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文檔簡介

學(xué)而優(yōu)·教有方專題講座(五)反應(yīng)速率、平衡圖像題解題策略1.一種燃煤脫硫技術(shù)的原理是CaO(s)+3CO(g)+SO2(g)CaS(s)+3CO2(g)ΔH=-394.0kJ·mol-1。保持其他條件不變,不同溫度下起始時(shí)CO物質(zhì)的量與平衡時(shí)體系中CO2的體積分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖所示(T表示溫度)。下列有關(guān)說法正確的是()A.T1>T2B.b點(diǎn)SO2的轉(zhuǎn)化率最高C.b點(diǎn)后曲線下降是因?yàn)镃O體積分?jǐn)?shù)升高D.減小壓強(qiáng)可提高CO、SO2的轉(zhuǎn)化率【答案】C【解析】本題考查化學(xué)平衡圖像及分析,涉及轉(zhuǎn)化率、體積分?jǐn)?shù)等。該反應(yīng)的ΔH<0,起始n(CO)相同時(shí),溫度越高,反應(yīng)正向進(jìn)行的程度越小,達(dá)到平衡時(shí)CO2的體積分?jǐn)?shù)越小,則溫度:T1<T2,A錯(cuò)誤;n(CO)增大,平衡正向移動(dòng),SO2的轉(zhuǎn)化率增大,圖中c點(diǎn)對應(yīng)的n(CO)比b點(diǎn)大,故c點(diǎn)SO2的轉(zhuǎn)化率比b點(diǎn)高,B錯(cuò)誤;b點(diǎn)以后,n(CO)增大,導(dǎo)致CO的體積分?jǐn)?shù)增大,CO2的體積分?jǐn)?shù)減小,C正確;減小壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),則CO、SO2的轉(zhuǎn)化率降低,D錯(cuò)誤。2.某溫度時(shí),在體積為2L的密閉容器中,氣態(tài)物質(zhì)A、B、E、F的物質(zhì)的量n隨時(shí)間t的變化情況如圖所示,在一定條件下反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),反應(yīng)進(jìn)程中正反應(yīng)速率隨時(shí)間的變化情況如圖所示,在t2、t4時(shí)刻分別只改變一個(gè)條件(溫度、壓強(qiáng)或某反應(yīng)物的量)。下列說法錯(cuò)誤的是()A.此溫度下,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2A(g)+E(g)2B(g)+F(g)B.若平衡狀態(tài)①和②對應(yīng)的溫度相同,則①和②對應(yīng)的平衡常數(shù)K一定相同C.t2時(shí)刻改變的條件是增大壓強(qiáng)D.t4時(shí)刻改變的條件是降低溫度【答案】C【解析】由圖甲分析可知,各物質(zhì)發(fā)生變化的物質(zhì)的量等于化學(xué)方程式的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,此溫度下該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2A(g)+E(g)2B(g)+F(g),故A正確;平衡常數(shù)K只與溫度有關(guān),平衡狀態(tài)①和②的溫度相同,故K相等,故B正確;該反應(yīng)前后氣體的體積不變,若改變壓強(qiáng),平衡不會(huì)發(fā)生移動(dòng),故t2時(shí)刻不可能是增大壓強(qiáng),故C錯(cuò)誤;根據(jù)方程式知,反應(yīng)前后氣體體積不變,故不可能是壓強(qiáng)的變化,t4時(shí)刻速率減小,且變化的點(diǎn)不連續(xù),因此是降低溫度的結(jié)果,故D正確。3.如圖所示曲線表示其他條件一定時(shí),反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)ΔH<0中,NO的轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系曲線,圖中標(biāo)有a、b、c、d四點(diǎn),其中表示未達(dá)到平衡狀態(tài),且v(正)>v(逆)的點(diǎn)是()A.a(chǎn)點(diǎn) B.b點(diǎn)C.c點(diǎn) D.d點(diǎn)【答案】C【解析】在圖像中曲線上的任何一點(diǎn)都表示可逆反應(yīng)處于平衡狀態(tài),在曲線的上方的點(diǎn),由于NO的轉(zhuǎn)化率高于平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率,因此逆反應(yīng)速率大于正反應(yīng)速率,反應(yīng)逆向進(jìn)行;在曲線下方的點(diǎn),由于NO的轉(zhuǎn)化率低于平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率,因此逆反應(yīng)速率小于正反應(yīng)速率,反應(yīng)正向進(jìn)行。圖中a、b、c、d四點(diǎn)中表示未達(dá)到平衡狀態(tài),且v(正)>v(逆)的點(diǎn)是c點(diǎn)。4.向絕熱恒容密閉容器中通入SO2和NO2,一定條件下使反應(yīng)SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)達(dá)到平衡,正反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的示意圖如下所示。由圖可得出的正確結(jié)論是()A.反應(yīng)在c點(diǎn)達(dá)到平衡狀態(tài)B.反應(yīng)物濃度:a點(diǎn)小于b點(diǎn)C.反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量D.Δt1=Δt2時(shí),SO2的轉(zhuǎn)化率:a~b段小于b~c段【答案】D【解析】A項(xiàng),化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志是各物質(zhì)的濃度不再改變,其實(shí)質(zhì)是正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率,c點(diǎn)對應(yīng)的正反應(yīng)速率顯然還在改變,一定未達(dá)平衡,錯(cuò)誤;B項(xiàng),a到b時(shí)正反應(yīng)速率增加,反應(yīng)物濃度隨時(shí)間不斷減小,錯(cuò)誤;C項(xiàng),從a到c正反應(yīng)速率增大,之后正反應(yīng)速率減小,說明反應(yīng)剛開始時(shí)溫度升高對正反應(yīng)速率的影響大于濃度減小對正反應(yīng)速率的影響,說明該反應(yīng)為放熱反應(yīng),即反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量,錯(cuò)誤;D項(xiàng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,正反應(yīng)速率越快,消耗的二氧化硫就越多,SO2的轉(zhuǎn)化率將逐漸增大,正確。5.在某密閉容器中,可逆反應(yīng):A(g)+B(g)xC(g)符合圖Ⅰ所示關(guān)系,φ(C)表示C氣體在混合氣體中的體積分?jǐn)?shù)。由此判斷,下列關(guān)于圖Ⅱ的說法不正確的是()A.p3>p4,y軸表示A的轉(zhuǎn)化率B.p3>p4,y軸表示B的轉(zhuǎn)化率C.p3>p4,y軸表示B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)D.p3>p4,y軸表示混合氣體的平均相對分子質(zhì)量【答案】C【解析】本題考查溫度、壓強(qiáng)對化學(xué)平衡的影響及圖像分析。由圖Ⅰ可知,壓強(qiáng)為p2時(shí),溫度為T1先達(dá)到平衡狀態(tài),則溫度:T1>T2;溫度為T1時(shí)的φ(C)低于T2時(shí),說明升高溫度,平衡逆向移動(dòng),該反應(yīng)的ΔH<0;溫度為T1時(shí),壓強(qiáng)為p2時(shí)先達(dá)到平衡狀態(tài),則壓強(qiáng):p1<p2;壓強(qiáng)為p2時(shí)的φ(C)高于p1時(shí),說明增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),即該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體總分子數(shù)減小的反應(yīng),故x=1。若p3>p4,溫度相同時(shí),由p3→p4,減小壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),A、B的轉(zhuǎn)化率降低;壓強(qiáng)相同時(shí),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),A、B的轉(zhuǎn)化率降低,與圖像符合,A、B正確;若p3>p4,相同溫度時(shí),由p3→p4,減小壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大,與圖像不符合,C錯(cuò)誤;若p3>p4,相同溫度時(shí),由p3→p4,減小壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),氣體的總質(zhì)量不變,但其總物質(zhì)的量增大,則混合氣體的平均相對分子質(zhì)量減小;壓強(qiáng)不變時(shí),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),氣體總物質(zhì)的量增大,則混合氣體的平均相對分子質(zhì)量減小,與圖像符合,D正確。6.反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g)ΔH=+57kJ·mol-1,在溫度為T1、T2時(shí),平衡體系中NO2的體積分?jǐn)?shù)隨壓強(qiáng)的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.A、C兩點(diǎn)的反應(yīng)速率:A>CB.A、C兩點(diǎn)氣體的顏色:A深,C淺C.A、C兩點(diǎn)氣體的平均相對分子質(zhì)量:A>CD.由狀態(tài)B到狀態(tài)A,可以用加熱的方法【答案】D【解析】A、C點(diǎn)的溫度相同,C點(diǎn)壓強(qiáng)大于A點(diǎn)壓強(qiáng),增大壓強(qiáng),反應(yīng)速率增大,故反應(yīng)速率:A<C,A錯(cuò)誤;增大壓強(qiáng),雖然平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),但體積同時(shí)也減小,組分的濃度增大,C的顏色深,B錯(cuò)誤;M=eq\f(m,n),增大壓強(qiáng),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),m不變,n減小,M增大,平均相對分子質(zhì)量:C>A,C錯(cuò)誤;恒壓下,提高NO2的體積分?jǐn)?shù),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),應(yīng)升高溫度,D正確。7.(雙選)T0時(shí),在2L的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):X(g)+Y(g)Z(g)(未配平),各物質(zhì)的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化的關(guān)系如圖a所示。其他條件相同,溫度分別為T1、T2時(shí)發(fā)生反應(yīng),X的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化的關(guān)系如圖b所示。下列敘述中正確的是()A.該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)B.T0時(shí),從反應(yīng)開始到平衡時(shí):v(X)=0.083mol·L-1·min-1C.圖a中反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),Y的轉(zhuǎn)化率為37.5%D.T1時(shí),若該反應(yīng)的平衡常數(shù)K為50,則T1<T0【答案】AD【解析】根據(jù)“先拐先平,數(shù)值大”的原則可推知,T1>T2,溫度越高,X的物質(zhì)的量越大,則平衡向左移動(dòng),正反應(yīng)是放熱反應(yīng),A項(xiàng)正確;v(X)=eq\f(0.3mol-0.05mol,2L×3min)≈0.042mol·L-1·min-1,B項(xiàng)不正確;Y的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.4mol-0.15mol,0.4mol)×100%=62.5%,C項(xiàng)不正確;由圖a可知,X、Y、Z的物質(zhì)的量變化之比為1∶1∶2,則反應(yīng)為X(g)+Y(g)2Z(g),則T0時(shí)平衡常數(shù)為eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.5,2)))\s\up12(2),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.05,2)))×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.15,2))))≈33.3<50,由A項(xiàng)分析可知,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),故平衡常數(shù)越小,溫度越高,D項(xiàng)正確。8.CO2經(jīng)催化加氫可合成乙烯:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)。0.1MPa時(shí),按n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,測得不同溫度下平衡時(shí)體系中各物質(zhì)濃度的關(guān)系如圖,下列敘述不正確的是()A.該反應(yīng)的ΔH<0B.曲線b代表H2O的濃度變化C.N點(diǎn)和M點(diǎn)所處的狀態(tài)c(H2)不一樣D.其他條件不變,T1℃、0.2MPa下反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)c(H2)比M點(diǎn)大【答案】C【解析】溫度升高,H2的濃度增大,平衡左移,故逆向吸熱,正向放熱,ΔH<0,則曲線a為CO2的濃度變化,根據(jù)方程式的比例關(guān)系,可知曲線b為H2O的濃度變化,曲線c為C2H4的濃度變化,故A、B正確;N點(diǎn)和M點(diǎn)均處于同一溫度T1℃下,所處的狀態(tài)c(H2)是一樣的,C錯(cuò)誤;其他條件不變,T1℃、0.2MPa相對0.1MPa,增大了壓強(qiáng),體積減小,c(H2)增大,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)c(H2)比M點(diǎn)大,D正確。9.在一定條件下,H2S能發(fā)生分解反應(yīng):2H2S(g)S2(g)+2H2(g),利用該反應(yīng)可制備氫氣和硫黃。在2L恒容密閉容器中充入0.1molH2S,不同溫度下H2S的轉(zhuǎn)化率與時(shí)間的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.溫度升高,混合氣體的平均摩爾質(zhì)量增大C.950℃時(shí),1.25s內(nèi),反應(yīng)的平均速率v(H2)=0.008mol·L-1·s-1D.根據(jù)P點(diǎn)坐標(biāo)可求出950℃時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)為3.125×10-4【答案】C【解析】本題考查化學(xué)平衡圖像及分析,涉及反應(yīng)的能量變化、平衡移動(dòng)、反應(yīng)速率和平衡常數(shù)的計(jì)算等。由題圖可知,升高溫度,H2S的轉(zhuǎn)化率增大,說明升高溫度,平衡正向移動(dòng),則該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;升高溫度,平衡正向移動(dòng),混合氣體的總物質(zhì)的量增大,由于氣體總質(zhì)量不變,則混合氣體的平均摩爾質(zhì)量減小,B錯(cuò)誤;950℃時(shí),1.25s內(nèi)α(H2S)=20%,則有v(H2S)=eq\f(0.1mol×20%,2L×1.25s)=0.008mol·L-1·s-1,那么v(H2)=v(H2S)=0.008mol·L-1·s-1,C正確;由題圖可知,P點(diǎn)后α(H2S)逐漸增大,說明P點(diǎn)未達(dá)到平衡狀態(tài),此時(shí)c(H2S)=eq\f(0.1mol×80%,2L)=0.04mol·L-1,c(H2)=0.008mol·L-1·s-1×1.25s=0.01mol·L-1,c(S2)=eq\f(1,2)c(H2)=0.005mol·L-1,濃度商Qc=eq\f(c2(H2)·c(S2),c2(H2S))=3.125×10-4,故950℃時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)大于3.125×10-4,D錯(cuò)誤。10.以二氧化鈦表面覆蓋Cu2Al2O4為催化劑,可以將CO2和CH4直接轉(zhuǎn)化成乙酸。在不同溫度下催化劑的催化效率與乙酸的生成速率如圖所示。下列說法中錯(cuò)誤的是()A.250℃時(shí),催化劑的活性最大B.250~300℃時(shí),溫度升高而乙酸的生成速率降低的原因是催化劑的催化效率降低C.300~400℃時(shí),乙酸的生成速率升高的原因是催化劑效率增大D.300~400℃時(shí),乙酸的生成速率升高的原因是溫度升高【答案】C【解析】由圖可知,250℃時(shí),催化劑的活性最大,A項(xiàng)正確;250~300℃時(shí),溫度升高而乙酸的生成速率降低的原因是溫度超過250℃時(shí),催化劑的催化效率降低,B項(xiàng)正確;300~400℃時(shí),乙酸的生成速率升高的原因是溫度升高,故C項(xiàng)錯(cuò)誤、D項(xiàng)正確。11.(雙選)將一定量氨基甲酸銨(NH2COONH4)加入密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。該反應(yīng)的平衡常數(shù)的負(fù)對數(shù)(-lgK)隨溫度(T)的變化曲線如圖所示,下列說法中不正確的是()A.該反應(yīng)的ΔH>0B.NH3的體積分?jǐn)?shù)不變時(shí),該反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài)C.A點(diǎn)對應(yīng)狀態(tài)的平衡常數(shù)K(A)為10-2.294D.30℃時(shí),B點(diǎn)對應(yīng)狀態(tài)的v正>v逆【答案】BD【解析】此題的關(guān)鍵是弄清-lgK越小,K越大,由圖中數(shù)據(jù)可知,隨溫度升高,-lgK逐漸減小,說明隨溫度升高,化學(xué)平衡向右移動(dòng),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A項(xiàng)正確;由反應(yīng)NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)可知,氨的體積分?jǐn)?shù)始終為eq\f(2,3),為恒量,B項(xiàng)錯(cuò)誤;A點(diǎn)時(shí),-lgK=2.294,C項(xiàng)正確;由B點(diǎn)對應(yīng)的數(shù)值可知,此時(shí)Qc>K,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,v正<v逆,D項(xiàng)錯(cuò)誤。12.用CO和H2合成CH3OH的化學(xué)方程式為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH<0,按照相同的物質(zhì)的量投料,測得CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是()A.溫度:T1>T2>T3B.正反應(yīng)速率:v(a)>v(c),v(b)>v(d)C.平衡常數(shù):K(a)>K(c),K(b)=K(d)D.平均摩爾質(zhì)量:M(a)<M(c),M(b)<M(d)【答案】C【解析】A項(xiàng),該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動(dòng),CO的轉(zhuǎn)化率降低,所以溫度:T1<T2<T3,錯(cuò)誤;B項(xiàng),a點(diǎn)溫度比c點(diǎn)低,所以速率小,b點(diǎn)壓強(qiáng)比d點(diǎn)大,所以速率大,錯(cuò)誤;C項(xiàng),升溫平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)變小,溫度不變,平衡常數(shù)不變,所以平衡常數(shù):K(a)>K(c),K(b)=K(d),正確;D項(xiàng),溫度升高,平衡逆向移動(dòng),氣體總質(zhì)量不變,但總物質(zhì)的量增大,平均摩爾質(zhì)量:M(a)>M(c);b的壓強(qiáng)大于d,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),平均摩爾質(zhì)量增大,所以有M(b)>M(d),錯(cuò)誤。13.(雙選)以二氧化碳和氫氣為原料制取乙醇的反應(yīng)為2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g)。某壓強(qiáng)下的密閉容器中,按CO2和H2的物質(zhì)的量之比為1∶3投料,不同溫度下平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量百分?jǐn)?shù)(y%)隨溫度的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.a(chǎn)點(diǎn)的平衡常數(shù)小于b點(diǎn)B.b點(diǎn),v正(CO2)=v逆(H2O)C.a(chǎn)點(diǎn),H2和H2O的物質(zhì)的量相等D.其他條件恒定,充入更多H2,v(CO2)增大【答案】CD【解析】從圖像可知,溫度越高氫氣的含量越高,說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,故平衡常數(shù):a>b,A錯(cuò)誤;b點(diǎn)只能說明該溫度下,CO2和H2O的濃度相等,不能說明v正(CO2)=v逆(H2O),B錯(cuò)誤;從圖像可知,a點(diǎn)H2和H2O的物質(zhì)的量百分?jǐn)?shù)相等,故物質(zhì)的量相等,C正確;其他條件恒定,充入更多H2,使反應(yīng)物濃度增大,正反應(yīng)速率增大,即v(CO2)增大,D正確。14.已知:2CH3COCH3(l)eq\o(,\s\up7(催化劑))CH3COCH2COH(CH3)2(l)ΔH。取等量CH3COCH3分別在0℃和20℃下反應(yīng),測得其轉(zhuǎn)化率(α)隨時(shí)間(t)變化的關(guān)系曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.曲線Ⅱ表示20℃時(shí)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率B.升高溫度能提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率C.在a點(diǎn)時(shí),曲線Ⅰ和Ⅱ表示的化學(xué)平衡常數(shù)相等D.反應(yīng)物的化學(xué)反應(yīng)速率的大小順序:d>b>c【答案】D【解析】曲線Ⅰ比曲線Ⅱ斜率大,說明曲線Ⅰ的溫度高,故A錯(cuò)誤;曲線Ⅰ比曲線Ⅱ的溫度高,但平衡時(shí)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率低,說明升溫平衡逆向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率降低,故B錯(cuò)誤;曲線Ⅰ和曲線Ⅱ?qū)?yīng)的溫度不同,化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),所以a點(diǎn)曲線Ⅰ和Ⅱ表示的化學(xué)平衡常數(shù)不相等,故C錯(cuò)誤;反應(yīng)開始時(shí)反應(yīng)物的濃度最大,隨著反應(yīng)進(jìn)行,反應(yīng)物的濃度減小,反應(yīng)物的反應(yīng)速率也逐漸減小,所以d處反應(yīng)速率大于b處,因?yàn)榍€Ⅰ的溫度高,反應(yīng)物濃度相同時(shí),b處反應(yīng)速率大于c處,故D正確。15.(NH4)2SO3氧化是氨法脫硫的重要過程。某小組在其他條件不變時(shí),分別研究了一段時(shí)間內(nèi)溫度和(NH4)2SO3初始濃度對空氣氧化(NH4)2SO3速率的影響,結(jié)果如圖。下列說法不正確的是()A.60℃之前,氧化速率增大與溫度升高化學(xué)反應(yīng)速率加快有關(guān)B.60℃之后,氧化速率降低可能與O2的溶解度下降及(NH4)2SO3受熱易分解有關(guān)C.(NH4)2SO3初始濃度增大到一定程度,氧化速率變化不大,與SOeq\o\al(2-,3)水解程度增大有關(guān)D.(NH4)2SO3初始濃度增大到一定程度,氧化速率變化不大,可能與O2的溶解速率有關(guān)【答案】C【解析】溫度越高,氧化速率越快,60℃之前,氧化速率增大與溫度升高化學(xué)反應(yīng)速率加快有關(guān),故A正確;反應(yīng)物濃度降低,反應(yīng)速率降低,溫度升高后O2的溶解度下降及(NH4)2SO3受熱易分解,均使反應(yīng)物濃度降低,故B正確;SOeq\o\al(2-,3)水解不影響溶液中+4價(jià)硫的總濃度,故C錯(cuò)誤;當(dāng)亞硫酸銨的濃度增大到一定程度后,亞硫酸根離子被氧化的速率大于氧氣的溶解速率,因氧氣的溶解速率較小導(dǎo)致亞硫酸根離子的氧化速率變化不大,故D正確。16.當(dāng)1,3-丁二烯和溴單質(zhì)以物質(zhì)的量之比為1∶1加成時(shí),其反應(yīng)機(jī)理及能量變化如下:不同反應(yīng)條件下,經(jīng)過相同時(shí)間測得生成物組成如下表:實(shí)驗(yàn)編號(hào)反應(yīng)條件反應(yīng)時(shí)間產(chǎn)物中A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)產(chǎn)物中B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)1-15℃tmin62%38%225℃tmin12%88%下列分析不合理的是()A.產(chǎn)物A、B互為同分異構(gòu)體,由中間體生成A、B的反應(yīng)互相競爭B.實(shí)驗(yàn)1測定產(chǎn)物組成時(shí),體系已達(dá)平衡狀態(tài)C.相同條件下由活性中間體C生成產(chǎn)物A的速率更快D.實(shí)驗(yàn)1在tmin時(shí),若升高溫度至25℃,部分產(chǎn)物A會(huì)經(jīng)活性中間體C轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物B【答案】B【解析】產(chǎn)物A、B分子式相同,結(jié)構(gòu)不同,二者互為同分異構(gòu)體,由題表知,活性中間體C在不同溫度下生成A、B的量不同,但A、B的總量不變,故由中間體C生成A、B的反應(yīng)互相競爭,A項(xiàng)正確;實(shí)驗(yàn)1測定產(chǎn)物組成時(shí),不能確定各物質(zhì)含量保持不變,體系不一定達(dá)平衡狀態(tài),B項(xiàng)錯(cuò)誤;從圖像中反應(yīng)活化能分析可知,相同條件下由活性中間體C生成產(chǎn)物A的活化能較小,則速率更快,C項(xiàng)正確;結(jié)合題表中數(shù)據(jù)知,實(shí)驗(yàn)1在tmin時(shí),若升高溫度至25℃,部分產(chǎn)物A會(huì)經(jīng)活性中間體C轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物B,D項(xiàng)正確。17.生產(chǎn)硫酸的主要反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0。圖中L(L1、L2)、X可分別代表壓強(qiáng)或溫度。下列說法正確的是()A.X代表壓強(qiáng)B.L1>L2C.A、B兩點(diǎn)對應(yīng)的平衡常數(shù)相同D.一定溫度下,當(dāng)混合氣中n(SO2)∶n(O2)∶n(SO3)=2∶1∶2時(shí),反應(yīng)一定達(dá)到平衡【答案】B【解析】若X代表壓強(qiáng),則L代表溫度,溫度相同時(shí),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),SO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,與圖像不符合,A錯(cuò)誤;結(jié)合A項(xiàng)分析推知,X代表溫度,L代表壓強(qiáng),溫度相同時(shí),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),SO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,則壓強(qiáng):L1>L2,B正確;溫度升高,平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)K減小,由于溫度:A<B,則平衡常數(shù):K(A)>K(B),C錯(cuò)誤;溫度一定,達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),n(SO2)、n(O2)和n(SO3)均保持不變,但其比值不一定等于對應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,D錯(cuò)誤。18.恒容條件下,1molSiHCl3發(fā)生如下反應(yīng):2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)。已知:v正=v消耗(SiHCl3)=k正x2(SiHCl3),v逆=2v消耗(SiH2Cl2)=k逆x(SiH2Cl2)·x(SiCl4),k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù)(僅與溫度有關(guān)),x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。如圖是不同溫度下x(SiHCl3)隨時(shí)間的變化。下列說法正確的是()A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),v正,a<v逆,bB.化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),2v消耗(SiHCl3)=v消耗(SiCl4)C.當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到a點(diǎn)時(shí),eq\f(v正,v逆)=eq\f(16,9)D.T2K時(shí),平衡體系中再充入1molSiHCl3,平衡正向移動(dòng),x(SiH2Cl2)增大【答案】C【解析】本題考查不同溫度下反應(yīng)物的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變化圖像分析。因兩曲線對應(yīng)的狀態(tài)只是溫度不同,由圖像知達(dá)到平衡所需時(shí)間T2K溫度下比T1K短,溫度越高反應(yīng)速率越快,達(dá)到平衡所需時(shí)間越短,所以溫度:T2>T1。又因T2K下達(dá)到平衡時(shí)SiHCl3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)比T1K時(shí)小,說明升溫平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),由此推知該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;各物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)方程式中相應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),v消耗(SiHCl3)=2v消耗(SiCl4),B錯(cuò)誤;2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)的反應(yīng)前后分子數(shù)不變,即反應(yīng)開始至達(dá)到平衡的過程中混合氣體總物質(zhì)的量始終為1mol,由圖像知,T2K下達(dá)到平衡時(shí)SiHCl3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.75,則此時(shí)SiH2Cl2和SiCl4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)均為0.125,因?yàn)槠胶鈺r(shí)v正=v逆,v正=k正x2(SiHCl3)=0.752k正,v逆=k逆x(SiH2Cl2)·x(SiCl4)=0.1252k逆,則0.752k正=0.1252k逆,eq\f(k正,k逆)=eq\f(0.1252,0.752)=eq\f(1,36),因k正和k逆只與溫度有關(guān),反應(yīng)進(jìn)行到a點(diǎn)時(shí),v正=k正x2(SiHCl3)=0.82k正,v逆=k逆x(SiH2Cl2)·x(SiCl4)=0.12k逆,eq\f(v正,v逆)=eq\f(k正,k逆)×eq\f(0.82,0.12)=eq\f(1,36)×eq\f(0.82,0.12)=eq\f(16,9),C正確;恒溫恒容條件下再充入1molSiHCl3,相當(dāng)于增大壓強(qiáng),而2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),所以改變壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),再次達(dá)到平衡時(shí)x(SiH2Cl2)不變,D錯(cuò)誤。19.反應(yīng)為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH<0。在一定條件下,將1molCO和2molH2通入密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),當(dāng)改變某一外界條件(溫度或壓強(qiáng))時(shí),CH3OH的體積分?jǐn)?shù)φ(CH3OH)變化趨勢如圖所示:(1)平衡時(shí),M點(diǎn)CH3OH的體積分?jǐn)?shù)為10%,則CO的轉(zhuǎn)化率為________。(2)X軸上a點(diǎn)的數(shù)值比b點(diǎn)________(填“大”或“小”)。某同學(xué)認(rèn)為上圖中Y軸表示溫度,你認(rèn)為他判斷的理由是______________________________________________________。【答案】(1)25%(2)小隨著Y值的增大,c(CH3OH)減小,平衡CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故Y為溫度【解析】(1)設(shè)反應(yīng)中消耗xmolCO,由題意建立如下三段式:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)起始/mol

120轉(zhuǎn)化/mol

x

2xx平衡/mol

1-x2-2x

x由M點(diǎn)CH3OH的體積分?jǐn)?shù)為10%可得關(guān)系式:eq\f(x,3-2x)×100%=10%,解得x=0.25,則α(CO)=eq\f(0.25,1)×100%=25%。(2)該反應(yīng)為氣態(tài)物質(zhì)分子數(shù)減小的放熱反應(yīng),增大壓強(qiáng),φ(CH3OH)增大,升高溫度,φ(CH3OH)減小,則由圖可知,X軸代表壓強(qiáng),Y軸表示溫度。20.乙基環(huán)己烷常用作氣相色譜對比樣品,也用于有機(jī)合成。(1)乙基環(huán)己烷(C8H16)脫氫制苯乙炔(C8H6)的熱化學(xué)方程式如下:①C8H16(l)C8H10(l)+3H2(g)ΔH1>0②C8H10(l)C8H6(l)+2H2(g)ΔH2=akJ·mol-1③C8H6(l)+5H2(g)C8H16(l)ΔH3=bkJ·mol-1則反應(yīng)①的ΔH1為________(用含a、b的代數(shù)式表示),有利于提高上述反應(yīng)①的平衡轉(zhuǎn)化率的條件是________(填字母)。A.高溫高壓 B.低溫低壓C.高溫低壓 D.低溫高壓(2)不同壓強(qiáng)和溫度下乙基環(huán)己烷的平衡轉(zhuǎn)化率如圖1所示。①在相同壓強(qiáng)下升高溫度,未達(dá)到新平衡前,v正______(填“大于”“小于”或“等于”)v逆。②研究表明,既升高溫度又增大壓強(qiáng),C8H16(l)的平衡轉(zhuǎn)化率也升高,理由可能是__________________________

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