鋼鐵及合金 釩含量的測定 滴定法和分光光度法 征求意見稿

1鋼鐵及合金釩含量的測定滴定法和分光光度法警告——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證劑萃取光度法，適用于鋼鐵及合金中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.GB/T6379.1測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第1部分：總則與定義（GB/TGB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與GB/T7729冶金產(chǎn)品化學(xué)分析分光4方法一硫酸亞鐵銨滴定法2試料用適當(dāng)酸溶解后，在硫酸-磷酸介質(zhì)中，室溫下用高錳酸鉀氧化釩。過量的高錳酸鉀以亞硝酸4.2試劑和材料分析中，除另有說明外，僅使用分析純試劑和GB/4.2.1鹽酸4.2.2硝酸4.2.3硫酸4.2.6磷酸4.2.7硫酸-磷酸混合酸在攪拌下，緩緩加入200mL硫酸（4.2.3）于400mL水中，稍冷，4.2.8高錳酸鉀溶液，3g/L4.2.9亞硝酸鈉溶液，20g/L稱取40.0g六水合硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O]，以硫酸（4.2.5）溶解并稀釋4.2.12苯代鄰氨基苯甲酸溶液，2g4.2.13亞砷酸鈉溶液，5g/L34.2.14重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(l/6K2Cr2O7)=0.01000mol/L]稱取0.4903g預(yù)先經(jīng)150℃烘1h后并于干燥器中冷卻至室溫的基準(zhǔn)重鉻酸鉀，置于300mL燒杯用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。4.2.15硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液｛c[(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O]=0.01mol/L｝4.2.15.1配制稱取4.0g六水合硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O]4.2.15.2標(biāo)定及指示劑校正），），），硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（V2）。在滴定完的溶液中，再加10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.2.14），再用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.2.15.1）滴定至玫瑰紅色變?yōu)榱辆G色為終點(diǎn)，后者與前者消耗硫酸亞鐵銨..............................................................................c1—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度{c[(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O]}，單位為摩爾每升（mol/Lc—重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度[c(l/6K2Cr2O7)）；4.3儀器與設(shè)備4.5.1試料量4量分?jǐn)?shù)）鎢時(shí)稱0.25g。），4.5.2測定4.5.2.1試料溶解4.5.2.1.1一般試料將試料（4.5.1）置于250mL錐形瓶中，加70mL硫酸-磷酸混合酸（4.2.7加熱溶解[不易溶解的試料先用適量的鹽酸（4.2.1）及硝酸（4.2.2）加熱溶解后，再加氧化，蒸發(fā)至冒硫酸煙1min~2min，稍冷。4.5.2.1.2含鎢的試料將試料（4.5.1）置于250mL錐形瓶中，加入70mL硫酸-磷酸混合酸（4.2.7）加熱溶解，磷酸（4.2.6），滴加硝酸（4.2.2）氧化，蒸發(fā)至冒硫酸煙1min~2min，稍冷。4.5.2.1.3碳化物不易破壞的試料若按4.5.2.1.1及4.5.2.1.2步驟進(jìn)行至冒硫酸煙時(shí)碳化物尚未被破壞，則4.5.2.2釩的氧化（4.2.5）洗凈后，濾紙及沉淀?xiàng)壢?，濾液蒸發(fā)濃縮至約50mL]，冷卻至室溫。加2mL硫酸亞鐵銨溶液min。加10mL尿素溶液（4.2.10），靜置錳酸鉀，滴加至紅色消失，并過量1滴~2滴溶液(4.2.9)，靜置2min~34.5.2.3滴定于試液（4.5.2.2）中滴加3滴苯代鄰氨基苯甲酸溶液（4.2.12），用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.2.15）緩慢滴定，接近終點(diǎn)時(shí)，逐滴滴定至溶液由玫瑰紅色變?yōu)榱辆G4.6結(jié)果表示w=×100.............................................................(2)5c1—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度{c[(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O]}，單位為摩爾每升（mol/L4.7精密度進(jìn)行測定，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室按照GB/T6379對(duì)每個(gè)水平測定兩3.50%~10.00%釩含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的精密度試驗(yàn)是在2024年由8個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)5個(gè)水平的釩進(jìn)行測定，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室按照GB/T6379.1對(duì)每個(gè)水平測定兩次。按照GB），rRr=0.010+0.0075wR=—0.019+0.0205w重復(fù)性限（r）、再現(xiàn)性限（R）按以上表2給出5方法二N-BPHA（鉭試劑）萃取光試料用適當(dāng)?shù)乃崛芙?。在試液中加入磷酸消除鐵的干擾，加入高錳酸鉀將釩氧化成V(Ⅴ)。用亞硝物，然后用三氯甲烷進(jìn)行萃取。于波長535nm處測量其除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和ISO35.2.1鹽酸65.2.3硝酸5.2.4高氯酸警示-通常在存在氨、亞硝煙或有機(jī)物質(zhì)的情況下，高氯酸蒸汽可能引起爆炸。5.2.5磷酸將300mL鹽酸（5.2.1）與100mL硝酸（5.2.3）混合，使5.2.8過氧化氫溶液，30%5.2.11三聚磷酸鈉（Na5P3O10）溶液，15.2.12高錳酸鉀溶液，3g/L5.2.13三氯甲烷（氯仿）5.2.14N-苯甲酰苯基羥胺[C6H5CON(OH)C6H5]（N-BPHA，又名鉭試劑）-三氯甲烷溶液，2.5g/L將0.25gN-BPHA溶于100mL三氯甲烷（5.2.13）中。溶液應(yīng)儲(chǔ)存于棕色瓶中。否則，應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。稱取5.0g純鐵（不含釩或釩含量盡可能低且已知精確到1mg。轉(zhuǎn)移到500mL面皿，加入100mL鹽酸/硝酸混合酸（5.2.7劇烈反應(yīng)停止后，緩慢加熱直至完全溶解。加入100mL高氯酸（5.2.4），升溫至出現(xiàn)白色高氯酸煙霧并在燒杯中回流，繼續(xù)發(fā)煙約3min。），5.2.16釩標(biāo)準(zhǔn)溶液，1.0g將數(shù)克偏釩酸銨（NH4VO3）在100℃~105℃的烘箱中干燥至少1h，然后在干燥器中冷卻至室溫。稱取2.296g干燥后的偏釩酸銨，精確到1mg，放入600mL燒杯中，加入400mL熱水，緩慢加熱直至完全溶解。冷卻后，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度并混勻。75.3儀器設(shè)備適合在波長535nm處，用光程為1cm的吸收皿測量吸光度。5.5.1試料量按表3規(guī)定稱取試料，精確至1mg。），用鐵溶液（5.2.15）代替試液，按照相同的步驟，使用相同量的所有試劑（見5.5.3.25.5.3測定5.5.3.1試液的制備劇烈反應(yīng)停止后，緩慢加熱至完全溶解。加入15mL），煙霧并在燒杯中回流，繼續(xù)發(fā)煙約3min。注2：對(duì)于含有鎢的試樣，將試料（5.5.1）置于250mL燒杯中，蓋上表面皿，加入15mL~20mL的高氯酸（55mL磷酸（5.2.5）和3mL~5mL硝酸（5.2.3）。緩慢加熱至完全溶解，升溫至出回流，繼續(xù)發(fā)煙約3min。冷卻，加入30mL熱水，搖動(dòng)以溶解鹽沸1min~2min以分解過量的過氧化氫。冷卻，用中速濾紙過濾，將濾液收集在10085.5.3.2釩的氧化mL的磷酸（5.2.6）]和5.0mL水，混勻。當(dāng)移取試液中鈦含量超過1mg時(shí)，加入3.0mL三聚磷酸鈉溶液加入0.8mL高錳酸鉀溶液（5.2.12搖勻，靜置4min。加入5.0mL尿素溶液（5.2.10然搖動(dòng)邊逐滴加入1.0mL亞硝酸鈉溶液（5.2.9）[若加入1.0mL亞硝酸鈉溶紅色，無需繼續(xù)加入亞硝酸鈉溶液]。靜置1min。5.5.3.3顯色、萃取加入25.0mL鹽酸（5.2.2）和10.0mLN-BPHA-三氯甲烷溶液（5.2.14振蕩45s。分層后，將有機(jī)相通過帶有干燥濾紙的普通漏斗或裝在分液漏斗頸），一步有機(jī)相合并，用三氯甲烷（5.2.13）稀5.5.3.4分光光度測量5.5.4.1校準(zhǔn)溶液的制備000以校準(zhǔn)溶液中的0濃度為參比，將分光光度計(jì)（5.3程為1cm的吸收皿測量每個(gè)校準(zhǔn)溶液的吸光度。5.5.4.3校準(zhǔn)曲線的繪制95.6結(jié)果表示使用校準(zhǔn)曲線（5.5.4.3將5.5.3.4中測量到的吸釩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w，以%表示，按式（3）~式..............................................................CV0——空白試液中釩的濃度，單位為微克每毫升(μg/mLCV1——試液中釩的濃度，單位為微克每毫升(μg/mLm——試料質(zhì)量（5.5.1單位為克（g5.6.2精密度方法二的精密度試驗(yàn)由11個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)7個(gè)水平的釩含量進(jìn)行測定，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平測定三次rRwR試料用酸溶解后，在硫酸-磷酸介質(zhì)中，在室溫下用高錳酸鉀將釩氧化至V(Ⅴ),加鉭試劑-三氯顯色液中含有1mg以上的鉬和鈦干擾測定；當(dāng)萃取液中鹽酸濃度提高至量提高到2.5mg。用硫酸-過氧化氫溶液洗滌有機(jī)相后，可使鈦的允許量提高至5mg。分析中，除另有說明外，僅使用分析純試劑和GB/6.2.13N-苯甲酰苯基羥胺（鉭試劑）-三氯甲烷溶液稱取0.10g鉭試劑溶于100mL三氯甲烷（6將10mL硫酸（6.2.6）加入50mL水中，再加5mL過氧化氫（30%用水稀釋至100mL，混勻。6.2.15.2釩標(biāo)準(zhǔn)溶液，10μg8mL磷酸（6.2.7繼續(xù)加熱蒸發(fā)至冒煙。此時(shí)如有碳化物未被破壞，則滴加硝酸（6.2.4）再蒸發(fā)至移取10.00mL試液（6.5.3.1）置于60mL分液漏斗中，加1mL銅溶液（6.2.8），在搖動(dòng)下滴加高錳酸鉀溶液（6.2.9）至呈穩(wěn)定紅色，并保持2min~3min。加2mL尿素溶液（6.2.10在不斷搖動(dòng)下，滴加亞硝酸鈉溶液（6.2.11）[含鉻1mg以上試樣，滴加亞硝酸鈉溶液前先加5滴亞砷酸鈉溶液（6.2.12）]加10.00mL鉭試劑-三氯甲烷溶液（6.2.13），加15mL鹽酸（6.2.3），立即立即振蕩1min，靜置分層。測得的吸光度減去隨同試料空白溶液的吸光度，從工作曲線上查出顯色液中相應(yīng)的釩銅溶液（6.2.8）開始至6.5.3.4進(jìn)行。減去“0”溶液的吸光度后，以釩量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，×100.......................................m1—從工作曲線上查得的釩量，單位為克（grR重復(fù)性限（r）、再現(xiàn)性限（R）按以上表7給出b）參考本標(biāo)準(zhǔn)所用的方法；GB/T223.3—1988鋼鐵及合金化學(xué)分析方法二安替比林甲烷磷鉬酸重量法測定鋼鐵及合金錳含量的測定電位滴定或鋼鐵酸溶硅和全硅含量的測定還原型硅鉬酸鹽鋼鐵及合金硼含量的測定中和滴定法和分光光鋼鐵及合金鋁含量的測定滴定法和鋼鐵及合金鉻含量的測定滴定法和分光光鋼鐵及合金釩含量的測定滴定法和分光光鋼鐵及合金鉬含量的測定硫氰酸鹽分光光鋼鐵及合金化學(xué)分析方法α-安息香肟重量法測鋼鐵及合金鉛含量的測定載體沉淀-二甲酚橙分光光鋼鐵及合金化學(xué)分析方法對(duì)-溴苦杏仁酸沉淀分離-偶氮胂Ⅲ分光光度法測鋼鐵及合金砷含量的測定蒸餾分離-鉬藍(lán)分光光鋼鐵及合金氮含量的測定蒸餾分離靛酚藍(lán)分光光鋼鐵及合金化學(xué)分析方法離子交換分離-重量法測定鋼鐵及合金鈮含量的測定氯磺酚S分光光鋼鐵及合金化學(xué)分析方法離子交換分離-連苯三酚光度法測定鉭量鋼鐵及合金化學(xué)分析方法離子交換分離-溴鄰苯三酚紅光度法測定鉭量鋼鐵及合金鎢含量的測定重量法和分光光鋼鐵及合金化學(xué)分析方法苯基熒光酮-溴化十六烷基三甲基胺直接光度法鋼鐵及合金化學(xué)分析方法鹽酸羥胺-碘量法測定鋼鐵及合金化學(xué)分析方法火焰原子吸收分光光度法測定銅量鋼鐵及合金鎳含量的測定火焰原子吸收光鋼鐵及合金化學(xué)分析方法亞砷酸鈉-亞硝酸鈉滴定法測定錳量鋼鐵及合金磷含量的測定鉍磷鉬藍(lán)分光光度法和銻磷鉬藍(lán)分光光度法鋼鐵及合金硅含量的測定重量法鋼鐵及合金化學(xué)分析方法磷鉬酸銨容量法測定鋼鐵及合金化學(xué)分析方法乙酸丁酯萃取光度法測定鋼鐵及合金錳含量的測定高碘酸鈉（鉀）分光光鋼鐵及合金錳含量的測定火焰原子吸收光鋼鐵及合金鈷含量的測定火焰原子吸收光鋼鐵及合金化學(xué)分析方法硫氰酸鹽-鹽酸氯丙嗪-三氯甲烷萃取光度法測定鋼鐵及合金硫含量的測定次甲基藍(lán)分光光鋼鐵及合金化學(xué)分析方法管式爐內(nèi)燃燒后碘酸鉀滴定法測定硫含量鋼鐵及合金碳含量的測定管式爐內(nèi)燃燒后氣體容鋼鐵及合金鐵含量的測定鄰二氮雜菲分光光鋼鐵及合金化學(xué)分析方法管式爐內(nèi)燃燒后重量法測定碳含量鋼鐵及合金硫含量的測定重量法鋼鐵及合金鐵含量的測定三氯化鈦-重鉻酸鉀滴鋼鐵及合金化學(xué)分析方法非化合碳含量的鋼鐵及合金化學(xué)分析方法火焰原子吸收光譜法測定鋼鐵及合金化學(xué)分析方法火焰原