YST581.8-氟化鋁硫酸根編制說明

氟化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測定方法第8部分：硫酸根含量測定硫酸鋇重量法編制說明（送審稿）中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司2022-11

編制說明一工作簡況（一）任務(wù)來源根據(jù)2020年8月全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會有色標(biāo)委[2020]61號文件征集標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃的通知要求，2020年11月有色金屬標(biāo)委會年會，中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司提交YS/T581.8《氟化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測定方法第8部分：硫酸根含量的測定硫酸鋇重量法》的標(biāo)準(zhǔn)修訂計(jì)劃，2022年7月工信部下達(dá)計(jì)劃（工業(yè)和信息化部工信廳科函[2022]158號，計(jì)劃號2022-0804T-YS）。（二）主要參加單位和工作成員及其所作的工作2.1主要參加單位情況主編單位中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司在提交標(biāo)準(zhǔn)修訂計(jì)劃前，主動(dòng)給各單位發(fā)函調(diào)研，就氟化鋁燒減量測定操作的氟化鋁硫酸根測定中高氯酸加入量、氯離子檢驗(yàn)、試劑純度等細(xì)節(jié)問題進(jìn)行問卷調(diào)查，充分了解行業(yè)內(nèi)氟化鋁硫酸根測定的操作詳情。參與調(diào)研單位包括多氟多化工有限公司等單位，這些單位積極填寫調(diào)研函，為主編單位標(biāo)準(zhǔn)編寫提供真實(shí)有效的信息。2.2主要工作成員所負(fù)責(zé)的工作情況本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及工作職責(zé)見表1。表1分工職責(zé)起草人單位名稱工作職責(zé)白萬里、李小艷中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司主編人員，負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的工作指導(dǎo)、編寫、試驗(yàn)方案的確定及組織協(xié)調(diào)，同時(shí)負(fù)責(zé)試驗(yàn)方案的實(shí)施，試驗(yàn)數(shù)據(jù)的匯總與整理。劉英波、楊偉昆明冶金研究院有限公司參編人員，對標(biāo)準(zhǔn)文本提出合理的修改意見，負(fù)責(zé)試驗(yàn)驗(yàn)證工作及驗(yàn)證報(bào)告的編寫。何春燕、謝曉靜內(nèi)蒙古霍煤鴻駿鋁電有限責(zé)任公司參編人員，對標(biāo)準(zhǔn)文本提出合理的修改意見，負(fù)責(zé)試驗(yàn)驗(yàn)證工作及驗(yàn)證報(bào)告的編寫。葉文豪、史小潔多氟多新材料股份有限公司參編人員，對標(biāo)準(zhǔn)文本提出合理的修改意見，負(fù)責(zé)試驗(yàn)驗(yàn)證工作及驗(yàn)證報(bào)告的編寫。徐思婷、羅鐵礎(chǔ)廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心參編人員，對標(biāo)準(zhǔn)文本提出合理的修改意見，負(fù)責(zé)試驗(yàn)驗(yàn)證工作及驗(yàn)證報(bào)告的編寫。謝輝、王昌金貴州省分析測試研究院參編人員，對標(biāo)準(zhǔn)文本提出合理的修改意見，負(fù)責(zé)試驗(yàn)驗(yàn)證工作及驗(yàn)證報(bào)告的編寫。黃殿貴、韋剛廣西壯族自治區(qū)分析測試研究中心參編人員，對標(biāo)準(zhǔn)文本提出合理的修改意見，負(fù)責(zé)試驗(yàn)驗(yàn)證工作及驗(yàn)證報(bào)告的編寫。（三）主要工作過程1、預(yù)研階段：2020年3月對多家氟化鹽生產(chǎn)、電解鋁生產(chǎn)的單位調(diào)研，調(diào)研中發(fā)現(xiàn)2006版標(biāo)準(zhǔn)距今已有16年時(shí)間，原標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的硫酸根測定下限值過高，與當(dāng)今氟化鋁產(chǎn)品實(shí)際硫酸根狀況不符；原版本中高氯酸加入量過低，樣品不能完全溶解；標(biāo)準(zhǔn)涉及的試劑純度未標(biāo)明、標(biāo)準(zhǔn)文本有編輯性漏洞。因此亟需對該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂。最終提出YS/T581.8《氟化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測定方法第8部分：硫酸根含量的測定硫酸鋇重量法》的標(biāo)準(zhǔn)修訂計(jì)劃。2、立項(xiàng)階段：2020年11月有色金屬標(biāo)委會年會，中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司提交YS/T581.8《氟化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測定方法第8部分：硫酸根含量的測定硫酸鋇重量法》修訂建議書、標(biāo)準(zhǔn)草案，申請立項(xiàng)。2022年7月工信部下達(dá)計(jì)劃（工業(yè)和信息化部工信廳科函[2022]158號，計(jì)劃號2022-0804T-YS）3、起草階段：3.1召開任務(wù)落實(shí)會議2021年4月在貴陽召開有色標(biāo)委會任務(wù)落實(shí)會議，會議要求由中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司牽頭，負(fù)責(zé)承擔(dān)YS/T581.8《氟化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測定方法第8部分：硫酸根含量的測定硫酸鋇重量法》（計(jì)劃號2022-0804T-YS）的標(biāo)準(zhǔn)修訂工作；會議明確由多氟多新材料股份有限公司、內(nèi)蒙古霍煤鴻駿鋁電有限責(zé)任公司、昆明冶金研究院有限公司、廣州省科學(xué)院分析測試中心、貴州測試院、廣西壯族自治區(qū)分析測試研究中心等6單位參與標(biāo)準(zhǔn)修訂工作。貴陽會議后主編單位將標(biāo)準(zhǔn)草案提交給各參編單位（6家），各單位針對標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容提出修改意見，主編單位進(jìn)行匯總整理，形成了征求意見稿Ⅰ。3.2標(biāo)準(zhǔn)起草和復(fù)驗(yàn)貴州會議后主編單位積極準(zhǔn)備樣品進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)復(fù)驗(yàn)工作，將已經(jīng)多次測定過的3組氟化鋁試樣，再次確認(rèn)測定驗(yàn)證，確保準(zhǔn)確無誤，2021年6月主編單位將3組氟化鋁樣品分別郵寄到各單位進(jìn)行復(fù)驗(yàn)工作，各復(fù)驗(yàn)單位認(rèn)真負(fù)責(zé)氟化鋁硫酸根測定的工作，積極反饋并對復(fù)驗(yàn)中出現(xiàn)的問題進(jìn)行積極反饋溝通。3.3召開預(yù)審會議2022年1月，各參編單位反饋數(shù)據(jù)和試驗(yàn)報(bào)告，主編單位將數(shù)據(jù)匯總，計(jì)算并提出硫酸根重量法的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的重復(fù)性限和實(shí)驗(yàn)室間的再現(xiàn)性數(shù)據(jù)，并將標(biāo)準(zhǔn)草案提交給各參編單位（6家），就標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容各單位提出修改意見，主編單位進(jìn)行匯總整理，并經(jīng)文本編輯形成了征求意見稿Ⅱ和預(yù)審稿編制說明；主編單位將相關(guān)文本再次反饋給各個(gè)參編單位，就相關(guān)文本內(nèi)容、操作細(xì)節(jié)、格式等展開細(xì)致檢查和糾錯(cuò)，完善征求意見稿Ⅱ和預(yù)審稿編制說明。4、征求意見階段2022年3月9日—11日，全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)工作網(wǎng)絡(luò)會議召開，來自中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司、多氟多化工有限公司、廣東省工業(yè)分析檢測中心、昆明冶金研究院、中鋁礦業(yè)、中鋁山東、內(nèi)蒙古霍煤鴻駿等15個(gè)單位的30名代表參加網(wǎng)絡(luò)會議，會議對標(biāo)準(zhǔn)文本進(jìn)行細(xì)致的預(yù)審工作。會后標(biāo)準(zhǔn)主編單位對YS/T581.8《氟化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測定方法第8部分：硫酸根含量的測定硫酸鋇重量法》標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了廣泛征求意見，除編制組單位外，共發(fā)送單位11家，其中生產(chǎn)使用單位9個(gè)，占比82%，科研單位2個(gè)，占比18%，回函單位11個(gè)，回函并有建議的單位11個(gè)。根據(jù)各單位專家老師的回函意見，經(jīng)編制組討論研究，提出具體的意見和采納情況，編寫形成了《標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿的征求意見匯總表》，經(jīng)過文本編輯于2022年11月形成了YS/T581.8《氟化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測定方法第8部分：硫酸根含量的測定硫酸鋇重量法》標(biāo)準(zhǔn)送審稿。5、審查階段6、報(bào)批階段二標(biāo)準(zhǔn)編制原則1）、本標(biāo)準(zhǔn)編寫格式上嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T2000.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》要求編寫。2）、以人為本充分考慮環(huán)境保護(hù)和安全操作等相關(guān)要求，盡量避免有毒有害試劑使用。3）、滿足我國氟化鹽行業(yè)生產(chǎn)檢測和電解鋁行業(yè)使用的需要。該標(biāo)準(zhǔn)的修訂編寫工作是在2006年版本基礎(chǔ)上，根據(jù)當(dāng)今測定范圍、試劑品質(zhì)、實(shí)際測定準(zhǔn)確度等因素，結(jié)合中鋁鄭州輕研院質(zhì)檢中心操作方法，同時(shí)考慮調(diào)研中參編單位實(shí)際測定操作和行業(yè)長期的分析實(shí)踐進(jìn)行編寫。通過主編單位實(shí)驗(yàn)室提出實(shí)驗(yàn)方案，結(jié)合各單位操作實(shí)際，確定最終方案，這樣更能體現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)的的一致性和有效性。三標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的確定依據(jù)及主要試驗(yàn)和驗(yàn)證情況分析3.1標(biāo)準(zhǔn)題目的確定因?yàn)?006版本標(biāo)準(zhǔn)題目不規(guī)范，本次修訂修改原標(biāo)準(zhǔn)題目為《氟化鋁化學(xué)分析方法和物理性能測定方法第8部分：硫酸根含量的測定硫酸鋇重量法》，做了順序調(diào)整。3.2標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了氟化鋁中硫酸根的測定方法。本部分適用于氟化鋁中硫酸根含量的測定。測定范圍：0.050%~1.50%。由于產(chǎn)品中硫酸根整體水平下降，下線由0.10%調(diào)整為0.05%。3.3試樣要求試樣粒度應(yīng)小于63μm并在110℃±5℃電烘箱（4.3）中干燥2h。3.4測定原理試料用碳酸鈉和硼酸混合熔劑熔融。熔融物用高氯酸溶解，在酸性介質(zhì)中，以氯化鋇沉淀硫酸根離子，將硫酸鋇在850℃灼燒后，稱量。3.5氯離子檢驗(yàn)氯離子檢驗(yàn)通常采用硝酸銀檢驗(yàn)，即用滴管緩慢滴加待測溶液至硝酸酸化的硝酸銀溶液中看是否有沉淀。主編單位實(shí)驗(yàn)室，選用氟化鋁樣品1#、2#、3#進(jìn)行比對試驗(yàn)，每洗滌一次都檢驗(yàn)氯離子，結(jié)果表明熱水洗滌15次，氯離子均檢驗(yàn)不到，已經(jīng)清除干凈。表2熱水洗滌和氯離子檢驗(yàn)洗滌次數(shù)樣品號1#2#3#1有有有2有有有3有有有4有有有5有有有6有有有7有有有8有有有9有有有10有有有11有有有12有有有13無無有14無無無15無無無3.6高氯酸加入量原標(biāo)準(zhǔn)需要加入的高氯酸量為2.5mL，經(jīng)過實(shí)驗(yàn)證明加入2.5mL高氯酸后，鉑皿內(nèi)熔融物質(zhì)不會溶解澄清，即使升高溫度延長溶解時(shí)間，仍然有大量固體物未溶解，致使后續(xù)試驗(yàn)無法正常進(jìn)行。而高氯酸量為25mL時(shí)樣品可完全溶解。因此高氯酸加入量修改為25mL。圖1為加入2.5mL高氯酸后試樣狀態(tài)，樣品未溶解，圖2為試樣加入25mL高氯酸后試樣狀態(tài)，樣品完全溶解澄清。圖1鄭州研究院—高氯酸加入2.5mL后不溶圖2鄭州研究院—高氯酸加入25mL后溶解圖3多氟多—高氯酸加入2.5mL后不溶圖4多氟多—高氯酸加入25mL后溶解圖5廣西測試中心—高氯酸加入2.5mL后不溶圖6廣西測試中心—高氯酸加入25mL后溶解圖7霍煤鴻駿—高氯酸加入2.5mL后不溶圖8霍煤鴻駿—高氯酸加入25mL后溶解圖9昆明冶金—高氯酸加入2.5mL后不溶圖10昆明冶金—高氯酸加入25mL后溶解圖11貴州測試院—高氯酸加入2.5mL后不溶圖12貴州測試院—高氯酸加入25mL后溶解圖13廣州院—高氯酸加入2.5mL后不溶圖14廣州院—高氯酸加入25mL后溶解圖3-圖14為各復(fù)驗(yàn)單位對比圖片，均表明，2.5mL高氯酸不能將樣品溶解澄清，影響后續(xù)操作，因此加入高氯酸25mL可以完全確保溶解澄清。3.7高氯酸加入量對冒煙時(shí)間和測定結(jié)果的影響預(yù)審會中有單位提出，25mL高氯酸加入量過大，冒煙過程較長，因此主編單位要求做相關(guān)試驗(yàn)，同一樣品在加入15mL高氯酸、20mL高氯酸、25mL高氯酸的準(zhǔn)確度對比。3.7.1高氯酸加入量對冒煙時(shí)間的影響由于加入高氯酸后需要加熱冒煙驅(qū)趕氟元素，此過程需要消耗時(shí)間，有單位提出降低高氯酸加入量以減少冒煙時(shí)間；為了明確不同高氯酸加入量對冒煙時(shí)間以及測定結(jié)果的影響，特進(jìn)行如下試驗(yàn)：稱取3.75g無水碳酸鈉和1.25g硼酸置于鉑皿中，加入氟化鋁試樣1.0g，小心地用鉑勺混勻。蓋上皿蓋。放入高溫爐中，用支架將鉑皿和爐底面隔開?？刂圃?50℃±20℃熔融30min，取出鉑皿，于空氣中冷卻；平行做三份；向三個(gè)鉑皿中分別加入15.0mL、20.0mL、25.0mL高氯酸，以及15mL水，蓋上鉑蓋，加熱至皿內(nèi)熔融物完全溶解，用熱水小心將皿蓋上的殘?jiān)慈朊笾校谕浑姛岚迳险舭l(fā)至近干，對比冒煙時(shí)間長短，各單位冒煙時(shí)間于下表3中。表3高氯酸加入量對冒煙時(shí)間的關(guān)系單位：min15mL20mL25mL鄭州研究院495672455768霍煤鴻駿456068436168多氟多606569606771昆明冶金466372496278廣西省分析測試中心————————————貴州測試院131831142034廣州院658090708395由于冒煙過程除了高氯酸加入量之外和溫度也有關(guān)系，溫度升高冒煙時(shí)間也會縮短，但物料總量僅僅有幾十毫升水平，過高溫度情況下會引起物料顆粒噴濺損失，因此冒煙過程欲速則不達(dá)。3.7.2高氯酸加入量對測定結(jié)果的影響上述步驟的操作，按照硫酸根測定標(biāo)準(zhǔn)操作測定完成硫酸根，各單位硫酸根含量于下表4中。表4高氯酸加入量對測量結(jié)果的影響以及各單位意見單位：%15mL20mL25mL單位意見鄭州研究院0.7320.7290.73315mL加熱中存在噴濺狀況，建議加入25mL0.7290.7320.736霍煤鴻駿0.7240.7200.715建議加入25mL0.7250.7220.713多氟多0.7930.7780.80615mL加入量測定不穩(wěn)定，建議加入量在20mL0.7510.7620.816昆明冶金0.9840.7320.73715mL加入量存在部分溶解不清現(xiàn)象，結(jié)果不穩(wěn)定，建議加入量為20mL或25mL0.7880.7380.732廣西省分析測試中心——————————————貴州測試院0.7440.7350.722考慮節(jié)約試劑，縮短分析時(shí)間，建議加入15mL0.7190.7050.748廣州院0.7280.7170.734考慮節(jié)約試劑，建議加入20mL0.6930.7270.722注：由于表3和表4數(shù)據(jù)采用的樣品不是主編單位同一分發(fā)的同一樣品，僅僅關(guān)注同一單位的三組樣品數(shù)據(jù)。根據(jù)表4數(shù)據(jù)，綜合各單位反饋，以及各單位實(shí)際操作情況，15mL加入量盡管節(jié)約成本，但可能出現(xiàn)噴濺、測定結(jié)果平行不穩(wěn)定等因素，最終確定加入量為20mL-25mL。3.8氯化鋇濃度和加入量原標(biāo)準(zhǔn)需要加入的二水合氯化鋇（分子量244）試劑濃度122g/L（20mL），相當(dāng)于0.5mol/L，20mL相當(dāng)于0.01mol，即使按照氟化鋁最高含有1.5%的硫酸根，1g樣品中硫酸根僅有0.000178mol，氯化鋇的鋇離子約是氯離子的56倍，如果是0.15%的，則過量約560倍，因此鋇離子遠(yuǎn)遠(yuǎn)過量。氯化鋇有毒性，污染環(huán)境，從環(huán)保角度講，應(yīng)盡量減少使用量。原標(biāo)準(zhǔn)需要加入的氯化鋇試劑濃度122g/L（20mL），根據(jù)實(shí)驗(yàn)加入濃度100g/L（20mL）的氯化鋇溶液，仍然可以得到良好數(shù)據(jù)，此操作節(jié)約試劑避免浪費(fèi)，也避免液體廢液的污染。將3#氟化鋁樣品，分別加入100g/L和122g/L進(jìn)行硫酸根測定，各單位測定平均值數(shù)據(jù)見表5。數(shù)據(jù)表明加入100g/L氯化鋇20mL，數(shù)據(jù)仍然良好，完全可行。本標(biāo)準(zhǔn)中氯化鋇實(shí)際上過量使用，低濃度的氯化鋇仍能得到良好數(shù)據(jù)，由于氯化鋇屬于有毒試劑，降低使用量利于環(huán)保，最終本次修訂將氯化鋇試劑濃度調(diào)由122g/L調(diào)整為100g/L。表53#氟化鋁樣品加入不同濃度氯化鋇復(fù)驗(yàn)單位測定結(jié)果復(fù)驗(yàn)單位100g/L122g/L鄭州研究院0.7150.712多氟多0.7970.784霍煤鴻駿0.7150.713廣西省分析測試中心0.7180.720昆明冶金0.7300.729貴州測試院0.7250.727廣州院0.7200.7193.9樣品測定及實(shí)驗(yàn)室比對中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司質(zhì)檢中心已經(jīng)選取3個(gè)氟化鋁樣品，進(jìn)行本實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部測定，具體見表6。表6鄭州研究院氟化鋁硫酸根測定數(shù)據(jù)1#2#3#10.07000.2390.72020.07820.2590.70430.07820.2510.72440.07410.2350.70450.08640.2880.74560.07820.2840.74170.07410.2590.73380.08640.2430.67990.08230.2760.687平均值0.07870.25930.7153最大值0.08640.28810.7450最小值0.07000.23460.6791極差0.01650.05350.0659標(biāo)準(zhǔn)偏差0.005620.019630.02317相對標(biāo)準(zhǔn)偏差/%7.1387.5713.2402021年6月主編單位中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司質(zhì)檢中心，將已經(jīng)多次測定的的3個(gè)氟化鋁樣品，分別郵寄到多氟多化工有限公司、內(nèi)蒙古霍煤鴻駿鋁電有限公司、昆明冶金研究院、廣州省科學(xué)院分析測試中心、貴州測試院、廣西省分析測試中心等單位負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室比對工作，各單位負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)室比對工作，測定結(jié)果見表7-表12。表7多氟多氟化鋁硫酸根測定數(shù)據(jù)1#2#3#10.1280.2740.79220.1200.2220.79530.1200.3040.77940.1100.2790.80050.1230.2470.81460.1240.2500.80870.1140.2750.79380.1080.2580.80090.1070.2910.793平均值/%0.1170.2670.797最大值/%0.1280.3040.814最小值/%0.1070.2220.779極差/%0.0210.082*0.035SD/%0.0080.0250.010RSD/%6.509.371.26表8霍煤鴻駿氟化鋁硫酸根測定數(shù)據(jù)1#2#3#10.06240.2370.71320.06110.2490.72630.05890.2470.70540.05210.2210.72750.06390.2250.72260.06200.2340.70170.05640.2420.72080.06370.2390.70490.06190.2440.721平均值/%0.06030.2380.715最大值/%0.06390.2490.727最小值/%0.05210.2210.701極差/%0.01180.0280.026SD/%0.00390.00950.0100RSD/%6.414.021.39表9昆明冶金氟化鋁硫酸根測定數(shù)據(jù)1#2#3#10.07900.2620.73120.07880.2540.7330.08660.260.71640.08120.2540.72950.0820.2580.73460.0840.2680.73870.08460.2660.73280.08840.2620.734平均值/%0.0840.2600.730最大值/%0.08840.2680.738最小值/%0.07880.2540.716極差/%0.00960.0140.022SD/%0.00330.00550.0070RSD/%3.9202.1010.961表10廣西省分析測試中心氟化鋁硫酸根測定數(shù)據(jù)1#2#3#10.07810.25040.718120.07800.26330.719630.08170.25880.715540.08640.25720.710350.08150.26220.719860.08210.25790.721170.07800.27060.724580.07790.26140.713590.07800.25850.7168平均值/%0.08020.2600.718最大值/%0.08640.27060.7245最小值/%0.07790.25040.7103極差/%0.00850.0200.0142SD/%0.00280.00510.0040RSD/%3.481.980.56表11貴州測試院氟化鋁硫酸根測定數(shù)據(jù)1#2#3#10.08540.2750.74920.07310.2630.71130.07730.2670.71140.07750.2670.70950.07270.2570.74160.07340.2660.71270.08580.2670.71080.07800.2450.72590.07820.2530.755平均值/%0.07750.2620.725最大值/%0.08580.2750.755最小值/%0.07270.2450.709極差/%0.01310.0300.045SD/%0.00490.0090.018RSD/%6.263.492.55表12廣州院氟化鋁硫酸根測定數(shù)據(jù)1#2#3#10.09800.2510.74020.10670.2600.68430.08930.2940.71840.06080.2560.72750.07810.2520.71460.08210.2630.73470.07390.2760.74180.09040.2640.73290.09450.2720.751平均值/%0.08600.2650.727最大值/%0.10670.2940.751最小值/%0.06080.2510.684極差/%0.0459*0.043*0.067*SD/%0.0140.0140.020RSD/%16.115.172.743.9精密度數(shù)據(jù)計(jì)算3.9.1重復(fù)性限數(shù)據(jù)將表5-12中各單位極差數(shù)據(jù)匯總，得到表13。表13各單位氟化鋁硫酸根量9次測定數(shù)據(jù)1#2#3#鄭州研究院0.07870.25930.7153多氟多0.117*0.2670.797*霍煤鴻駿0.06030.2380.715廣西省分析測試中心0.07800.25850.7168昆明冶金0.0840.2600.730貴州測試院0.07820.2530.755廣州院0.09450.2720.751平均值0.0840.2580.740精密度數(shù)據(jù)根據(jù)7家實(shí)驗(yàn)室對3組不同氟化鋁的硫酸根含量進(jìn)行共同實(shí)驗(yàn)確定的，每一實(shí)驗(yàn)室對每一個(gè)樣品獨(dú)立進(jìn)行9次測定，相關(guān)數(shù)據(jù)根據(jù)GB/T6379.2進(jìn)行分析，計(jì)算得到相關(guān)重復(fù)性限（r）和再現(xiàn)性限（R），結(jié)果見表14。表14重復(fù)性限（r）和再現(xiàn)性限（R）0.084%0.258%0.740%r0.01970.03990.0419R0.05160.04670.0913需要強(qiáng)調(diào)由于硫酸根測定的經(jīng)典方法，稱量非常關(guān)鍵，按照硫酸鋇和硫酸根換算系數(shù)0.4116，0.0001g的稱量波動(dòng)，可以帶來0.00412%的誤差，天平的準(zhǔn)確度、穩(wěn)定性非常關(guān)鍵，2006版本的精密度數(shù)據(jù)較小，復(fù)驗(yàn)單位意見較大。由于表14中數(shù)據(jù)部分不具有合理性，預(yù)審會議后將重復(fù)性限數(shù)據(jù)和再現(xiàn)性數(shù)據(jù)反饋參編單位，根據(jù)各單位協(xié)商，在表14數(shù)據(jù)基礎(chǔ)上進(jìn)行調(diào)整，相關(guān)重復(fù)性限（r）和再現(xiàn)性限（R）見表15和表16。表15實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)性限硫酸根含量%r%0.0840.0250.260.0350.740.055表16實(shí)驗(yàn)室間再現(xiàn)性限硫酸根的質(zhì)量分?jǐn)?shù)%R%0.0840.040.260.050.740.08以兩個(gè)版本的選定硫酸根含量，內(nèi)插法或外延法計(jì)算數(shù)據(jù)，對照2006版本重復(fù)性限（r）和本次修訂的選定含量的本重復(fù)性限（r），本次修訂整體增加r數(shù)據(jù)，結(jié)果見表17，最終選擇最右側(cè)（擬3）數(shù)據(jù)r。表17實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)性限對比硫酸根含量%2006版本r%本次修訂r（擬1）%本次修訂r（擬2）%本次修訂r（擬3）%0.084（本次修訂選定含量）0.01650.030.020.0250.160.020.03860.02430.02930.26（本次修訂選定含量）0.02450.050.030.0350.380.030.05750.0360.03980.74（本次修訂選定含量）0.04670.080.050.0551.240.070.1110.07080.07581.50（邊界）0.08210.1280.08170.0866以兩個(gè)版本的選定硫酸根含量，內(nèi)插法或外延法計(jì)算數(shù)據(jù)，對照2006版本允許差和本次修訂的選定含量的再現(xiàn)性限（R），本次修訂整體增加R數(shù)據(jù)，結(jié)果見表18，最終選擇最右側(cè)（擬2）數(shù)據(jù)R。表18實(shí)驗(yàn)室間再現(xiàn)性限對比硫酸根含量%2006版本R%本次修訂R（擬1）%本次修訂R（擬2）%0.084（本次修訂選定含量）0.040.0350.040.160.040.03930.04690.26（本次修訂選定含量）0.040.0450.050.380.040.05040.05750.74（本次修訂選定含量）0.080.0550.081.240.080.07580.1111.50（邊界）0.080.08660.128四標(biāo)準(zhǔn)中如涉及專利，應(yīng)由明確的知識產(chǎn)權(quán)說明無。五預(yù)期達(dá)到的社會效益等情況（一）項(xiàng)目的必要性簡述氟化鋁硫酸根的測定，現(xiàn)行檢測方法YS/T581.8-2006是2006年頒布實(shí)施，距今已有14年時(shí)間，原標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的硫酸根測定下限值過高，與當(dāng)今氟化鋁產(chǎn)品實(shí)際硫酸根狀況不符；原版本中高氯酸加入量過低，樣品溶解不完全，氟元素不能完全去除；標(biāo)準(zhǔn)涉及的試劑純度未標(biāo)明、標(biāo)準(zhǔn)文本有編輯性漏洞。因此亟需對該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂。本次修訂主要的主要目的：1.修改原標(biāo)準(zhǔn)中氟化鋁硫酸根含量的測定范圍：因原標(biāo)準(zhǔn)2006年頒布，距今已超過14年時(shí)間，2006版本所規(guī)定的氟