專題19沉淀溶解平衡的圖像問題分析-2022年高考化學(xué)畢業(yè)班二輪熱點題型歸納與變式演練（原卷版）

專題19沉淀溶解平衡的圖像問題分析目錄一、熱點題型歸納………………..1【題型一】縱橫坐標皆為濃度的圖象…………..………1【題型二】坐標為對數(shù)表示的圖象………………..……5【題型三】電位滴定圖象…………………….…………10【題型四】分布分數(shù)圖象……………….………………13二、最新?？碱}組練……………15【題型一】縱橫坐標皆為濃度的圖象【典例分析】已知鹵化銀在水中的溶解是吸熱過程。T1℃時，、在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(：、)，，。下列說法正確的是A．B．代表在水中的沉淀溶解平衡曲線C．升高溫度，點沿方向移動D．的平衡常數(shù)【答案】D【分析】由<可知，圖中曲線L1為AgBr的沉淀溶解平衡曲線，曲線L2為AgCl的沉淀溶解平衡曲線，據(jù)此分析解答?！窘馕觥緼．由分析可知，L1為AgBr的沉淀溶解平衡曲線，N點處于沉淀溶解平衡，=a2=5.01013，解得，故A錯誤；B．由分析可知，代表AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲線，故B錯誤；C．升高溫度促進溶解，AgBr的沉淀溶解平衡正向移動，Ag+和Br濃度都增大，點不可能沿方向移動，故C錯誤；D．的平衡常數(shù)，故D正確；答案選D?！咎岱置丶?．沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線，曲線上任一點都表示飽和溶液，當曲線的坐標表示離子濃度時，曲線上方的點表示過飽和溶液，此時有沉淀析出，曲線下方的點表示不飽和溶液；當曲線的坐標表示離子濃度的負對數(shù)時，曲線上方的點表示不飽和溶液，曲線下方的點表示過飽和溶液。2．從圖像中找到數(shù)據(jù)，根據(jù)Ksp公式計算得出Ksp的值。3．比較溶液的Qc與Ksp的大小，當Qc＞Ksp時，有沉淀析出，當Qc＜Ksp時，無沉淀析出。4．涉及Qc的計算時，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計算離子濃度時，所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。5．解沉淀溶解平衡圖像題的三步驟第一步:明確圖像中縱、橫坐標的含義縱、橫坐標通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。第二步:理解圖像中線上點、線外點的含義(1)以氯化銀為例,在該沉淀溶解平衡圖像上,曲線上任意一點都達到了沉淀溶解平衡狀態(tài),此時Q=Ksp。在溫度不變時,無論改變哪種離子的濃度,另一種離子的濃度只能在曲線上變化,不會出現(xiàn)在曲線以外。(2)曲線上方區(qū)域的點均為過飽和溶液,此時Q>Ksp。(3)曲線下方區(qū)域的點均為不飽和溶液,此時Q<Ksp。第三步:抓住Ksp的特點,結(jié)合選項分析判斷(1)溶液在恒溫蒸發(fā)時,離子濃度的變化分兩種情況。①原溶液不飽和時,離子濃度都增大;②原溶液飽和時,離子濃度都不變。(2)溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無關(guān),在同一曲線上的點,溶度積常數(shù)相同?！咀兪窖菥殹?．常溫下Ksp(MnS)=2.5×1013，Ksp(FeS)=6.3×1018.FeS和MnS在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(X2+表示Fe2+或Mn2+)，下列說法錯誤的是A．升高溫度，曲線II上的點可沿虛線平移至點B．曲線I表示MnS的沉淀溶解平衡曲線，e點為MnS的不飽和溶液C．常溫下，反應(yīng)MnS(s)+Fe2+(aq)FeS(s)+Mn2+(aq)的平衡常數(shù)K≈4×104D．向點溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由b沿I線向a方向移動2．某溫度下，難溶物FeR的水溶液中存在平衡：，其沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是A．c點無沉淀生成 B．d點為FeR的不飽和溶液C．將FeR溶于一定濃度的FeCl2溶液可以得到b點 D．該溫度下，Ksp(FeR)的數(shù)量級為1018【題型二】坐標為對數(shù)表示的圖象【典例分析】某溫度下，向體積均為20.00mL、濃度均為0.1mol?L1的NaCl溶液、Na2CrO4溶液中分別滴加0.1mol?L1的AgNO3溶液，滴定過程中的pX(PX=lgX，X=Cl、CrO)與滴加AgNO3溶液體積的關(guān)系如圖所示。(已知：lg3=0.47)下列說法錯誤的是A．曲線Ⅰ表示AgNO3溶液滴定NaCl溶液的過程B．Ksp(Ag2CrO4)=4.0×103bC．其他條件不變，如果NaCl溶液濃度改為0.05mol?L1，則滴定終點向上移動D．M點的縱坐標約為2a1.47【答案】C【詳解】A．由圖可知，pX=a或b時反應(yīng)完全，并且二者的起始濃度、體積均相同，即二者溶質(zhì)的起始物質(zhì)的量相同，反應(yīng)為NaCl+AgNO3=AgCl↓+NaNO3，Na2CrO4+AgNO3=Ag2CrO4↓+2NaNO3，完全反應(yīng)時Na2CrO4消耗AgNO3溶液的體積是NaCl的2倍，所以曲線I表示NaCl溶液、曲線II表示Na2CrO4溶液，故A正確；

B．曲線II表示Na2CrO4溶液，達到滴定終點時pX=b，即c(CrO)=10bmol/L，(s)?Ag+(aq)+CrO(aq)，則c(Ag+)=2c(CrO)=2.0×10bmol/L，Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)?c(CrO)=(2.0×10b)2×(10b)=4.0×103b，故B正確；

C．溫度不變，氯化銀的溶度積不變，若將NaCl溶液濃度改為0.05mol?L1，需要的硝酸銀溶液的體積變成原來的一般，因此滴定終點會向左平移，故C錯誤；

D．由曲線I可知，pX=a時達到滴定終點，此時c(Cl)=c(Ag+)=10amol/L，Ksp(AgCl)=c(Ag+)?c(Cl)=102a，當在NaCl溶液中加入40mLAgNO3溶液，混合溶液中c(Ag+)≈mol/L，則溶液中c(Cl)=mol/L=30×102amol/L，pX=lg30×102a=2a1lg3=2a1.47，故D正確；

故選：C。【提分秘籍】第一步:明確圖像中縱、橫坐標的含義縱、橫坐標中通常有一個是難溶物溶解后電離出的離子濃度的對數(shù)，也可能縱橫坐標都是難溶物溶解后電離出的離子濃度的對數(shù)，要明白離子濃度取對數(shù)后隨橫坐標的遞變關(guān)系，并會轉(zhuǎn)換成Qc或Ksp，進行比較溶液的Qc與Ksp的大小。第二步:理解圖像中線上點、線外點的含義第三步:抓住Ksp的特點,結(jié)合選項分析判斷(1)溶液在恒溫蒸發(fā)時,離子濃度的變化分兩種情況。①原溶液不飽和時,離子濃度都增大;②原溶液飽和時,離子濃度都不變。(2)溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無關(guān),在同一曲線上的點,溶度積常數(shù)相同。【變式演練】1．已知時，。用的溶液滴定溶液，滴定過程中隨硫酸溶液體積的變化如圖所示。下列說法正確的是A．B．可選用甲基橙作指示劑，達到滴定終點時溶液從黃色變?yōu)槌壬獵．B點溶液中約為D．若將溶液變?yōu)槿芤?，則A點將向下移動2．某溫度下，向10mL0.1mol/LCuSO4溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液，滴加過程溶液中l(wèi)gc(Cu2+)與Na2S溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示[已知該溫度下，Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)]。下列有關(guān)說法正確的是

A．水的電離程度：a＜b＜cB．相同實驗條件下，若用等濃度的ZnSO4溶液代替CuSO4溶液，反應(yīng)終點b向d方向移動C．c點溶液中：c(Na+)＞c()＞c(S2)＞c(OH)＞c(H+)D．Ksp(CuS)的數(shù)量級為1018【題型三】電位滴定圖象【典例分析】某溫度下25mL含KCl和KCN的溶液，用0.1000mol·L1的硝酸銀標準溶液對該混合液進行電位滴定(CN與H+的反應(yīng)可以忽略)，獲得電動勢(E)和硝酸銀標準溶液體積(V)的電位滴定曲線如圖所示，曲線上的轉(zhuǎn)折點即為化學(xué)計量點。

已知：I、Ag+與CN反應(yīng)過程為：①Ag++2CN=[Ag(CN)2]、②[Ag(CN)2]+Ag+=2AgCN↓II、該溫度時，Ksp(AgCN)=2×1016，Ksp(AgCl)=2×1010。下列說法不正確的是A．V1=5.00，B點時生成AgCNB．c(KCN)=0.02000mol·L1，c(KCl)=0.03000mol·L1C．反應(yīng)①的平衡常數(shù)為K1，反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K2，則K1×K2=(AgCN)D．C點時，溶液中=106【答案】C【詳解】A．溶度積常數(shù)表達式相同時，溶度積小的先生成沉淀，曲線上的轉(zhuǎn)折點即為化學(xué)計量點，結(jié)合方程式知，B點生成AgCN，B點消耗硝酸銀溶液體積是A點2倍，則V1=5.00，A正確；

B．A點生成Ag(CN)2，V(KCN)=10V(AgNO3)，則c(KCN)=c(AgNO3)=×0.1000mol/L=0.02000mol?L1，B點KCN完全和AgNO3反應(yīng)生成AgCN，V1=5.00，則KCl和硝酸銀完全反應(yīng)消耗V(AgNO3)=(12.505.00)mL=7.50mL，和KCl反應(yīng)10V(AgNO3)=3V(KCl)，則c(KCl)=0.3c(AgNO3)=0.3×0.1000mol?L1=0.03000mol?L1，B正確；

C．①的平衡常數(shù)為K1=，反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K2=，K1×K2=，Ag++CN═AgCN，Ksp(AgCN)=c(Ag+)×c(CN)=，C錯誤；

D．C點溶液中===106，D正確；

故答案為：C。【提分秘籍】電位滴定是利用溶液電位突變指示終點的滴定法。電位滴定法是根據(jù)滴定曲線的一階導(dǎo)數(shù)確定終點，等當點與終點的誤差非常小，準確度高，避免了人工滴定法由于要加指示劑可能因加入量、指示終點與等當量間、操作者對顏色判斷等的誤差;電動定位滴定法無須使用指示劑，故對有色溶液、渾濁度以及沒有適合指示劑的溶液均可測定;可以連續(xù)滴定溶液中的多個成分。特別適用于化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)小，滴定突躍不明顯或試液有顏色，或呈現(xiàn)渾濁等情況。第一步:明確圖像中縱、橫坐標的含義一般情況下，縱坐標為電位，橫坐標為溶液的體積。第二步:理解圖像中線上點、線外點的含義，要重點觀察滴定突躍點有幾個，所對應(yīng)的數(shù)據(jù)。【變式演練】1．電位滴定是利用溶液電位突變指示終點的滴定法。常溫下，用cmol·L?1HCl標準溶液測定VmL某生活用品中Na2CO3的含量(假設(shè)其它物質(zhì)均不反應(yīng)，且不含碳、鈉元素)，得到滴定過程中溶液電位與V(HCl)的關(guān)系如圖所示。已知：兩個滴定終點時消耗鹽酸的體積差可計算出Na2CO3的量。下列說法正確的是A．a(chǎn)至c點對應(yīng)溶液中逐漸增大B．水的電離程度：a>b>d>cC．a(chǎn)溶液中存在：c(Na+)+c(H+)=c()+2c()+c(OH?)D．VmL生活用品中含有Na2CO3的質(zhì)量為0.106c(V2?V1)g【題型四】分布分數(shù)圖象【典例分析】草酸鈉(Na2C2O4)可作為基準物質(zhì)測定KMnO4溶液的濃度。測定的方法是準確稱量一定質(zhì)量的草酸鈉固體，加水溶解后，加入硫酸酸化，用待測KMnO4溶液進行滴定。H2C2O4是一種二元弱酸，C2O能與Ca2＋結(jié)合生成CaC2O4沉淀。已知Ksp(CaC2O4)=2.5×109，Ksp(CaSO4)=4.9×105?？刂芅a2C2O4溶液的pH，溶液中H2C2O4、HC2O和C2O三種粒子的分布分數(shù)隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A．H2C2O4的電離平衡常數(shù)Ka1=101.2B．pH=6時：c(C2O)=10c(HC2O)C．0.1mol·L1NaHC2O4溶液中：c(C2O)＞c(H2C2O4)D．用0.1mol·L1Na2SO4溶液浸泡CaC2O4固體，會有少量CaSO4生成【答案】AC【分析】H2C2O4在水溶液中的電離平衡：H2C2O4HC2O+H+，HC2OC2O+H+，pH減小(H+濃度增大)平衡逆向移動pH增大(H+濃度減小)，平衡正向移動，所以，pH最小時，溶液中含碳粒子主要是H2C2O4最大時，溶液中的含碳粒子主要是C2O曲線σ0代表H2C2O4的含量曲線，σ1代表HC2O的含量曲線，σ2代表C2O的含量，據(jù)此分析解題?！驹斀狻緼．σ0代表H2C2O4的含量曲線σ0與σ1交點數(shù)據(jù)計算，c(C2O)=c(HC2O)，pH=1.2，H2C2O4的電離平衡常數(shù)Ka1=101.2，A正確；B．pH=6時：σ(C2O)=1，σ(HC2O)=0，B錯誤；C．0.1mol·L1NaHC2O4溶液中電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH)①，物料守恒：c(Na+)=c(H2C2O4)+c(C2O)+c(HC2O)②，①②聯(lián)立可得：c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH)+c(C2O)，NaHC2O4為強堿弱酸鹽，c(H+)＜c(OH)，則c(C2O)＞c(H2C2O4)，C正確；D．Ksp(CaC2O4)=2.5×109＜Ksp(CaSO4)=4.9×105，不會有少量CaSO4生成，D錯誤；答案選AC?！咎岱置丶糠植挤謹?shù)圖象題是近幾年高考出題的重點，解答本類試題時一般分三步分析：第一步總體讀圖，通過觀察弄清縱坐標的含義及單位，弄清各微粒濃度變化；第二步是識圖，分析特殊點的圖像含義，如曲線的起點、終點、交叉點、極值點、轉(zhuǎn)折點等，分析曲線的變化趨勢如斜率的大小及升降；第三步是分析，進行信息提取，挖掘隱含信息、排除干擾信息x提煉有用信息，在總攬信息的基礎(chǔ)上進行邏輯推理或運用數(shù)據(jù)計算分析。

【變式演練】1．濕法提銀工藝中，浸出的Ag+需加入Cl進行沉淀。25℃時，平衡體系中含Ag微粒的分布系數(shù)δ[如δ(AgCl)=]隨lgc(Cl)的變化曲線如圖所示。已知：lg[Ksp(AgCl)]=9.75。下列敘述錯誤的是A．AgCl溶解度隨c(Cl)增大而不斷減小B．沉淀最徹底時，溶液中c(Ag+)=107.21mol?L1C．當c(Cl)=102mol?L1時，溶液中c(AgCl)>c(Ag+)>c(AgCl)D．25℃時，AgCl+ClAgCl的平衡常數(shù)K=100.21．一定溫度下，體系中，c(Ag+)和c(Cl)的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是A．a(chǎn)、b、c三點對應(yīng)的Ksp：a點＞b點＞c點B．AgCl在c點的溶解度比b點的大C．AgCl溶于水形成的飽和溶液中，D．b點的溶液中加入固體，沿曲線向c點方向變化2．常溫時，CuS的溶度積，NiS在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示：下列有關(guān)推斷正確的是A．常溫時，CuS在Na2S溶液中的溶解度和Ksp均比在水中的小B．常溫時，NiS的溶度積C．向含等濃度Cu2+、Ni2+的混合溶液中滴加Na2S溶液，先生成NiS沉淀D．向Y點溶液中加入Na2S溶液，可使Y點移到Z點3．某溫度時，CuS、MnS在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是A．該溫度下，Ksp(CuS)小于Ksp(MnS)B．a(chǎn)點對應(yīng)的Ksp等于b點對應(yīng)的KspC．在含有CuS和MnS固體的溶液中D．向CuSO4溶液中加入MnS固體不會發(fā)生反應(yīng)4．一定溫度下，向含Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+四種金屬離子(M2+)的溶液中滴加Na2S溶液，生成硫化物沉淀所需S2?濃度的對數(shù)值lgc(S2?)與lgc(M2+)的關(guān)系如圖所示。下列判斷錯誤的是A．Ksp(FeS)=1.0×10?20B．向含等物質(zhì)的量濃度的Fe2+、Cu2+稀溶液中滴加Na2S溶液，Cu2+先沉淀C．該溫度下，a點相對于MnS是過飽和溶液D．該溫度下，a點相對于ZnS是過飽和溶液5．已知相同溫度下，。某溫度下，飽和溶液中、與的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是A．曲線①中y2=4.9B．該溫度下：C．加適量固體可使溶液由b點變到c點D．曲線②中a點：6．常溫下，向懸濁液中通入，溶液中的負對數(shù)pM與pH的關(guān)系如下。已知。下列說法錯誤的是A．當溶液中時，溶液為堿性B．懸濁液中的濃度大于C．當濁液