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專題一高考回顧再研真題題型解讀化學(xué)反應(yīng)原理題主要把熱化學(xué)、電化學(xué)、化學(xué)反應(yīng)速率及四大平衡知識(shí)融合在一起命題,有時(shí)有圖像或圖表形式,重點(diǎn)考查熱化學(xué)(或離子、電極)方程式的書(shū)寫、離子濃度大小比較、反應(yīng)速率大小、平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率的計(jì)算、電化學(xué)裝置、平衡曲線的識(shí)別與繪制等。設(shè)問(wèn)較多,考查的內(nèi)容也就較多,導(dǎo)致思維轉(zhuǎn)換角度較大。試題的難度較大,對(duì)思維能力的要求較高。題型預(yù)測(cè)預(yù)計(jì)在2021年的高考中,化學(xué)反應(yīng)原理的綜合仍會(huì)以與生產(chǎn)生活實(shí)際聯(lián)系緊密的創(chuàng)新題材為載體,考查學(xué)生蓋斯定律的運(yùn)用,化學(xué)平衡常數(shù)的多種表達(dá)形式,通過(guò)圖像等信息獲取解題數(shù)據(jù),完成平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率和Ksp的計(jì)算等重要知識(shí)點(diǎn),另外速率常數(shù)的理解與應(yīng)用,壓強(qiáng)平衡常數(shù)的計(jì)算也是近幾年高考考查的重點(diǎn)內(nèi)容之一,應(yīng)給予關(guān)注!真題回顧1.(2020全國(guó)Ⅰ卷).(15分)為驗(yàn)證不同化合價(jià)鐵的氧化還原能力,利用下列電池裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)由FeSO4?7H2O固體配制0.10mol?L﹣1FeSO4溶液,需要的儀器有藥匙、玻璃棒、(從下列圖中選擇,寫出名稱)。(2)電池裝置中,鹽橋連接兩電極電解質(zhì)溶液。鹽橋中陰、陽(yáng)離子不與溶液中的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),并且電遷移率(u∞)應(yīng)盡可能地相近。根據(jù)下表數(shù)據(jù),鹽橋中應(yīng)選擇作為電解質(zhì)。陽(yáng)離子u∞×108/(m2?s﹣1?V﹣1)陰離子u∞×108/(m2?s﹣1?V﹣1)Li+4.07HCO3﹣4.61Na+5.19NO3﹣7.40Ca2+6.59Cl﹣7.91K+7.62SO42﹣8.27(3)電流表顯示電子由鐵電極流向石墨電極??芍}橋中的陽(yáng)離子進(jìn)入電極溶液中。(4)電池反應(yīng)一段時(shí)間后,測(cè)得鐵電極溶液中c(Fe2+)增加了0.02mol?L﹣1.石墨電極上未見(jiàn)Fe析出??芍?,石墨電極溶液中c(Fe2+)=。(5)根據(jù)(3)、(4)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,可知石墨電極的電極反應(yīng)式為,鐵電極反應(yīng)式為。因此,驗(yàn)證了Fe2+氧化性小于,還原性小于。(6)實(shí)驗(yàn)前需要對(duì)鐵電極表面活化。在FeSO4溶液中加入幾滴Fe2(SO4)3溶液,將鐵電極浸泡一段時(shí)間,鐵電極表面被刻蝕活化。檢驗(yàn)活化反應(yīng)完成的方法是。2.(2020全國(guó)Ⅱ卷)(14分)化學(xué)工業(yè)為疫情防控提供了強(qiáng)有力的物質(zhì)支撐。氯的許多化合物既是重要化工原料,又是高效、廣譜的滅菌消毒劑?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)氯氣是制備系列含氯化合物的主要原料,可采用如圖(a)所示的裝置來(lái)制取。裝置中的離子膜只允許離子通過(guò),氯氣的逸出口是(填標(biāo)號(hào))。(2)次氯酸為一元弱酸,具有漂白和殺菌作用,其電離平衡體系中各成分的組成分?jǐn)?shù)δ[δ(X)=,X為HClO或ClO﹣]與pH的關(guān)系如圖(b)所示。HClO的電離常數(shù)Ka值為。(3)Cl2O為淡棕黃色氣體,是次氯酸的酸酐,可由新制的HgO和Cl2反應(yīng)來(lái)制備,該反應(yīng)為歧化反應(yīng)(氧化劑和還原劑為同一種物質(zhì)的反應(yīng))。上述制備Cl2O的化學(xué)方程式為。(4)ClO2常溫下為黃色氣體,易溶于水,其水溶液是一種廣譜殺菌劑。一種有效成分為NaClO2、NaHSO4、NaHCO3的“二氧化氯泡騰片”,能快速溶于水,溢出大量氣泡,得到ClO2溶液。上述過(guò)程中,生成ClO2的反應(yīng)屬于歧化反應(yīng),每生成1molClO2消耗NaClO2的量為mol;產(chǎn)生“氣泡”的化學(xué)方程式為。(5)“84消毒液”的有效成分為NaClO,不可與酸性清潔劑混用的原因是(用離子方程式表示)。工業(yè)上是將氯氣通入到30%的NaOH溶液中來(lái)制備NaClO溶液,若NaClO溶液中NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%,則生產(chǎn)1000kg該溶液需消耗氯氣的質(zhì)量為kg(保留整數(shù))。3.(2020全國(guó)Ⅲ卷)(14分)二氧化碳催化加氫合成乙烯是綜合利用CO2的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)CO2催化加氫生成乙烯和水的反應(yīng)中,產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比n(C2H4):n(H2O)=。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),若增大壓強(qiáng),則n(C2H4)(填“變大”“變小”或“不變”)。(2)理論計(jì)算表明。原料初始組成n(CO2):n(H2)=1:3,在體系壓強(qiáng)為0.1MPa,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),四種組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x隨溫度T的變化如圖所示。圖中,表示C2H4、CO2變化的曲線分別是。CO2催化加氫合成C2H4反應(yīng)的△H0(填“大于”或“小于”)。(3)根據(jù)圖中點(diǎn)A(440K,0.39),計(jì)算該溫度時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=(MPa)﹣3(列出計(jì)算式。以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(4)二氧化碳催化加氫合成乙烯反應(yīng)往往伴隨副反應(yīng),生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烴。一定溫度和壓強(qiáng)條件下,為了提高反應(yīng)速率和乙烯選擇性,應(yīng)當(dāng)。4.(2020山東卷)(12分)探究CH3OH合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率。以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的主要反應(yīng)如下:Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H1=﹣49.5kJ?mol﹣1Ⅱ.CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H2=﹣90.4kJ?mol﹣1Ⅲ.CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)△H3回答下列問(wèn)題:(1)△H3=kJ?mol﹣1。(2)一定條件下,向體積為VL的恒容密閉容器中通入1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),容器中CH3OH(g)為amol,CO為bmol,此時(shí)H2O(g)的濃度為mol?L﹣1(用含a、b、V的代數(shù)式表示,下同),反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)為。(3)不同壓強(qiáng)下,按照n(CO2):n(H2)=1:3投料,實(shí)驗(yàn)測(cè)定CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化關(guān)系如圖所示。已知:CO2的平衡轉(zhuǎn)化率=×100%CH3OH的平衡產(chǎn)率=×100%其中縱坐標(biāo)表示CO2平衡轉(zhuǎn)化率的是圖(填“甲”或“乙”);壓強(qiáng)p1、p2、p3由大到小的順序?yàn)?;圖乙中T1溫度時(shí),三條曲線幾乎交于一點(diǎn)的原因是。(4)為同時(shí)提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率,應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為(填標(biāo)號(hào))。A.低溫、高壓B.高溫、低壓C.低溫、低壓D.高溫、高壓5.(2020江蘇卷)(12分)吸收工廠煙氣中的SO2,能有效減少SO2對(duì)空氣的污染。氨水、ZnO水懸濁液吸收煙氣中SO2后經(jīng)O2催化氧化,可得到硫酸鹽。已知:室溫下,ZnSO3微溶于水,Zn(HSO3)2易溶于水;溶液中H2SO3、HSO3﹣、SO32﹣的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的分布如圖1所示。(1)氨水吸收SO2.向氨水中通入少量SO2,主要反應(yīng)的離子方程式為;當(dāng)通入SO2至溶液pH=6時(shí),溶液中濃度最大的陰離子是(填化學(xué)式)。(2)ZnO水懸濁液吸收SO2.向ZnO水懸濁液中勻速緩慢通入SO2,在開(kāi)始吸收的40min內(nèi),SO2吸收率、溶液pH均經(jīng)歷了從幾乎不變到迅速降低的變化(如圖2)。溶液pH幾乎不變階段,主要產(chǎn)物是(填化學(xué)式);SO2吸收率迅速降低階段,主要反應(yīng)的離子方程式為。(3)O2催化氧化。其他條件相同時(shí),調(diào)節(jié)吸收SO2得到溶液的pH在4.5~6.5范圍內(nèi),pH越低SO42﹣生成速率越大,其主要原因是;隨著氧化的進(jìn)行,溶液的pH將(填“增大”、“減小”或“不變“)。6.(2020北京卷)(10分)H2O2是一種重要的化學(xué)品,其合成方法不斷發(fā)展。(1)早期制備方法Ba(NO3)2BaOBaO2濾液H2O2①Ⅰ為分解反應(yīng),產(chǎn)物除BaO、O2外,還有一種紅棕色氣體。該反應(yīng)的化學(xué)方程式是。②Ⅱ?yàn)榭赡娣磻?yīng),促進(jìn)該反應(yīng)正向進(jìn)行的措施是。③Ⅲ中生成H2O2,反應(yīng)的化學(xué)方程式是。④減壓能夠降低蒸餾溫度,從H2O2的化學(xué)性質(zhì)角度說(shuō)明Ⅴ中采用減壓蒸餾的原因:。(2)電化學(xué)制備方法已知反應(yīng)2H2O2═2H2O+O2↑能自發(fā)進(jìn)行,反向不能自發(fā)進(jìn)行,通過(guò)電解可以實(shí)現(xiàn)由H2O和O2為原料制備H2O2,如圖為制備裝置示意圖。①a極的電極反應(yīng)式是。②下列說(shuō)法正確的是。A.該裝置可以實(shí)現(xiàn)電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能B.電極b連接電源負(fù)極C.該方法相較于早期制備方法具有原料廉價(jià),對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)7.(2020海南卷)(12分)作為一種綠色消毒劑,H2O2在公共衛(wèi)生事業(yè)中發(fā)揮了重要的作用。已知反應(yīng):H2O2(l)═H2O(1)+O2(g)△H=﹣98kJ?mol﹣1K=2.88×1020回答問(wèn)題:(1)H2O2的強(qiáng)氧化性使其對(duì)大多數(shù)致病菌和病毒具有消殺功能。用3%醫(yī)用H2O2對(duì)傳染病房噴灑消毒時(shí),地板上有氣泡冒出,該氣體是。(2)純H2O2可作為民用驅(qū)雹火箭推進(jìn)劑。在火箭噴口鉑網(wǎng)催化下,H2O2劇烈分解:H2O2(l)═H2O(g)+O2(g),放出大量氣體,驅(qū)動(dòng)火箭升空。每消耗34gH2O2,理論上(填“放出”或“吸收”)熱量98kJ(填“大于”、“小于”或“等于”)。(3)純H2O2相對(duì)穩(wěn)定,實(shí)驗(yàn)表明在54℃下恒溫貯存2周,濃度仍能保持99%,原因是H2O2分解反應(yīng)的(填編號(hào))。a.△H比較小b.K不夠大c.速率比較小d.活化能比較大(4)向H2O2稀溶液中滴加數(shù)滴含Mn2+的溶液,即有氣泡快速逸出,反應(yīng)中Mn2+起作用。某組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表:t/min01020304050c(H2O2)/mol?L﹣10.700.490.350.250.170.120~30minH2O2反應(yīng)的平均速率v=mol?L?min﹣1(5)H2O2的一種衍生物K2S2O8,陰離子結(jié)構(gòu)式為()。其中性溶液加熱至沸后,溶液pH降低,用離子方程式表明原因:。8.(2020天津卷)(14分)利用太陽(yáng)能光解水,制備的H2用于還原CO2合成有機(jī)物,可實(shí)現(xiàn)資源的再利用?;卮鹣铝袉?wèn)題:Ⅰ.半導(dǎo)體光催化劑浸入水或電解質(zhì)溶液中,光照時(shí)可在其表面得到產(chǎn)物(1)圖1為該催化劑在水中發(fā)生光催化反應(yīng)的原理示意圖。光解水能量轉(zhuǎn)化形式為。(2)若將該催化劑置于Na2SO3溶液中,產(chǎn)物之一為SO42﹣,另一產(chǎn)物為。若將該催化劑置于AgNO3溶液中,產(chǎn)物之一為O2,寫出生成另一產(chǎn)物的離子反應(yīng)式。Ⅱ.用H2還原CO2可以在一定條件下合成CH3OH(不考慮副反應(yīng))CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H<0(3)某溫度下,恒容密閉容器中,CO2和H2的起始濃度分別為amol?L﹣1和3amol?L﹣1,反應(yīng)平衡時(shí),CH3OH的產(chǎn)率為b,該溫度下反應(yīng)平衡常數(shù)的值為。(4)恒壓下,CO2和H2的起始物質(zhì)的量比為1:3時(shí),該反應(yīng)在無(wú)分子篩膜時(shí)甲醇的平衡產(chǎn)率和有分子篩膜時(shí)甲醇的產(chǎn)率隨溫度的變化如圖2所示,其中分子篩膜能選擇性分離出H2O。①甲醇平衡產(chǎn)率隨溫度升高而降低的原因?yàn)?。②P點(diǎn)甲醇產(chǎn)率高于T點(diǎn)的原因?yàn)?。③根?jù)圖2,在此條件下采用該分子篩膜時(shí)的最佳反應(yīng)溫度為℃。Ⅲ.調(diào)節(jié)溶液pH可實(shí)現(xiàn)工業(yè)廢氣CO2的捕獲和釋放(5)CO32﹣的空間構(gòu)型為。已知25℃碳酸電離常數(shù)為Ka1、Ka2,當(dāng)溶液pH=12時(shí),c(H2CO3):c(HCO3﹣):c(CO32﹣)=1::。9.(2019·課標(biāo)全國(guó)Ⅰ,28)水煤氣變換[CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)]是重要的化工過(guò)程,主要用于合成氨、制氫以及合成氣加工等工業(yè)領(lǐng)域中?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)Shibata曾做過(guò)下列實(shí)驗(yàn):①使純H2緩慢地通過(guò)處于721℃下的過(guò)量氧化鈷CoO(s),氧化鈷部分被還原為金屬鈷Co(s),平衡后氣體中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0250。②在同一溫度下用CO還原CoO(s),平衡后氣體中CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0192。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果判斷,還原CoO(s)為Co(s)的傾向是CO________H2(填“大于”或“小于”)。(2)721℃時(shí),在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┻M(jìn)行反應(yīng),則平衡時(shí)體系中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_______(填標(biāo)號(hào))。A.<0.25B.0.25C.0.25~0.50D.0.50E.>0.50(3)我國(guó)學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應(yīng)歷程,如圖所示,其中吸附在金催化劑表面上的物種用*標(biāo)注??芍簹庾儞Q的ΔH________0(填“大于”“等于”或“小于”)。該歷程中最大能壘(活化能)E正=________eV,寫出該步驟的化學(xué)方程式________________________________。(4)Shoichi研究了467℃、489℃時(shí)水煤氣變換中CO和H2分壓隨時(shí)間變化關(guān)系(如圖所示),催化劑為氧化鐵,實(shí)驗(yàn)初始時(shí)體系中的pH2O和pCO相等、pCO2和pH2相等。計(jì)算曲線a的反應(yīng)在30~90min內(nèi)的平均速率eq\o(v,\s\up6(-))(a)=________kPa·min-1。467℃時(shí)pH2和pCO隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是________、________。489℃時(shí)pH2和pCO隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是________、________。10.(2019·課標(biāo)全國(guó)Ⅱ,27)環(huán)戊二烯()是重要的有機(jī)化工原料,廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等生產(chǎn)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)已知:(g)=(g)+H2(g)ΔH1=100.3kJ·mol-1①H2(g)+I(xiàn)2(g)=2HI(g)ΔH2=-11.0kJ·mol-1②對(duì)于反應(yīng):(g)+I(xiàn)2(g)=(g)+2HI(g)③ΔH3=________kJ·mol-1。(2)某溫度下,等物質(zhì)的量的碘和環(huán)戊烯()在剛性容器內(nèi)發(fā)生反應(yīng)③,起始總壓為105Pa,平衡時(shí)總壓增加了20%,環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_______,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=________Pa。達(dá)到平衡后,欲增加環(huán)戊烯的平衡轉(zhuǎn)化率,可采取的措施有________(填標(biāo)號(hào))。A.通入惰性氣體 B.提高溫度C.增加環(huán)戊烯濃度 D.增加碘濃度(3)環(huán)戊二烯容易發(fā)生聚合生成二聚體,該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。不同溫度下,溶液中環(huán)戊二烯濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法正確的是________(填標(biāo)號(hào))。A.T1>T2B.a(chǎn)點(diǎn)的反應(yīng)速率小于c點(diǎn)的反應(yīng)速率C.a(chǎn)點(diǎn)的正反應(yīng)速率大于b點(diǎn)的逆反應(yīng)速率D.b點(diǎn)時(shí)二聚體的濃度為0.45mol·L-1(4)環(huán)戊二烯可用于制備二茂鐵[Fe(C5H5)2,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為],后者廣泛應(yīng)用于航天、化工等領(lǐng)域中。二茂鐵的電化學(xué)制備原理如圖所示,其中電解液為溶解有溴化鈉(電解質(zhì))和環(huán)戊二烯的DMF溶液(DMF為惰性有機(jī)溶劑)。該電解池的陽(yáng)極為_(kāi)_______,總反應(yīng)為_(kāi)______________________。電解制備需要在無(wú)水條件下進(jìn)行,原因?yàn)開(kāi)_________________。11.(2019·課標(biāo)全國(guó)Ⅲ,28)近年來(lái),隨著聚酯工業(yè)的快速發(fā)展,氯氣的需求量和氯化氫的產(chǎn)出量也隨之迅速增長(zhǎng)。因此,將氯化氫轉(zhuǎn)化為氯氣的技術(shù)成為科學(xué)研究的熱點(diǎn)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)Deacon發(fā)明的直接氧化法為:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2
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