化學(xué)化學(xué)平衡

物理化學(xué)電子教案—第六章范霍夫平衡箱DEFGp’Dp’Ep’Fp’G第六章化學(xué)平衡

化學(xué)反應(yīng)的平衡條件:反應(yīng)進(jìn)度和化學(xué)反應(yīng)的親和勢(shì)

化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)和等溫方程式平衡常數(shù)的表示式

復(fù)相化學(xué)平衡標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs自由能溫度、壓力及惰性氣體對(duì)化學(xué)平衡的影響同時(shí)化學(xué)平衡反應(yīng)的耦合近似計(jì)算§6.1

化學(xué)平衡的條件和反應(yīng)的親和勢(shì)一.化學(xué)反應(yīng)體系二.化學(xué)反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變化三.化學(xué)反應(yīng)的方向與限度四.為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進(jìn)行到底五.化學(xué)反應(yīng)親和勢(shì)一.化學(xué)反應(yīng)體系化學(xué)反應(yīng)體系：封閉的單相體系，不作非膨脹功，發(fā)生了一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，設(shè)為：各物質(zhì)的變化量必須滿(mǎn)足：根據(jù)反應(yīng)進(jìn)度的定義，可以得到：二.化學(xué)反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變化等溫、等壓條件下，當(dāng) 時(shí)：二.化學(xué)反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變化這兩個(gè)公式適用條件：（1）等溫、等壓、不作非膨脹功的一個(gè)化學(xué)反應(yīng)；（2）反應(yīng)過(guò)程中，各物質(zhì)的化學(xué)勢(shì)保持不變。

公式（a)表示有限體系中發(fā)生微小的變化；

公式(b)表示在大量的體系中發(fā)生了反應(yīng)進(jìn)度等于1mol的變化。這時(shí)各物質(zhì)的濃度基本不變，化學(xué)勢(shì)也保持不變。三.化學(xué)反應(yīng)的方向與限度用 判斷都是等效的。反應(yīng)自發(fā)地向右進(jìn)行反應(yīng)自發(fā)地向左進(jìn)行，不可能自發(fā)向右進(jìn)行反應(yīng)達(dá)到平衡三.化學(xué)反應(yīng)的方向與限度用 判斷，這相當(dāng)于 圖上曲線(xiàn)的斜率，因?yàn)槭俏⑿∽兓?，反?yīng)進(jìn)度處于0~1mol之間。反應(yīng)自發(fā)向右進(jìn)行，趨向平衡反應(yīng)自發(fā)向左進(jìn)行，趨向平衡反應(yīng)達(dá)到平衡四.為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進(jìn)行到底？

嚴(yán)格講，反應(yīng)物與產(chǎn)物處于同一體系的反應(yīng)都是可逆的，不能進(jìn)行到底。這主要是由于存在混合吉布斯自由能的緣故。

只有逆反應(yīng)與正反應(yīng)相比小到可以忽略不計(jì)的反應(yīng)，可以粗略地認(rèn)為反應(yīng)可以進(jìn)行到底。為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進(jìn)行到底？

將反應(yīng) 為例，在反應(yīng)過(guò)程中吉布斯自由能隨反應(yīng)過(guò)程的變化如圖所示。R點(diǎn)，D和E未混合時(shí)吉布斯自由能之和；P點(diǎn)，D和E混合后吉布斯自由能之和；T點(diǎn)，反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，所有物質(zhì)的吉布斯自由能之總和，包括混合吉布斯自由能；S點(diǎn)，純產(chǎn)物F的吉布斯自由能。nD10SGPT因D、E混合使自由能降低因D、E、F混合使自由能降低因反應(yīng)使自由能降低系統(tǒng)的Gibbs自由能在反應(yīng)過(guò)程中的變化（示意圖）R四.為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進(jìn)行到底？

若要使反應(yīng)進(jìn)行到底，須在van’tHoff

平衡箱中進(jìn)行，防止反應(yīng)物之間或反應(yīng)物與產(chǎn)物之間的任何形式的混合，才可以使反應(yīng)從R點(diǎn)直接到達(dá)S點(diǎn)。范霍夫平衡箱DEFGp’Dp’Ep’Fp’G五.化學(xué)反應(yīng)親和勢(shì)（affinityofchemicalreaction）

1922年，比利時(shí)熱力學(xué)專(zhuān)家德唐德（Dedonder）首先引進(jìn)了化學(xué)反應(yīng)親和勢(shì)的概念。他定義化學(xué)親和勢(shì)A為：或A是狀態(tài)函數(shù)，體系的強(qiáng)度性質(zhì)。用A判斷化學(xué)反應(yīng)的方向具有“勢(shì)”的性質(zhì)，即：A>0

反應(yīng)正向進(jìn)行

A<0

反應(yīng)逆向進(jìn)行A=0

反應(yīng)達(dá)平衡§6.2

化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)和等溫方程式

任何氣體B化學(xué)勢(shì)的表達(dá)式

化學(xué)反應(yīng)等溫方程式

熱力學(xué)平衡常數(shù)

用化學(xué)反應(yīng)等溫式判斷反應(yīng)方向

溶液中反應(yīng)得平衡常數(shù)一.任何氣體B化學(xué)勢(shì)的表達(dá)式：式中為逸度，如果氣體是理想氣體，則 。將化學(xué)勢(shì)表示式代入 的計(jì)算式，得：令：

稱(chēng)為化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs

自由能變化值，只是溫度的函數(shù)。二.化學(xué)反應(yīng)等溫方程式這就是化學(xué)反應(yīng)等溫方程式。稱(chēng)為“逸度商”，可以通過(guò)各物質(zhì)的逸度求算。值也可以通過(guò)多種方法計(jì)算，從而可得的值。對(duì)任意反應(yīng)三.熱力學(xué)平衡常數(shù)當(dāng)體系達(dá)到平衡，，則

稱(chēng)為熱力學(xué)平衡常數(shù)，它僅是溫度的函數(shù)。在數(shù)值上等于平衡時(shí)的“逸度商”，是量綱為1的量，單位為1。因?yàn)樗c標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)有關(guān)，所以又稱(chēng)為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。四.用化學(xué)反應(yīng)等溫式判斷反應(yīng)方向化學(xué)反應(yīng)等溫式也可表示為：對(duì)理想氣體反應(yīng)向右自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)向左自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)達(dá)平衡五.溶液中反應(yīng)的平衡常數(shù)（1）在理想液態(tài)混合物中任一組分化學(xué)勢(shì)為：對(duì)于非理想液態(tài)混合物，利用活度概念不是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)當(dāng)系統(tǒng)達(dá)平衡時(shí)忽略壓力對(duì)液態(tài)系統(tǒng)的影響，得五.溶液中反應(yīng)的平衡常數(shù)五.溶液中反應(yīng)的平衡常數(shù)（2）在理想稀溶液中，溶質(zhì)服從Henry定律：若對(duì)Henry定律發(fā)生偏差，得不是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)五.溶液中反應(yīng)的平衡常數(shù)如果溶質(zhì)濃度用質(zhì)量摩爾濃度表示，得：如果溶質(zhì)濃度用物質(zhì)的量濃度表示，得：五.溶液中反應(yīng)的平衡常數(shù)顯然，但是因?yàn)閷?duì)數(shù)項(xiàng)中的數(shù)值也都不相等?！?.3平衡常數(shù)與化學(xué)方程式的關(guān)系二.經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)一.平衡常數(shù)與化學(xué)方程式的關(guān)系下標(biāo)m

表示反應(yīng)進(jìn)度為1mol

時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由能的變化值。顯然，化學(xué)反應(yīng)方程中計(jì)量系數(shù)呈倍數(shù)關(guān)系，的值也呈倍數(shù)關(guān)系，而值則呈指數(shù)的關(guān)系。一.平衡常數(shù)與化學(xué)方程式的關(guān)系例如：（1）（2）二.經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)

反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，用反應(yīng)物和生成物的實(shí)際壓力、摩爾分?jǐn)?shù)或濃度代入計(jì)算，得到的平衡常數(shù)稱(chēng)為經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)，一般有單位。例如，對(duì)任意反應(yīng)：1.用壓力表示的經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)當(dāng) 時(shí)，的單位為1。二.經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)2.用摩爾分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)對(duì)理想氣體，符合Dalton分壓定律，Dalton二.經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)3．用物質(zhì)的量濃度表示的平衡常數(shù)對(duì)理想氣體，二.經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)因?yàn)? ，則4．液相反應(yīng)用活度表示的平衡常數(shù)例題

半導(dǎo)體工業(yè)為了獲得含氧量不大于1×10-6的高純氫，在298K及100kPa下，讓電解水制得的氫氣(99.5%H2，0.5%O2)通過(guò)催化劑，因發(fā)生反應(yīng)2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)而消除氧，問(wèn)反應(yīng)以后氫氣的純度能否達(dá)到要求？已知H2O(g)的

解：

例題

99.50.50

∴完全可達(dá)到要求。

§6.4

復(fù)相化學(xué)平衡

解離壓力

什么叫復(fù)相化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)的測(cè)定平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算一.什么叫復(fù)相化學(xué)反應(yīng)？稱(chēng)為的解離壓力。例如，有下述反應(yīng)，并設(shè)氣體為理想氣體：

有氣相和凝聚相（液相、固體）共同參與的反應(yīng)稱(chēng)為復(fù)相化學(xué)反應(yīng)。只考慮凝聚相是純態(tài)的情況，純態(tài)的化學(xué)勢(shì)就是它的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)，所以復(fù)相反應(yīng)的熱力學(xué)平衡常數(shù)只與氣態(tài)物質(zhì)的壓力有關(guān)。CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)達(dá)平衡二.解離壓力（dissociationpressure）

某固體物質(zhì)發(fā)生解離反應(yīng)時(shí)，所產(chǎn)生氣體的壓力，稱(chēng)為解離壓力，顯然這壓力在定溫下有定值。

如果產(chǎn)生的氣體不止一種，則所有氣體壓力的總和稱(chēng)為解離壓力。例如：解離壓力則熱力學(xué)平衡常數(shù)：三.平衡常數(shù)的測(cè)定

（1）物理方法直接測(cè)定與濃度或壓力呈線(xiàn)性關(guān)系的物理量，如折光率、電導(dǎo)率、顏色、光的吸收、定量的色譜圖譜和磁共振譜等，求出平衡的組成。這種方法不干擾體系的平衡狀態(tài)。

（2）化學(xué)方法用驟冷、抽去催化劑或沖稀等方法使反應(yīng)停止，然后用化學(xué)分析的方法求出平衡的組成。四.平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算

平衡轉(zhuǎn)化率又稱(chēng)為理論轉(zhuǎn)化率，是達(dá)到平衡后，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的百分?jǐn)?shù)。

工業(yè)生產(chǎn)中稱(chēng)的轉(zhuǎn)化率是指反應(yīng)結(jié)束時(shí)，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的百分?jǐn)?shù)，因這時(shí)反應(yīng)未必達(dá)到平衡，所以實(shí)際轉(zhuǎn)化率往往小于平衡轉(zhuǎn)化率。四.平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算例：已知在400K時(shí)，為0.1，若原料是由1molC2H4和1mol

H2O所組成，計(jì)算在該溫度及壓力時(shí)C2H4的轉(zhuǎn)化率，并計(jì)算平衡體系中各物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)（氣體可當(dāng)作理想氣體）。解：設(shè)C2H4

轉(zhuǎn)化了a

mol平衡時(shí)1-a

1-a

a平衡時(shí)混合物總量=（2-a

）mol四.平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算將p=10p

代入，解得a

=0.293mol，混合物總量1.707mol。平衡轉(zhuǎn)化率為29.3%。進(jìn)一步計(jì)算出平衡體系中各物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)為§6.５標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能

標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)吉布斯自由能的變化值

標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能

離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能

數(shù)值的用處Ellingham圖一.標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)吉布斯自由能的變化值的用途：1.計(jì)算熱力學(xué)平衡常數(shù)

在溫度T時(shí)，當(dāng)反應(yīng)物和生成物都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，發(fā)生反應(yīng)進(jìn)度為1mol的化學(xué)反應(yīng)Gibbs自由能的變化值，稱(chēng)為標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉布斯自由能變化值，用 表示。一.標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)吉布斯自由能的變化值(1)-(2)得（3）2.計(jì)算實(shí)驗(yàn)不易測(cè)定的平衡常數(shù)例如，求的平衡常數(shù)一.標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)吉布斯自由能的變化值3．近似估計(jì)反應(yīng)的可能性只能用 判斷反應(yīng)的方向。但是，當(dāng)?shù)慕^對(duì)值很大時(shí)，基本上決定了的值，所以可以用來(lái)近似地估計(jì)反應(yīng)的可能性。二.物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能

因?yàn)榧妓棺杂赡艿慕^對(duì)值不知道，所以只能用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)，即將標(biāo)準(zhǔn)壓力下穩(wěn)定單質(zhì)（包括純的理想氣體，純的固體或液體）的生成吉布斯自由能看作零，則：

在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，由穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol化合物時(shí)吉布斯自由能的變化值，稱(chēng)為該化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能，用下述符號(hào)表示：（化合物，物態(tài)，溫度）通常在298.15K時(shí)的值有表可查。（見(jiàn)書(shū)483頁(yè)）三.離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能

有離子參加的反應(yīng)，主要是電解質(zhì)溶液。溶質(zhì)的濃度主要用質(zhì)量摩爾濃度表示，用的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是 且具有稀溶液性質(zhì)的假想狀態(tài)，這時(shí)規(guī)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)為：

由此而得到其他離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能的數(shù)值（見(jiàn)書(shū)496頁(yè)）。進(jìn)一步可以計(jì)算溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能的數(shù)值。

三.離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能

純物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能與該物質(zhì)在溶液中標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能間的關(guān)系：由狀態(tài)函數(shù)法得四.ΔrGm?

數(shù)值的用處

的值在定義時(shí)沒(méi)有規(guī)定溫度，通常在298.15K時(shí)的數(shù)值有表可查，利用這些表值，我們可以：計(jì)算任意反應(yīng)在298.15K時(shí)的(1)四.ΔrGm

數(shù)值的用處(2)判斷反應(yīng)的可能性。在有機(jī)合成中，可能有若干條路線(xiàn)，用計(jì)算的方法，看那條路線(xiàn)的值最小，則可能性最大。若的值是一個(gè)很大的正數(shù)，則該反應(yīng)基本上不能進(jìn)行。(3)用值求出熱力學(xué)平衡常數(shù)值。根據(jù)與溫度的關(guān)系，可以決定用升溫還是降溫的辦法使反應(yīng)順利進(jìn)行。五.Ellingham

圖在冶金工業(yè)中的幾個(gè)反應(yīng)這些變化可用圖表示五.Ellingham

圖+1000-100-200-300-400-500DrGq/kJ.mol-15001000150020002500t/℃注意此圖的縱坐標(biāo)是上小下大圖中出現(xiàn)折線(xiàn)是因?yàn)榫伟l(fā)生變化§6.6

溫度、壓力及惰性氣體對(duì)化學(xué)平衡的影響一.溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響二.壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響三.惰性氣體對(duì)化學(xué)平衡的影響一.溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響依據(jù)吉布斯—亥姆霍茲方程即可得代入上式得一.溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響此式即van’tHoff

公式的微分式。對(duì)吸熱反應(yīng)， ，升高溫度， 增加，對(duì)正反應(yīng)有利。對(duì)放熱反應(yīng)， ，升高溫度， 降低，對(duì)正反應(yīng)不利?！?/p>

KΘ只是溫度的函數(shù)，不隨

p,x

而改變一.溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響若溫度區(qū)間不大，可視為常數(shù)，得定積分式為：

此公式常用來(lái)從已知一個(gè)溫度下的平衡常數(shù)求出另一溫度下的平衡常數(shù)。

此公式也可從兩個(gè)溫度下的兩個(gè)平衡常數(shù)求出這個(gè)溫度區(qū)間的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓。一.溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響其不定積分為

由實(shí)驗(yàn)測(cè)定不同溫度下的平衡常數(shù)，得一組與1/T數(shù)據(jù)，作圖，可得一直線(xiàn)，由直線(xiàn)斜率m可求標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓。一.溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響代入范特霍夫方程積分得：

若值與溫度有關(guān)，則將關(guān)系式代入微分式進(jìn)行積分，并利用表值求出積分常數(shù)。一.溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響當(dāng)理想氣體用濃度表示時(shí)，因?yàn)?，可以得到這個(gè)公式在氣體反應(yīng)動(dòng)力學(xué)中有用處。二.壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響

根據(jù)Lechatelier原理，增加壓力，反應(yīng)向體積減小的方向進(jìn)行。這里可以用壓力對(duì)平衡常數(shù)的影響從本質(zhì)上對(duì)原理加以說(shuō)明。對(duì)于理想氣體，僅是溫度的函數(shù)二.壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響因?yàn)橐矁H是溫度的函數(shù)。所以二.壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響

與壓力有關(guān)，，氣體分子數(shù)減少，加壓，反應(yīng)正向進(jìn)行，反之亦然。對(duì)理想氣體二.壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響

，體積增加，增加壓力，下降，對(duì)正向反應(yīng)不利，反之亦然。

在壓力不太大時(shí)，因值不大，壓力影響可以忽略不計(jì)。對(duì)凝聚相反應(yīng)

例如： ，增加惰性氣體，值增加，括號(hào)項(xiàng)下降。因?yàn)闉槎ㄖ?，則Kn項(xiàng)應(yīng)增加，產(chǎn)物的含量會(huì)增加。三.惰性氣體對(duì)化學(xué)平衡的影響令，則

惰性氣體不影響標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)值，當(dāng) 不等于零時(shí)，加入惰性氣體會(huì)影響平衡組成。三.惰性氣體對(duì)化學(xué)平衡的影響

即對(duì)于分子數(shù)增加的反應(yīng)，加入水氣或氮?dú)?，?huì)使反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率提高，使產(chǎn)物的含量增加。反之，若 ＜0，增加惰性氣體，值增加，括號(hào)項(xiàng)下降。因?yàn)闉槎ㄖ担瑒tKn項(xiàng)應(yīng)減少，產(chǎn)物的含量會(huì)減少。以上討論的是在等壓下加入惰性氣體；在等容下加入惰性氣體平衡不移動(dòng)例題

工業(yè)上制取水煤氣反應(yīng)

C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)

=133.5kJ/mol，在673K時(shí)達(dá)到平衡，試討論下列因素對(duì)平衡的影響：①

增加C(s)的數(shù)量；②提高溫度；③增加系統(tǒng)總壓；④增加水氣分壓；⑤增加氮?dú)猓倝阂欢ǎ＠}例：恒溫恒壓下，氣相反應(yīng)2A+B=C，平衡時(shí)nA=3mol，nB=6mol，nC=2mol，與平衡物系中添加1molB，判斷平衡移動(dòng)的方向。解：先求出以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)Kx，

平衡物系中添加1molB后，平衡被破壞，將建立新的平衡，此時(shí)§6.7

同時(shí)化學(xué)平衡1同時(shí)反應(yīng)平衡組成計(jì)算的原則2同時(shí)平衡計(jì)算例題1同時(shí)反應(yīng)平衡組成計(jì)算的原則對(duì)于同時(shí)反應(yīng)，其平衡組成計(jì)算的原則為:⑴

確定獨(dú)立反應(yīng)：即反應(yīng)間無(wú)線(xiàn)性組合關(guān)系⑵

任意一個(gè)反應(yīng)組分，無(wú)論參加幾個(gè)反應(yīng)，其濃度只有一個(gè)；同一物質(zhì)的數(shù)量應(yīng)保持一致。

⑶

幾個(gè)反應(yīng)要同時(shí)處理，不能分開(kāi)。

在一個(gè)反應(yīng)體系中，如果同時(shí)發(fā)生幾個(gè)反應(yīng)，當(dāng)?shù)竭_(dá)平衡態(tài)時(shí)，這種情況稱(chēng)為同時(shí)平衡。2同時(shí)平衡計(jì)算例題例題：600K時(shí)， 與 發(fā)生反應(yīng)生成 ，繼而又生成 ，同時(shí)存在兩個(gè)平衡：已知在該溫度下， 。今以等量的 和 開(kāi)始，求 的平衡轉(zhuǎn)化率。(1)CH3Cl(g)+H2O(g)→CH3OH(g)+HCl(g)(2)2CH3OH(g)→(CH3)2O(g)+H2O(g)2同時(shí)平衡計(jì)算例題解：設(shè)開(kāi)始時(shí) 和 的物質(zhì)的量1.0，到達(dá)平衡時(shí)，生成HCl的物質(zhì)的量為x，生成 物質(zhì)的量為y，則在平衡時(shí)各物的量為：CH3Cl(g)+H2O(g)→CH3OH(g)+HCl(g)

1–x1–x+y

x–

2y

x

(2)2CH3OH(g)→(CH3)2O(g)+H2O(g)

x–

2yy

1–x+y

2同時(shí)平衡計(jì)算例題因?yàn)閮蓚€(gè)反應(yīng)的 都等于零，所以將兩個(gè)方程聯(lián)立，解得 。 的轉(zhuǎn)化率為0.048或4.8

。§6.８反應(yīng)的耦合一.耦合反應(yīng)（couplingreaction）二.耦合反應(yīng)的用途：反應(yīng)的耦合一.耦合反應(yīng)（couplingreaction）

設(shè)體系中發(fā)生兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)，若一個(gè)反應(yīng)的產(chǎn)物在另一個(gè)反應(yīng)中是反應(yīng)物之一，則這兩個(gè)反應(yīng)稱(chēng)為耦合反應(yīng)。例如：

利用 值很負(fù)的反應(yīng)，可以將 有負(fù)值但絕對(duì)值較小甚至略大于零的反應(yīng)帶動(dòng)起來(lái)。二.耦合反應(yīng)的用途：反應(yīng)的耦合例如：在298.15K時(shí)：反應(yīng)(1)、(2)耦合，使反應(yīng)(3)得以順利進(jìn)行?！?.９近似計(jì)算2．估計(jì)反應(yīng)的有利溫度3.轉(zhuǎn)折溫度1．

的估算近似計(jì)算1． 的估算當(dāng) 不大，或不要作精確計(jì)算時(shí)，設(shè)，則：

這里實(shí)際上設(shè)焓和熵變化值與溫度無(wú)關(guān)，從298.15K的表值求出任意溫度時(shí)的 值。近似計(jì)算2．估計(jì)反應(yīng)的有利溫度

通常焓變與熵變?cè)诨瘜W(xué)反應(yīng)中的符號(hào)是相同的。要使反應(yīng)順利進(jìn)行，則 越小越好。提高溫度對(duì)反應(yīng)有利。降低溫度對(duì)反應(yīng)有利。近似計(jì)算

通常將 時(shí)的溫度稱(chēng)為轉(zhuǎn)折溫度，意味著反應(yīng)方向的變化。這個(gè)溫度可以用298.15K時(shí)的 和 值進(jìn)行近似估算。3.轉(zhuǎn)折溫度本章復(fù)習(xí)主要概念