加入Ba（OH）2固體以除去COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))。當(dāng)BaMoO4起先沉淀時(shí)，COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的去除率是[己知Ksp（BaCO3）＝1×10－9、Ksp（BaMoO4）＝4.0×10－8，忽視溶液的體積變更]。（5）分析純鉬酸鈉常用鉬酸銨[（NH4）2MoO4]和氫氧化鈉反應(yīng)來(lái)制取，若將該反應(yīng)產(chǎn)生的氣體與途徑Ⅰ所產(chǎn)生的氣體一起通入水中，得到正鹽的化學(xué)式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。（6）鉬酸鈉和月桂酰肌氨酸的混合液常作為碳素鋼的緩蝕劑。常溫下，碳素鋼在三種不同介質(zhì)中的腐蝕速率試驗(yàn)結(jié)果如圖所示。①當(dāng)硫酸的濃度大于90%時(shí)，碳素鋼腐蝕速率幾乎為零，緣由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②若緩蝕劑鉬酸鈉—月桂酰肌氨酸總濃度為300mg·L－1，則緩蝕效果最好時(shí)鉬酸鈉（M＝206g·mol－1）的物質(zhì)的量濃度為（計(jì)算結(jié)果保留3位有效數(shù)字）。27.（14分）硫酸鎳（NiSO4）是電鍍鎳工業(yè)所用的主要鎳鹽，易溶于水。下圖為某愛(ài)好小組設(shè)計(jì)的在試驗(yàn)室中制備NiSO4·6H2O的裝置?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）試驗(yàn)室中配制濃H2SO4與濃HNO3混酸的操作為_(kāi)_______________________________________________________________________。（2）圖甲中儀器a的名稱為，有同學(xué)認(rèn)為將儀器a換作圖乙中的儀器b效果更好，其理由為_(kāi)_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。（3）混酸與鎳粉反應(yīng)時(shí)，除生成NiSO4外，還生成了NO2、NO和H2O等氧化物，若NO2與NO的物質(zhì)的量之比為1∶1，則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。從反應(yīng)后的溶液中得到NiSO4·6H2O的操作有和過(guò)濾等。（4）該小組同學(xué)查閱資料發(fā)覺(jué)用鎳粉與混酸制備NiSO4成本高，用冶鐵尾礦提取的草酸鎳（NiC2O4）與硫酸制取NiSO4 成本較低。反應(yīng)原理為：NiC2O4eq\o(=,\s\up7(△))NiO＋CO↑＋CO2↑，NiO＋H2SO4=NiSO4＋H2O（已知PdCl2溶液能夠汲取CO）?，F(xiàn)加熱NiC2O4制備NiO，并檢驗(yàn)生成的CO，可能用到的裝置如下：①各裝置的連接依次為：→→→f→→→。（填裝置標(biāo)號(hào)，可重復(fù)運(yùn)用）②能夠說(shuō)明生成CO的現(xiàn)象有________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③PdCl2溶液汲取CO時(shí)產(chǎn)生黑色金屬單質(zhì)和CO2氣體，該反應(yīng)其他產(chǎn)物的化學(xué)式為。（5）將NiSO4·6H2O制成電鍍液時(shí)往往加入少量稀硫酸，其目的是。28.（15分）生物浸出是用細(xì)菌等微生物從固體中浸出金屬離子，有速率快、浸出率高等特點(diǎn)。氧化亞鐵硫桿菌是一類在酸性環(huán)境中加速Fe2＋氧化的細(xì)菌，培育后能供應(yīng)Fe3＋，限制反應(yīng)條件可達(dá)細(xì)菌的最大活性，其生物浸礦機(jī)理如圖甲所示：（1）氧化亞鐵硫桿菌生物浸出ZnS礦。①反應(yīng)2中有S單質(zhì)生成，離子方程式是。②試驗(yàn)表明溫度較高或酸性過(guò)強(qiáng)時(shí)金屬離子的浸出率均偏低，緣由可能是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。（2）氧化亞鐵硫桿菌生物浸出廢舊鋰離子電池中鈷酸鋰（LiCoO2）與上述浸出機(jī)理相像，發(fā)生反應(yīng)1和反應(yīng)3：LiCoO2＋3Fe3＋=Li＋＋Co2＋＋3Fe2＋＋O2↑①在酸性環(huán)境中，LiCoO2浸出Co2＋的總反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②探討表明氧化亞鐵硫桿菌存在時(shí)，Ag＋對(duì)鈷浸出率有影響，試驗(yàn)探討Ag＋的作用。取LiCoO2粉末和氧化亞鐵硫桿菌溶液于錐形瓶中，分別加入不同濃度Ag＋的溶液，鈷浸出率和溶液pH隨時(shí)間變更曲線如圖乙、丙所示。圖乙：不同濃度Ag＋作用下鈷浸出率變更曲線圖丙：不同濃度Ag＋作用下溶液中pH變更曲線Ⅰ.由圖乙和其他試驗(yàn)可知，Ag＋能催化浸出Co2＋，圖乙中的證據(jù)是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。Ⅱ.Ag＋是反應(yīng)3的催化劑，催化過(guò)程可表示為：反應(yīng)4：Ag＋＋LiCoO2=AgCoO2＋Li＋反應(yīng)5：……反應(yīng)5的離子方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。Ⅲ.由圖丙可知，第3天至第7天，加入Ag＋后的pH均比未加時(shí)大，結(jié)合反應(yīng)說(shuō)明其緣由：________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。（二）選考題：共15分。請(qǐng)學(xué)生從給出的2道題中任選一題作答。假如多做，則按所做第一題計(jì)分。35.[選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]（15分）硼及其化合物在工業(yè)上有重要的用途，回答下列問(wèn)題：（1）基態(tài)硼原子有個(gè)不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子，其電子云輪廓圖為啞鈴形的電子有個(gè)，基態(tài)硼原子最高能級(jí)的電子排布式為。（2）BF3能與多種物質(zhì)化合。①BF3的空間結(jié)構(gòu)為，其分子的極性為。②氣態(tài)BF3與無(wú)水乙醚可化合生成，該產(chǎn)物中硼原子的雜化類型為，該產(chǎn)物熔點(diǎn)為－58℃，沸點(diǎn)為126～129℃，據(jù)此推斷該產(chǎn)物的晶體類型為。③BF3與NH3可形成“H3N—BF3”分子，其緣由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________（3）硼原子和磷原子能形成原子晶體磷化硼，其密度為ρg·cm－3，晶胞如圖所示：①磷化硼的化學(xué)式為。②硼原子的配位數(shù)為。③其晶胞參數(shù)a＝pm（B的相對(duì)原子質(zhì)量為10.8，P的相對(duì)原子質(zhì)量為31，阿伏加德羅常數(shù)的值用NA表示）。36.[選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]（15分）氯吡格雷（Clopidogrel）是一種用于抑制血小板聚集的藥物。以A為原料合成氯吡格雷的路途如圖所示：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）A中含氧官能團(tuán)的名稱為，C→D的反應(yīng)類型是。（2）Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，在肯定條件下Y與BrCl（一氯化溴，與鹵素單質(zhì)性質(zhì)相像）按物質(zhì)的量1∶1發(fā)生加成反應(yīng)，生成的產(chǎn)物可能有種。（3）C分子間可在肯定條件下反應(yīng)生成含有3個(gè)六元環(huán)的產(chǎn)物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。（4）由E轉(zhuǎn)化為氯吡格雷時(shí)，生成的另一種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（5）寫(xiě)出A的全部同分異構(gòu)體（芳香族化合物）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：（只有一個(gè)環(huán)、不考慮立體異構(gòu)）。（6）請(qǐng)結(jié)合題中信息寫(xiě)出以為有機(jī)原料制備化合物的合成路途流程圖（無(wú)機(jī)試劑任選）。合成流程圖示例如下：CH2=CH2→CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH訓(xùn)練（五）26．解析：依據(jù)流程利用鉬精礦（主要成分是MoS2）制備鉬酸鈉有兩種途徑：途徑Ⅰ是先在空氣中焙燒生成MoO3，得到對(duì)環(huán)境有污染的氣體SO2，用堿液可以汲取，然后再用純堿溶液溶解MoO3，發(fā)生反應(yīng)：MoO3＋Na2CO3=Na2MoO4＋CO2↑，得到鉬酸鈉溶液，最終結(jié)晶得到鉬酸鈉晶體；途徑Ⅱ是干脆用NaClO溶液在堿性條件下氧化鉬精礦得到鉬酸鈉溶液，反應(yīng)為MnS2＋9ClO－＋6OH－=MoOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))＋9Cl－＋2SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))＋3H2O，結(jié)晶后得到鉬酸鈉晶體。（1）離子化合物NaClO的電子式為Na＋[∶eq\o(O,\s\up6(··),\s\do4(··))∶eq\o(Cl,\s\up6(··),\s\do4(··))∶]－。（2）途徑Ⅰ堿浸時(shí)MoO3和純堿溶液反應(yīng)生成鉬酸鈉，同時(shí)得到CO2氣體，反應(yīng)的化學(xué)方程式為MoO3＋Na2CO3=Na2MoO4＋CO2↑。（3）途徑Ⅱ氧化時(shí)還有Na2SO4生成，反應(yīng)物NaClO在堿性條件下氧化MoS2，得到鉬酸鈉、NaCl、硫酸鈉和水，本質(zhì)為次氯酸根離子氧化MoS2中的鉬和硫，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為MoS2＋9ClO－＋6OH－=MoOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))＋9Cl－＋2SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))＋3H2O。（4）Ksp（BaMoO4）＝4.0×10－8，鉬酸鈉溶液中c（MoOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）＝0.40mol·L－1，BaMoO4起先沉淀時(shí)，溶液中鋇離子的濃度為c（Ba2＋）＝eq\f(4.0×10－8,0.40)mol·L－1＝1×10－7mol·L－1，Ksp（BaCO3）＝1×10－9，溶液中碳酸根離子的濃度為c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）＝eq\f(1×10－9,1×10－7)mol·L－1＝0.01mol·L－1，則碳酸根離子的去除率為eq\f(0.10mol·L－1－0.01mol·L－1,0.10mol·L－1)×100%＝90%。（5）鉬酸銨[（NH4）2MoO4]和氫氧化鈉反應(yīng)可生成NH3，途徑Ⅰ中生成的氣體有CO2和SO2，將NH3和CO2或SO2一起通入水中可生成正鹽（NH4）2CO3和（NH4）2SO3。（6）①當(dāng)硫酸的濃度大于90%時(shí)，可以認(rèn)為是濃硫酸，碳素鋼的主要成分含有鐵，常溫下濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，會(huì)使鐵鈍化，表面生成致密的氧化膜，起到防腐蝕作用，所以其腐蝕速率幾乎為零。②緩蝕劑鉬酸鈉—月桂酰肌氨酸總濃度為300mg·L－1，據(jù)題圖可知緩蝕效果最好時(shí)鉬酸鈉和月桂酰肌氨酸的濃度均為150mg·L－1，則1L溶液中鉬酸鈉的物質(zhì)的量為eq\f(0.15g,206g·mol－1)＝7.28×10－4mol，所以物質(zhì)的量濃度為7.28×10－4mol·L－1。答案：（1）Na＋[∶eq\o(O,\s\up6(··),\s\do4(··))∶eq\o(Cl,\s\up6(··),\s\do4(··))∶]－（2）MoO3＋Na2CO3=Na2MoO4＋CO2↑（3）MoS2＋9ClO－＋6OH－=MoOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))＋9Cl－＋2SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))＋3H2O（4）90%（5）（NH4）2CO3和（NH4）2SO3（6）①常溫下濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，會(huì)使鐵鈍化②7.28×10－4mol·L－127．解析：（1）試驗(yàn)室中液體混合時(shí)，應(yīng)當(dāng)將密度大的液體倒入密度小的液體中，濃H2SO4密度大，且稀釋時(shí)放出大量的熱，所以要將濃H2SO4沿器壁緩慢倒入濃HNO3中，并不斷攪拌。（2）儀器a為分液漏斗；圖乙所示儀器為恒壓漏斗，恒壓漏斗的玻璃側(cè)管連通漏斗和圓底燒瓶，可以平衡漏斗與圓底燒瓶?jī)?nèi)的壓強(qiáng)，便于液體順當(dāng)流下。（3）依據(jù)信息，NO2與NO的物質(zhì)的量之比為1∶1，均設(shè)為1mol，則HNO3共得4mol電子，1mol鎳失去2mol電子，則須要2molNi，配平可得：2Ni＋2H2SO4＋2HNO3=2NiSO4＋NO2↑＋NO↑＋3H2O；從溶液中得到結(jié)晶水合物須要將溶液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥等。（4）①、②：先用b裝置加熱NiC2O4使其分解，然后用c裝置除去CO2，用e裝置檢驗(yàn)CO2是否除盡，若已除盡，則e中石灰水不變渾濁，然后用f裝置干燥CO，再用干燥的CO在a裝置中還原CuO，黑色固體變紅，產(chǎn)生的CO2使e裝置中的石灰水變渾濁，最終用d裝置中的PdCl2溶液汲取CO。③依據(jù)信息，反應(yīng)的方程式為：CO＋PdCl2＋H2O=2HCl＋Pd↓＋CO2，則另一種產(chǎn)物為HCl。（5）Ni2＋易水解，抑制Ni2＋水解時(shí)不能引入雜質(zhì)，所以用稀硫酸抑制NiSO4水解。答案：（1）將濃H2SO4沿器壁緩慢倒入濃HNO3中，并不斷攪拌（2）分液漏斗圖乙中儀器的玻璃側(cè)管可以平衡漏斗與圓底燒瓶?jī)?nèi)的壓強(qiáng)，便于液體順當(dāng)流下（3）2Ni＋2H2SO4＋2HNO3=2NiSO4＋NO2↑＋NO↑＋3H2O蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶（4）①bceaed②a中固體變紅，a前的e中石灰水不變渾濁，a后的e中石灰水變渾濁③HCl（5）抑制Ni2＋水解28．解析：（1）①依據(jù)題目信息：氧化亞鐵硫桿菌生物浸出ZnS礦過(guò)程中，鐵離子轉(zhuǎn)化為亞鐵離子，礦物中的金屬離子游離出來(lái)并產(chǎn)生硫單質(zhì)，離子方程式為2Fe3＋＋ZnS=2Fe2＋＋S＋Zn2＋；②當(dāng)溶液的酸性較強(qiáng)或是溫度偏高時(shí)，會(huì)導(dǎo)致細(xì)菌的活性降低或者失去活性，因此金屬離子的浸出率均偏低；（2）①在酸性條件下，發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Co2＋，說(shuō)明LiCoO2具有強(qiáng)氧化性，LiCoO2浸出Co2＋的總反應(yīng)的離子方程式是4LiCoO2＋12H＋eq\o(=,\s\up7(細(xì)菌))4Co2＋＋O2↑＋4Li＋＋6H2O；②Ⅰ.由圖乙可以看出加入銀離子明顯提高了單位時(shí)間內(nèi)鈷浸出率，即提高了鈷離子的浸出速率；Ⅱ.Ag＋是反應(yīng)3的催化劑，催化過(guò)程中反應(yīng)4：Ag＋＋LiCoO2=AgCoO2＋Li＋，可以知道反應(yīng)5是產(chǎn)生銀離子的反應(yīng)：AgCoO2＋3Fe3＋=Ag＋＋Co2＋＋3Fe2＋＋O2↑；Ⅲ.加入Ag＋后，Ag＋是反應(yīng)3的催化劑，使得LiCoO2浸出的總反應(yīng)的反應(yīng)速率加快，相同時(shí)間內(nèi)消耗氫離子增多，所以加入Ag＋后的pH均比未加時(shí)大。答案：（1）①2Fe3＋＋ZnS=2Fe2＋＋S＋Zn2＋②溫度較高或酸性過(guò)強(qiáng)時(shí)，會(huì)導(dǎo)致細(xì)菌的活性降低或者失去活性，金屬離子的浸出率均偏低（2）①4LiCoO2＋12H＋eq\o(=,\s\up7(細(xì)菌))4Co2＋＋O2↑＋4Li＋＋6H2O②Ⅰ.加入銀離子明顯提高了單位時(shí)間內(nèi)鈷浸出率，即提高了鈷離子的浸出速率Ⅱ.AgCoO2＋3Fe3＋=Ag＋＋Co2＋＋3Fe2＋＋O2↑Ⅲ.加入銀離子催化了反應(yīng)3，使得LiCoO2浸出的總反應(yīng)的反應(yīng)速率加快，相同時(shí)間內(nèi)消耗氫離子增多，所以加入Ag＋后的pH均比未加時(shí)大35．解析：（1）B位于周期表中其次周期第ⅢA族，基態(tài)B原子的核外電子排布為1s22s22p1，有5個(gè)不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子；電子云輪廓圖為啞鈴形的為p軌道，電子有1個(gè)；基態(tài)硼原子最高能級(jí)的電子排布式為2p1。（2）①對(duì)于BF3，依據(jù)VSEPR理論，價(jià)層電子對(duì)數(shù)，＝3＋eq\f(3－1×3,2)＝3，所以其空間構(gòu)型為平面三角形，分子中正負(fù)電荷中心重合，可推斷分子為非極性分子。②依據(jù)分子結(jié)構(gòu)，B已經(jīng)達(dá)到8電子結(jié)構(gòu)，則其價(jià)電子對(duì)數(shù)為4，所以該產(chǎn)物中硼原子的雜化類型為sp3雜化；依據(jù)產(chǎn)物的熔沸點(diǎn)較低，且分子中只有非金屬元素，可以推斷該產(chǎn)物屬于分子晶體。③BF3與NH3可形成“H3N—BF3”分子，是由于B存在空軌道，N存在孤電子對(duì)，二者形成配位鍵。（3）①晶胞中，頂點(diǎn)粒子占eq\f(1,8)，面心粒子占eq\f(1,2)，內(nèi)部粒子為整個(gè)晶胞全部，所以一個(gè)晶胞中，含有B的數(shù)目為8×eq\