2024年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合（題型突破）（測試）

專題12物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合(題型突破)

(考試時間：75分鐘試卷滿分：100分)

一、選擇題(本題共15小題，每小題3分，共45分。每小題只有一項(xiàng)是符合題目要求的)

1.含有N3-、N5+的材料Pb(N3)2、N5ASF6可以用于炸藥。下列說法正確的是()

A.Pb屬于d區(qū)元素

B.基態(tài)As原子的d軌道與p軌道上的電子數(shù)之比為3：2

C.N3-的空間構(gòu)型為直線形

D.基態(tài)F原子中，核外電子的空間運(yùn)動狀態(tài)有9種

2.(2024.江蘇蘇州高三期中)Na、Mg、Al均為第三周期元素。下列說法正確的是()

A.離子半徑：r(Na+)<r(Mg2+)<r(Al3+)B.第一電離能：L(Na)>L(Mg)>L(A1)

C.還原性：Na>Mg>AlD.堿性：NaOH<Mg(OH)2<Al(OH)3

3.(2024?山東淄博高三期中檢測)下列關(guān)于物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的說法正確的是()

A.鍵角：H2S>PH3>SiH4B.熔點(diǎn)：CsCl>KCl>NaCl

C.NO3\NO2-的VSEPR模型相同D.酸性：CH3COOH>CC13COOH>CF3COOH

4.實(shí)驗(yàn)室中利用CoCl2制取配合物[Co(NH3)6]Cb的反應(yīng)為2CoCh+IONH3+2NH4CI+H2O2

=2[CO(NH3)6]C13+2H2O?下列敘述正確的是()

A.C02+的價電子排布圖為同[HB.1mol[Co(NH3)6產(chǎn)中含◎鍵為18mol

C.H2O2中氧原子采用sp3雜化D.氨分子間存在氫鍵，因而NH3易溶于水

5.(2024?山東荷澤高三期中)H、C、N、O、V(鋼)五種元素形成的某分子結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法錯誤

是()

A.該分子中不存在氫鍵

B.B.基態(tài)V原子的價電子軌道表示式為

3d

C.基態(tài)。原子中有3種能量不同的電子

D.該分子中的碳原子全部是sp2雜化

6.（2024?北京豐臺高三期中）保二硫烯配合物基元的COFs材料因具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和

導(dǎo)電性而應(yīng)用于電池領(lǐng)域。一種基于銀二硫烯配合物的單體結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示，下列關(guān)于該單體的說法

不乏理的是（）

A.Ni屬于d區(qū)元素B.S與Ni形成配位鍵時，S提供孤電子對

C.組成元素中電負(fù)性最大的是0D.醛基中C原子的價層電子對數(shù)為4

7.NF3是微電子工業(yè)中一種優(yōu)良的等離子蝕刻氣體，可通過電解熔融氟化氫鏤（NH4HF2）制得。下列有

關(guān)說法錯誤的是（）

A.NF3的空間構(gòu)型為平面三角形

B.相關(guān)元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镕>N>H

C.NF3和NH4HF2中N原子的雜化方式均為sp3

D.NH4HF2晶體中微粒間的作用有離子鍵、共價鍵、配位鍵、氫鍵

8.（2024?山東臨沂市高三教學(xué)質(zhì)量檢測考試）六硝基合鉆酸鉀｛K3[Co（NC>2）6]｝是一種黃色難溶物。檢驗(yàn)

K+或Co?+的反應(yīng)原理如下：CoC12+NaNO2+KCl+HCl—K3[Co（NO2）6]l+NOT+NaCl+H2O（未配平）。下列說法錯

誤的是（）

A.將上述反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池，正極產(chǎn)物為NO

B.配合物K3[Co（NC>2）6]中配位原子是氧原子

C.基態(tài)Co原子的價層電子中，成對電子數(shù)與未成對電子數(shù)之比為2：1

++

D.上述反應(yīng)的離子方程式為COC12+7NO2-+3K+2H=K3[CO（NO2）6]；+NOt+H2O

9.（2024?安徽六安一中高三質(zhì)檢）在《是真的嗎》節(jié)目《鹽里面加進(jìn)了亞鐵氧化鉀》案例中：有一位老

教授食用了添加抗結(jié)劑亞鐵氧化鉀的食鹽后，腎臟受到嚴(yán)重危害。亞鐵氧化鉀K“Fe（CN6）]俗名黃血鹽，制

備方法為Fe+6HCN+2K283=K4[Fe（CN6）]+H2t+2C02t+2H20o設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值，下列說法正

確的是（）

A.27gHCN分子中含有兀鍵數(shù)目為NA

B.配合物K4[Fe(CN6)]的中心離子價電子排布式為3d6,該中心離子的配位原子數(shù)為12

C.每生成ImolCCh時，反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為4NA

D.ILlmol/L的K2cO3溶液，陽離子數(shù)目大于2NA

10.(2024.江蘇南京金陵中學(xué)高三期中)NH3是一種重要的化工原料，向NiSCU溶液中通NH3可制

[Ni(NH3)6]SCU,月井(N2H4)是一種火箭燃料推進(jìn)劑，其燃燒熱為624kJ-mori,下列說法正確的是()

A.[Ni(NH3)6]SO4,NH3中的H—N-H鍵角：前者大于后者

B.基態(tài)Ni?+核外電子排布式為[Ar]3d64s2

C.表示腫燃燒熱的熱化學(xué)方程式：N2H4(g)+Ch(g)N2(g)+2H2O(g)AH=-624kJmor1

D.[Ni(NH3)6]SC>4中含有化學(xué)鍵有離子鍵、共價鍵、氫鍵、配位鍵

11.(2024.江蘇泰州高三期中)海洋是一個巨大的化學(xué)資源寶庫，含有80多種元素，其中含有較高的鈉

和氯元素?；瘜W(xué)家常用廉價氯化鈉為原料制備純堿，也可用于電解方法獲得金屬鈉、氯氣、氫氣等，并進(jìn)

一步將其轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)、生活和科學(xué)實(shí)驗(yàn)中用途更為廣泛的新物質(zhì)，如C1O2、Na2O2,NaClO等。下列說法正

確的是()

A.鍵角：C1O3>C1O4

B.酸性：CC13COOH>CH3COOH

C.侯氏制堿的反應(yīng)：2NaCl+2NH3+CO2+H2O=Na2co3+2NH4cl

D.電解飽和食鹽水時，若兩極共產(chǎn)生氣體22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2moi

12.銅有Cu(I)和Cu(II)兩種離子，銅的離子是人體內(nèi)多種酶的輔因子，人工模擬酶是當(dāng)前研究的熱

點(diǎn)。銅的離子可與多種配體形成配位化合物，有一種配離子結(jié)構(gòu)如圖。下列有關(guān)說法中錯誤的是()

A.該配離子中所含基態(tài)銅離子的價層電子排布圖為和和商可和

B.該離子的配體中，N原子采用了sp2和sp3兩種雜化方式

C.該配離子中銅的配位數(shù)和所含配位鍵的數(shù)目均為4

D.從核外電子排布角度分析，穩(wěn)定性：Cu（I）<Cu（II）

13.某種硫化橡膠的部分結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯誤的是（）

A.圖中元素位于s區(qū)和p區(qū)的種數(shù)之比為1：2

B.基態(tài)硫原子和碳原子最高能級電子云輪廓圖均為啞鈴形

C.圖中的硫原子和碳原子共有兩種雜化方式

D.圖示結(jié)構(gòu)中含有。鍵、兀鍵和氫鍵等作用力

14.照相底片定影并回收定影液硫代硫酸鈉和銀，經(jīng)歷如下過程，下列說法不正確的是（）

AgBr廢?！猤[Ag區(qū)。31Ag?ST^Ag+SO2

A.Na3[Ag（S2O3）2]晶體中所含的作用力只有離子鍵、配位鍵

B.S2O32-與SO42-是等電子體，結(jié)構(gòu)相似，相當(dāng)于SCU2-中O被一個S原子替換

22

C.該過程中與Ag+結(jié)合能力：S->S2O3->Br--

D.副產(chǎn)物SO2的鍵角小于120。的原因：SO2分子中S的孤電子對對成鍵電子對的排斥作用使鍵角變小

15.（2024.重慶八中質(zhì)檢）前四周期元素M、Q、W、X、Y、Z原子序數(shù)依次增大。M的單質(zhì)常用作保

護(hù)氣，W是元素周期表中電負(fù)性最大的元素，X與Y形成化合物的化學(xué)式為YX且其焰色試驗(yàn)為紫色（透過

藍(lán)色鉆玻璃），Z的原子序數(shù)為28,Q和Y形成的一種化合物甲的晶胞在xy平面、xz平面、yz平面上的投

影圖甲所示。W、Y、Z三種元素組成的化合物乙的晶體結(jié)構(gòu)如圖乙所示。

乙

下列關(guān)于化合物乙的說法不正確的是()

A.該晶體中Z的化合價為+2

B.與Z等距最近的W有6個

C.圖中A、B原子間的距離為一

D.圖中B的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)可表示為［，；，；)

二、非選擇題(本題包括4小題，共55分)

16.(12分)含氮化合物在生活中占有重要地位。請回答：

(1)CN-可通過配位鍵與C03+形成［Co(CN)6產(chǎn)。形成該配合物時，基態(tài)C(?+的價層電子發(fā)生重排提供兩個

空軌道，則重排后的0)3+價電子排布圖為;CO2的金屬配合物也已經(jīng)制備成功，但為數(shù)不多，

如［Ni(PH3)2CCh］,已知該配合物的配位數(shù)與UNi(CO)4］］的配位數(shù)相同，測得其中存在兩種碳氧鍵的鍵長，一

個為0.117mm,另一個為0.122nm。請畫出［Ni(PH3)2C(XI的結(jié)構(gòu)示意圖：。

(2)NF3和NH3是常見含氮化合物，其VSEPR構(gòu)型均為，其中二者相比較，鍵角更大的是

(3)N、P、As同屬于VA族，下列說法正確的是o

A.原子半徑：r(N)>r(P)>r(As)且電負(fù)性：N>P>As

B.N、P、As的最高價氧化物水化物的酸性依次減弱

C.簡單氫化物的還原性：NH3>PH3>ASH3

D.黑碑和黑磷的結(jié)構(gòu)相似(如圖1),每個碑原子最外層均形成8電子結(jié)構(gòu)。其晶體單層中，As原子與

As—As鍵的個數(shù)比為2:3

(4)已知NH4F晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示,M處的NH4+(其位于四個F所構(gòu)成的正四面體中心)有一定的朝向，

不能隨意轉(zhuǎn)動，請解釋其原因___________，該晶胞的晶胞參數(shù)如圖所示，設(shè)NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值，

該晶體的密度p=g-cm-3(列出計(jì)算式即可)

圖1圖2

17.(13分)中國科學(xué)院朱慶山團(tuán)隊(duì)研究六方相碑化鎮(zhèn)(NiAs)型到正交相磷化鎰(MnP)型結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變，實(shí)現(xiàn)

了對鋰硫催化劑的精確設(shè)計(jì)?；卮鹣铝袉栴}：

(l)Li、P、S三種元素中，電負(fù)性最小的是o第三周期元素中第一電離能比P大的元素有

___________種。

(2)基態(tài)S原子核外有個電子自旋狀態(tài)相同?；鶓B(tài)As原子的電子排布式為

(3)PH3、As%中沸點(diǎn)較高的是，其主要原因是。

(4)Mn的一種配合物化學(xué)式為[Mn(CO)5(CH3CN)],該配合物中鎰原子的配位數(shù)為。

(5)CH3CN中C原子的雜化類型為

(6)等物質(zhì)的量的CH3CN和CO中，兀鍵數(shù)目之比

(7)NiAs的一種晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,晶體的密度為pg/cnA則該晶胞中

最近的碑原子之間的距離為pm。

?Ni

OAs

18.(15分)022年諾貝爾化學(xué)獎授予美國科學(xué)家卡羅琳?貝爾托齊、卡爾?巴里?沙普利斯和丹麥科學(xué)家莫

滕?梅爾達(dá)爾，以表彰他們在發(fā)展點(diǎn)擊化學(xué)和生物正交化學(xué)方面的貢獻(xiàn)。點(diǎn)擊化學(xué)的代表反應(yīng)為Cu催化的疊

氮一烘基Husigen環(huán)加成反應(yīng)，NaN3、SO2F2、FSO2N2等均是點(diǎn)擊化學(xué)中常用的無機(jī)試劑?；卮鹣铝?/p>

問題：

(1)氮原子激發(fā)態(tài)的電子排布式有,其中能量最高的是(填標(biāo)號)。

a.Is22s22P23Plb.Is22s22P4c.Is22s22P23sld.Is22s22P3

(2)N、0、F的第一電離能最小的是，SO2F2分子結(jié)構(gòu)如圖1所示，已知鍵角a為124。,

P為96°,則a邛的原因主要是o

O

a及存F

OF

圖1

2+3+3+

(3)疊氮化物能與Fe3+、Cu及Co等形成配合物，如：[CO(N3)(NH3)5]SO4,該配合物中Co的

配位數(shù)為=HN3分子的空間結(jié)構(gòu)如圖2所示(圖中鍵長單位為KT"in)。

N

H

圖2

己知：①典型N-N、N=N和N三N的鍵長分別為1.40x10-iom、1.20xl(T"m和1.09X1CTi°m；②甲酸

根的兩個碳氧鍵鍵長相同，處于典型碳氧單鍵鍵長和碳氧雙鍵鍵長之間，其結(jié)構(gòu)可以用兩個極端電子式

：：

2)的平均雜化體來表示。試畫出HN3分子的兩個極端電子式

H：C：O：H：C：：O：

”中N原子的雜化方式為

(4)圖3是MgCuz的拉維斯結(jié)構(gòu)，Mg以金剛石方式堆積，八面體空隙和半數(shù)的四面體空隙中，填入以

四面體方式排列的Cue距離Mg原子最近的Mg原子有個。

?CuOMg

圖3

(5)圖4是沿立方格子對角面取得的截面，Mg原子的半徑為pm,該晶胞的空間利用率為

圖4

19.(15分)Co元素的某些化合物在電池、光電材料、催化劑等方面有廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}:

（1）一種具有光催化作用的配合物A結(jié)構(gòu)簡式如圖所示:

NH2

10、

/C=OCIO3H2。