水質(zhì)硝酸鹽氮的自動測定氣相分子吸收光譜法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中硝酸鹽氮的自動測定的氣相分子吸收光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、江河湖泊水、飲用水、生活污水及工業(yè)污水中硝酸鹽氮的測

定。

本方法的最低檢出限為0.006mg/L（以N計），測定下限為0.030mg/L，使用自動稀釋功能時，測

定上限為160mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T1.1-2009標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫

GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T9721-2006化學(xué)試劑分子吸收分光光度法通則（紫外和可見光部分）

GB/T20001.4-2015標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標(biāo)準(zhǔn)

GB/T7480-1987水質(zhì)硝酸鹽氮的測定酚二磺酸分光光度法

HJ168-2010環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

HJ565-2010環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)編制出版技術(shù)指南

HJ/T91-2002地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164-2004地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T198-2005水質(zhì)硝酸鹽氮的測定氣相分子吸收光譜法

3術(shù)語與定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1方法檢出限methoddetectionlimit

用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測物質(zhì)的最低濃度或最小量。

3.2測定下限minimumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測定待測物質(zhì)的最低定量檢測限。

3.3測定上限maximumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測定待測物質(zhì)的最高定量檢測限。

3.4測定范圍determinationrange

測定下限和測定上限之間的范圍。

1

3.5重復(fù)性repeatability

指在同一實驗室，使用同一方法由同一操作者對同一被測對象使用相同的儀器和設(shè)備，在相同的測

試條件下，相互獨立的測試結(jié)果之間的一致程度。

3.6準(zhǔn)確度accuracy

測試結(jié)果與接受參照值間的一致程度。

3.7實驗室樣品laboratorysample

送往實驗室供檢測而制備的樣品。

3.8試樣testsample

由實驗室樣品制備并從中抽取試料的樣品

3.9空白試驗blanktest

指對不含待測物質(zhì)的樣品用與實際樣品同樣的操作步驟進行的試驗。對應(yīng)的樣品稱為空白樣品，簡

稱空白。

3.10校準(zhǔn)calibration

在規(guī)定條件下，為確定計量儀器或測量系統(tǒng)的示值或?qū)嵨锪烤呋驑?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所代表的值與相對應(yīng)的被

測量的已知值之間關(guān)系的一組操作。

3.11相關(guān)系數(shù)correlationcoefficient

變量之間線性關(guān)系的強度和方向。

3.12氣相分子吸收光譜法gas-phasemolecularabsorptionspectrometry

在規(guī)定的分析條件下，將待測成分轉(zhuǎn)變成氣體分子載入測量系統(tǒng)，測定其對特征光譜吸收的方法。

4方法原理

4.1氣相分子吸收光譜儀工作原理

在規(guī)定的分析條件下，將一定體積的試樣和試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊中混合、反應(yīng)，用載氣將生成的氣

體載入吸光管進行吸光度檢測。

4.2化學(xué)反應(yīng)原理

在2.5～5mol/L鹽酸介質(zhì)中，于70℃±2℃溫度下，用三氯化鈦將水樣中硝酸鹽快速還原分解，生

成的用空氣載入氣相分子吸收光譜儀的吸光管中，在214.6nm波長處測得的吸光度與硝酸鹽氮濃度

遵守朗伯比爾定律。

2

5干擾和消除

在5mL鹽酸（6.5）介質(zhì)中，對含2μg硝酸鹽氮的測定溶液時，分別加入200μg、、、、

、、及，400μg的、、、、及600μg、、

、離子均不干擾測定。

、及對測定產(chǎn)生明顯干擾。的干擾可在加入鹽酸前加入2滴10%氨基磺酸

（6.4）予以分解生成氮氣而消除干擾，及可預(yù)先在弱的硫酸溶液中加入高錳酸鉀氧化，

使其生成而消除干擾。水樣中含揮發(fā)性的有機物產(chǎn)生吸收時，用活性炭吸附去除干擾。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。試驗用水為新鮮制備、電阻率大于10M

Ω·cm的去離子水。除標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其他溶液和試驗用水均用超聲除氣。

6.1鹽酸：c()=6mol/L。

6.2三氯化鈦:ρ()=0.15g/mL。

6.3無水乙醇（）。

6.410%氨基磺酸：ρ()=0.1g/mL。

6.5載流液：

于500mL試劑瓶中，加入250mL鹽酸（6.1）、50mL三氯化鈦（6.2）和15mL無水乙醇（6.3），

密塞充分混合。將其裝入無色透明的試劑瓶中待用。

6.6硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(NO?N)=1000.0mg/L

稱取6.068g硝酸鈉（，優(yōu)級純，在105～110℃干燥2小時恒重后，保存在干燥器中）溶

于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線并混勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為1000mg/L。該儲備液可在

一年內(nèi)使用。也可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

6.7硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(NO?N)=2.0mg/L

使用硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.6）配制。吸取硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液1mL，定容至500mL，獲得濃度為

2.0mg/L的硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液。

6.7.1繪制校準(zhǔn)曲線的單樣品法標(biāo)準(zhǔn)使用液

使用硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.7）準(zhǔn)確配制“標(biāo)準(zhǔn)樣品曲線設(shè)置”中所對應(yīng)的單標(biāo)準(zhǔn)濃度。如4.00mg/L。

6.7.2繪制校準(zhǔn)曲線的多樣品法標(biāo)準(zhǔn)使用液

使用硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.7）準(zhǔn)確配制“標(biāo)準(zhǔn)樣品曲線設(shè)置”中所對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)點濃度。如0.00、

0.20、0.40、0.80、2.40、4.00mg/L的系列。

7儀器和設(shè)備

分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的A級玻璃量器。

3

7.1帶自動進樣器的氣相分子吸收光譜儀。光源：單氘燈光源；工作條件：工作波長214.6nm；測定

方式：峰高或峰面積。

7.2上位機。用于安裝操作軟件，與帶自動進樣器和自動樣品稀釋功能的氣相分子吸收光譜儀（7.1）

直接連接。

8樣品

8.1樣品的采集與保存

地下水、地表水和污水的樣品采集分別參照HJ/T164和HJ/T91的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，并應(yīng)充滿樣品瓶。水樣采集后應(yīng)及時進行測定，必要時，應(yīng)加硫

酸使＜2，保存在4℃以下，在24小時內(nèi)測定。

9分析步驟

9.1儀器的調(diào)試

按儀器說明書安裝儀器和設(shè)備（7），將帶自動進樣器和自動樣品稀釋功能的氣相分子吸收光譜

儀（7.1）與上位機（7.2）相連接。開機后操作上位機軟件，檢查各儀器內(nèi)部部件的狀態(tài)和自動進樣器

的初始化位置正常；設(shè)定檢測項目為硝酸鹽氮，根據(jù)樣品數(shù)量設(shè)置檢測參數(shù)；在軟件上點擊清洗管路1～3

次，測底清洗設(shè)備管路；待基線穩(wěn)定后（約15min），進行9.2～9.4。

9.2校準(zhǔn)曲線的繪制

9.2.1單濃度校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.7.1）50mL，放置于自動進樣器的進樣盤上；將試驗用水接入氣相分

子吸收光譜儀（7.1）的稀釋液接口，將載流液接入氣相分子吸收光譜儀的載流液接口。

在上位機軟件上按順序輸入0.00、0.20、0.40、0.80、2.40、4.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)，設(shè)置好標(biāo)樣測試

參數(shù)后，啟動測試，由儀器從自動進樣器吸取硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液樣品和試驗用水，自動稀釋為設(shè)置的

各標(biāo)準(zhǔn)濃度溶液，然后送入氣相分子吸收光譜儀測定吸光度，繪制出校準(zhǔn)曲線。

9.2.2多濃度校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取0.00、0.20、0.40、0.80、2.40、4.00mg/L的硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.7.2）各15mL，按順

序放置于自動進樣器的進樣盤上；將試驗用水接入氣相分子吸收光譜儀（7.1）的稀釋接口，將載流液

接入氣相分子吸收光譜儀的載流液接口。

在上位機軟件上按順序輸入0.00、0.20、0.40、0.80、2.40、4.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)，設(shè)置好標(biāo)樣測試

參數(shù)后，啟動測試，由儀器從自動進樣器吸取各濃度硝酸鹽氮標(biāo)樣，送入氣相分子吸收光譜儀測定各標(biāo)

樣的吸光度，繪制出校準(zhǔn)曲線。

9.3樣品的測定

將待測樣品放置在自動進樣器樣品盤上，按照與繪制校準(zhǔn)曲線（9.2）相同的條件，進行試樣（8.1）

的測定。

4

注：若試樣硝酸鹽氮含量超出校準(zhǔn)曲線檢測范圍40倍，應(yīng)取適量試樣稀釋后上機測定。

9.4空白試驗

用試驗用水代替試樣，按照9.3步驟進行空白試驗。

10結(jié)果計算與表示

10.1結(jié)果計算

樣品中硝酸鹽氮的質(zhì)量濃度（以N計，mg/L），按照公式（1）進行計算。

?

（1）

式中：

——樣品中硝酸鹽氮的質(zhì)量濃度，mg/L；

——測定信號值（峰高或峰面積）；

——校準(zhǔn)曲線方程的截距

——校準(zhǔn)曲線方程的斜率；

——稀釋倍數(shù)。

10.2結(jié)果表示

10.2.1當(dāng)測定結(jié)果小于1.00mg/L時，保留到小數(shù)點后兩位；大于等于1.00mg/L時，保留三位有效

數(shù)字。

10.2.2公式編輯、量和單位以及數(shù)值修約的表達執(zhí)行GB/T8170、HJ565的規(guī)定。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

六個實驗室對?含量0.35mg/L±0.02mg/L的統(tǒng)一標(biāo)樣進行測定，重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為

0.75%，再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.88%；對含0.282～1.48mg/L的地表水、海水、水庫水、工業(yè)循環(huán)水

及工業(yè)污水的實際樣品進行測定（n=6），相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.7%～3.2%。

11.2準(zhǔn)確度

六個實驗室測定0.35mg/L±0.02mg/L的統(tǒng)一標(biāo)樣，測得平均值為0.3491mg/L，相對誤差為0.26%；

對NO?N含量0.763～11.75μg的地表水、海水、水庫水、工業(yè)循環(huán)水及工業(yè)污水的實際樣品進行

加標(biāo)回收試驗，加標(biāo)量0.83～10.00μg，加標(biāo)回收率在91.0%～106%之間。

5

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)γ應(yīng)≥0.9995。

12.2每批樣品應(yīng)至少做一個空白試驗，空白試驗的吸光度應(yīng)小于0.030。超過該值時應(yīng)檢查實驗用水、

試劑純度、器皿的污染狀況。

12.3每批樣品應(yīng)至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10時，應(yīng)至少測定一個平行雙樣。當(dāng)樣品

總氮含量≤1.00mg/L時，測定結(jié)果相對偏差應(yīng)≤10%；當(dāng)樣品總氮含量＞1.00mg/L時，測定結(jié)果相對

偏差應(yīng)≤5%。測定結(jié)果以平行雙樣的平均值報出。

12.4每批樣品應(yīng)測定一個校準(zhǔn)曲線中間點濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線該點濃度的相對誤

差應(yīng)≤10%。否則，需重新繪制校準(zhǔn)曲線。

12.5每批樣品應(yīng)至少測定10%的加標(biāo)樣品，樣品數(shù)量少于10時，應(yīng)至少測定一個加標(biāo)樣品，加標(biāo)回

收率應(yīng)在90%～110%之間。

13注意事項

13.1氣相分子吸收光譜儀的吸光管應(yīng)清潔、干燥，不應(yīng)有液體侵入。

13.2實驗室環(huán)境應(yīng)清潔，避免VOC對測試的干擾。

6

ICS號

中國標(biāo)準(zhǔn)文獻分類號

T/CHES

中國水利學(xué)會標(biāo)準(zhǔn)

T/CHESXXXX—2016

水質(zhì)硝酸鹽氮的自動測定

氣相分子吸收光譜法

Waterquality-Automaticdeterminationofnitrate-nitrogen

Gas-phasemolecularabsorptionspectrometry

（一致性程度）

發(fā)布日期：2016年10月15日

中國水利學(xué)會發(fā)布

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中硝酸鹽氮的自動測定的氣相分子吸收光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、江河湖泊水、飲用水、生活污水及工業(yè)污水中硝酸鹽氮的測

定。

本方法的最低檢出限為0.006mg/L（以N計），測定下限為0.030mg/L，使用自動稀釋功能時，測

定上限為160mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T1.1-2009標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫

GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T9721-2006化學(xué)試劑分子吸收分光光度法通則（紫外和可見光部分）

GB/T20001.4-2015標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標(biāo)準(zhǔn)

GB/T7480-1987水質(zhì)硝酸鹽氮的測定酚二磺酸分光光度法

HJ168-2010環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

HJ565-2010環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)編制出版技術(shù)指南

HJ/T91-2002地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164-2004地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T198-2005水質(zhì)硝酸鹽氮的測定氣相分子吸收光譜法

3術(shù)語與定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1方法檢出限methoddetectionlimit

用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測物質(zhì)的最低濃度或最小量。

3.2測定下限minimumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測定待測物質(zhì)的最低定量檢測限。

3.3測定上限maximumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測定待測