2025高考化學高三化學大二輪專項專題小題各個擊破題型22水溶液中的圖像分析含答案及解析 - 副本

1．(2024·全國甲卷)將0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL懸濁液，向其中滴加0.10mol·L－1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L－1)](M代表Ag＋、Cl－或CrOeq\o\al(2－,4))隨加入NaCl溶液體積(V)的變化關系如圖所示。下列敘述正確的是()A．交點a處：c(Na＋)＝2c(Cl－)B.eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝10－2.21C．V≤2.0mL時，eq\f(c（CrOeq\o\al(2－,4)）,c（Cl－）)不變D．y1＝－7.82，y2＝－lg34答案：D解析：向1.0mL含0.10mmolAg2CrO4的懸濁液中滴加0.10mol·L－1的NaCl溶液，發(fā)生反應：Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrOeq\o\al(2－,4)(aq)，兩者恰好完全反應時，NaCl溶液的體積為V(NaCl)＝eq\f(2×0.10×10－3mol,0.10mol·L－1)＝2×10－3L＝2mL，2mL之后再加NaCl溶液，c(Cl－)增大，據(jù)AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)可知，c(Ag＋)會隨著c(Cl－)增大而減小，所以2mL后降低的曲線，即最下方的虛線代表lgc(Ag＋)隨V(NaCl)的變化曲線，則中間的曲線代表lgc(Cl－)隨V(NaCl)的變化曲線，則最上方的實線為lgc(CrOeq\o\al(2－,4))隨V(NaCl)的變化曲線。2mL時Ag2CrO4與NaCl溶液恰好完全反應，則a點時溶質為NaCl和Na2CrO4，電荷守恒：c(Na＋)＋c(Ag＋)＋c(H＋)＝2c(CrOeq\o\al(2－,4))＋c(Cl－)＋c(OH－)，此時c(H＋)、c(OH－)、c(Ag＋)可忽略不計，a點為Cl－和CrOeq\o\al(2－,4)曲線的交點，即c(CrOeq\o\al(2－,4))＝c(Cl－)，則溶液中c(Na＋)≈3c(Cl－)，A錯誤；當V(NaCl)＝1.0mL時，有一半的Ag2CrO4轉化為AgCl，Ag2CrO4與AgCl共存，均達到沉淀溶解平衡，取圖中橫坐標為1.0mL的點，得Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－5.18×10－4.57＝10－9.75，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrOeq\o\al(2－,4))＝(10－5.18)2×10－1.60＝10－11.96，則eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝eq\f(10－9.75,10－11.96)＝102.21，B錯誤；V＜2.0mL時，Ag＋未沉淀完全，體系中Ag2CrO4和AgCl共存，則eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝eq\f(c（Ag＋）·c（Cl－）,c2（Ag＋）·c（CrOeq\o\al(2－,4)）)為定值，即eq\f(c（Ag＋）·c（CrOeq\o\al(2－,4)）,c（Cl－）)為定值，由圖可知，在V≤2.0mL時c(Ag＋)并不是定值，則eq\f(c（CrOeq\o\al(2－,4)）,c（Cl－）)的值也不是定值，即在變化，C錯誤；V＞2.0mL時，AgCl處于飽和狀態(tài)，V(NaCl)＝2.4mL時，圖像顯示c(Cl－)＝10－1.93mol·L－1，則c(Ag＋)＝eq\f(Ksp（AgCl）,c（Cl－）)＝eq\f(10－9.75,10－1.93)mol·L－1＝10－7.82mol·L－1，故y1＝－7.82，此時Ag2CrO4全部轉化為AgCl，n(CrOeq\o\al(2－,4))守恒，等于起始時n(Ag2CrO4)，則c(CrOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(n（CrOeq\o\al(2－,4)）,V)＝eq\f(0.1×10－3mol,（1＋2.4）×10－3L)＝eq\f(1,34)mol·L－1，則y2＝lgc(CrOeq\o\al(2－,4))＝lgeq\f(1,34)＝－lg34，D正確。2．(2024·遼寧卷)25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實驗小組以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標準溶液分別滴定含Cl－水樣、含Br－水樣。已知：①Ag2CrO4為磚紅色沉淀；②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr；③25℃時，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。下列說法錯誤的是()A．曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線B．反應Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrOeq\o\al(－,4)的平衡常數(shù)K＝10－5.2C．滴定Cl－時，理論上混合液中指示劑濃度不宜超過10－2.0mol·L－1D．滴定Br－達終點時，溶液中eq\f(c（Br－）,c（CrOeq\o\al(2－,4)）)＝10－0.5答案：D解析：由于AgCl和AgBr中陰、陽離子個數(shù)比均為1∶1，即兩者圖像平行，所以①代表Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線，由于相同條件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl的沉淀溶解平衡曲線，則③代表AgBr的沉淀溶解平衡曲線，根據(jù)①上的點(2.0，7.7)，可求得Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)×c(CrOeq\o\al(2－,4))＝(10－2)2×10－7.7＝10－11.7，根據(jù)②上的點(2.0，7.7)，可求得Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)×c(Cl－)＝10－2×10－7.7＝10－9.7，根據(jù)③上的點(6.1，6.1)，可求得Ksp(AgBr)＝c(Ag＋)×c(Br－)＝10－6.1×10－6.1＝10－12.2。由分析得，A正確；反應Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrOeq\o\al(－,4)的平衡常數(shù)K＝eq\f(c2（Ag＋）·c（HCrOeq\o\al(－,4)）,c（H＋）)＝eq\f(c2（Ag＋）·c（CrOeq\o\al(2－,4)）·c（HCrOeq\o\al(－,4)）,c（H＋）·c（CrOeq\o\al(2－,4)）)＝eq\f(Ksp（Ag2CrO4）,Ka2（H2CrO4）)＝eq\f(10－11.7,10－6.5)＝10－5.2，B正確；當Cl－恰好滴定完全時，c(Ag＋)＝eq\r(Ksp（AgCl）)＝10－4.85mol·L－1，即c(CrOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(Ksp（Ag2CrO4）,c2（Ag＋）)＝eq\f(10－11.7,（10－4.85）2)mol·L－1＝10－2.0mol·L－1，因此，指示劑的濃度不宜超過10－2.0mol·L－1，C正確；當Br－到達滴定終點時，c(Ag＋)＝c(Br－)＝eq\r(Ksp（AgBr）)＝10－6.1mol·L－1，即c(CrOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(Ksp（Ag2CrO4）,c2（Ag＋）)＝eq\f(10－11.7,（10－6.1）2)mol·L－1＝100.5mol·L－1，eq\f(c（Br－）,c（CrOeq\o\al(2－,4)）)＝eq\f(10－6.1,100.5)＝10－6.6，D錯誤。3．(2024·新課標卷)常溫下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中，分布系數(shù)δ與pH的變化關系如圖所示。eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(比如：δ(CH2ClCOO－)＝eq\f(c（CH2ClCOO－）,c（CH2ClCOOH）＋c（CH2ClCOO－）)))下列敘述正確的是()A．曲線M表示δ(CHCl2COO－)～pH的變化關系B．若酸的初始濃度為0.10mol·L－1，則a點對應的溶液中有c(H＋)＝c(CHCl2COO－)＋c(OH－)C．CH2ClCOOH的電離常數(shù)Ka＝10－1.3D．pH＝2.08時，eq\f(電離度α（CH2ClCOOH）,電離度α（CHCl2COOH）)＝eq\f(0.15,0.85)答案：D解析：隨著pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH濃度減小，CH2ClCOO－、CHCl2COO－濃度增大，—Cl為吸電子基團，CHCl2COOH的酸性強于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)＞Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子)＝δ(酸根離子)＝0.5時的pH分別約為1.3、2.8，則兩種酸的電離常數(shù)分別為Ka(CHCl2COOH)≈10－1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10－2.8。根據(jù)分析，曲線M表示δ(CH2ClCOO－)～pH的變化關系，A錯誤；根據(jù)Ka(CHCl2COOH)＝eq\f(c（CHCl2COO－）×c（H＋）,c（CHCl2COOH）)，初始c0(CHCl2COOH)＝0.10mol·L－1，若溶液中溶質只有CHCl2COOH，則c(CHCl2COO－)＝c(H＋)≈eq\r(Ka（CHCl2COOH）c0（CHCl2COOH）)＝10－1.15mol·L－1，但a點對應的溶液中c(H＋)＝0.1mol·L－1，說明此時溶液中加入了酸性更強的酸，根據(jù)電荷守恒，c(H＋)＞c(CHCl2COO－)＋c(OH－)，B錯誤；根據(jù)上述分析，C錯誤；電離度α＝eq\f(n電離,n始)，n始＝n電離＋n未電離，則α(CH2ClCOOH)＝δ(CH2ClCOO－)，α(CHCl2COOH)＝δ(CHCl2COO－)，pH＝2.08時，δ(CH2ClCOO－)＝0.15，δ(CHCl2COO－)＝0.85，D正確。4．(2024·山東卷)常溫下Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液體系中存在反應：Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)，平衡常數(shù)為K。已知初始濃度c0(Ag＋)＝c0(CH3COOH)＝0.08mol·L－1，所有含碳物種的摩爾分數(shù)與pH變化關系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法正確的是()A．線Ⅱ表示CH3OOOH的變化情況B．CH3OOOH的電離平衡常數(shù)Ka＝10－nC．pH＝n時，c(Ag＋)＝eq\f(10m－n,K)mol·L－1D．pH＝10時，c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＝0.08mol·L－1答案：C解析：在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋(①)、Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)(②)，Ag＋的水解平衡：Ag＋＋H2OAgOH＋H＋(③)，隨著pH的增大，CH3COOH摩爾分數(shù)呈減小趨勢，CH3COO－摩爾分數(shù)呈增大趨勢，pH較大時(約大于7.8)，形成AgOH沉淀，則CH3COOAg濃度減小，故線Ⅰ表示CH3COOH的摩爾分數(shù)隨pH變化的關系，線Ⅱ表示CH3COO－的摩爾分數(shù)隨pH變化的關系，線Ⅲ表示CH3COOAg隨pH變化的關系。根據(jù)分析，A錯誤；由圖可知，當c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)時(即線Ⅰ和線Ⅱ的交點)，溶液的pH＝m，則CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka＝eq\f(c（H＋）c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝10－m，B錯誤；pH＝n時eq\f(c（H＋）c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝10－m，c(CH3COO－)＝eq\f(10－mc（CH3COOH）,c（H＋）)＝10n－mc(CH3COOH)，Ag＋＋CH3COO－CH3COOAg(aq)的K＝eq\f(c（CH3COOAg）,c（Ag＋）c（CH3COO－）)，c(Ag＋)＝eq\f(c（CH3COOAg）,Kc（CH3COO－）)，由圖可知pH＝n時，c(CH3COOH)＝c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag＋)＝eq\f(10m－n,K)mol·L－1，C正確；根據(jù)元素守恒，pH＝10時溶液中c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＋c(AgOH)＝0.08mol·L－1，D錯誤。5．(2024·浙江6月選考)室溫下，H2S水溶液中各含硫微粒物質的量分數(shù)δ隨pH變化關系如下圖eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(例如δ（H2S）＝\f(c（H2S）,c（H2S）＋c（HS－）＋c（S2－）)))。已知：Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp[Fe(OH)2]＝4.9×10－17。下列說法正確的是()A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2B．以酚酞為指示劑(變色的pH范圍8.2～10.0)，用NaOH標準溶液可滴定H2S水溶液的濃度C．忽略S2－的第二步水解，0.10mol/LNa2S溶液中S2－的水解率約為62%D．0.010mol/LFeCl2溶液中加入等體積0.20mol/LNa2S溶液，反應初始生成的沉淀是FeS答案：C解析：在H2S溶液中存在電離平衡：H2SH＋＋HS－、HS－H＋＋S2－，隨著pH增大，H2S的物質的量分數(shù)逐漸減小，HS－的物質的量分數(shù)先增大后減小，S2－的物質的量分數(shù)逐漸增大，圖中線①、②、③依次代表H2S、HS－、S2－的物質的量分數(shù)隨pH的變化，由①和②交點的pH＝7可知Ka1(H2S)＝1×10－7，由②和③交點的pH＝13.0可知Ka2(H2S)＝1×10－13。FeS的溶解平衡為FeS(s)Fe2＋(aq)＋S2－(aq)，飽和FeS溶液物質的量濃度為eq\r(Ksp（FeS）)＝eq\r(6.3×10－18)mol/L＝eq\r(6.3)×10－9mol/L，F(xiàn)e(OH)2的溶解平衡為Fe(OH)2(s)Fe2＋(aq)＋2OH－(aq)，飽和Fe(OH)2溶液物質的量濃度為eq\r(3,\f(Ksp[Fe（OH）2],4))＝eq\r(3,\f(4.9×10－17,4))mol/L＝eq\r(3,12.25)×10－6mol/L＞eq\r(6.3)×10－9mol/L，故溶解度FeS小于Fe(OH)2，A錯誤；酚酞的變色范圍為8.2～10，若以酚酞為指示劑，用NaOH標準溶液滴定H2S水溶液，由圖可知當酚酞發(fā)生明顯顏色變化時，反應沒有完全，即不能用酚酞作指示劑判斷滴定終點，B錯誤；Na2S溶液中存在水解平衡S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－(忽略第二步水解)，第一步水解平衡常數(shù)Kh(S2－)＝eq\f(c（HS－）·c（OH－）,c（S2－）)＝eq\f(c（HS－）·c（OH－）·c（H＋）,c（S2－）·c（H＋）)＝eq\f(Kw,Ka2（H2S）)＝eq\f(1×10－14,1×10－13)＝0.1，設水解的S2－的濃度為xmol/L，則eq\f(x2,0.1－x)＝0.1，解得x≈0.062，S2－的水解率約為eq\f(0.062mol/L,0.1mol/L)×100%＝62%，C正確；0.01mol/LFeCl2溶液中加入等體積0.2mol/LNa2S溶液，瞬間得到0.005mol/LFeCl2和0.1mol/LNa2S的混合液，結合C項，瞬時c(Fe2＋)·c(S2－)＝0.005mol/L×(0.1mol/L－0.062mol/L)＝1.9×10－4＞Ksp(FeS)，c(Fe2＋)·c2(OH－)＝0.005mol/L×(0.062mol/L)2＝1.922×10－5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反應初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D錯誤。6．(2024·河北卷)在水溶液中，CN－可與多種金屬離子形成配離子。X、Y、Z三種金屬離子分別與CN－形成配離子達平衡時，lgeq\f(c（金屬離子）,c（配離子）)與－lgc(CN－)的關系如圖。下列說法正確的是()A．99%的X、Y轉化為配離子時，兩溶液中CN－的平衡濃度：X＞YB．向Q點X、Z的混合液中加少量可溶性Y鹽，達平衡時eq\f(c（X）,c（X配離子）)＞eq\f(c（Z）,c（Z配離子）)C．由Y和Z分別制備等物質的量的配離子時，消耗CN－的物質的量：Y＜ZD．若相關離子的濃度關系如P點所示，Y配離子的解離速率小于生成速率答案：B解析：99%的X、Y轉化為配離子時，溶液中eq\f(c（X）,c（X配離子）)＝eq\f(c（Y）,c（Y配離子）)＝eq\f(1%,99%)，則lgeq\f(c（X）,c（X配離子）)＝lgeq\f(c（Y）,c（Y配離子）)≈－2，根據(jù)圖像可知，縱坐標約為－2時，溶液中－lgcX(CN－)＞－lgcY(CN－)，則溶液中CN－的平衡濃度：X＜Y，A錯誤。Q點時lgeq\f(c（X）,c（X配離子）)＝lgeq\f(c（Z）,c（Z配離子）)，即eq\f(c（X）,c（X配離子）)＝eq\f(c（Z）,c（Z配離子）)，加入少量可溶性Y鹽后，會消耗CN－形成Y配離子，使得溶液中c(CN－)減小(沿橫坐標軸向右移動)，lgeq\f(c（X）,c（X配離子）)與lgeq\f(c（Z）,c（Z配離子）)曲線在Q點相交后，隨著－lgc(CN－)繼續(xù)增大，X對應曲線位于Z對應曲線上方，即lgeq\f(c（X）,c（X配離子）)＞lgeq\f(c（Z）,c（Z配離子）)，則eq\f(c（X）,c（X配離子）)＞eq\f(c（Z）,c（Z配離子）)，B正確。設金屬離子形成配離子的離子方程式為金屬離子＋mCN－=配離子，則平衡常數(shù)K＝eq\f(c（配離子）,c（金屬離子）·cm（CN－）)，lgK＝lgeq\f(c（配離子）,c（金屬離子）)－mlgc(CN－)＝－lgeq\f(c（金屬離子）,c（配離子）)－mlgc(CN－)，即lgeq\f(c（金屬離子）,c（配離子）)＝－mlgc(CN－)－lgK，故X、Y、Z三種金屬離子形成配離子時結合的CN－越多，對應lgeq\f(c（金屬離子）,c（配離子）)～－lgc(CN－)曲線斜率越大，由題圖知，曲線斜率：Y＞Z，則由Y、Z制備等物質的量的配離子時，消耗CN－的物質的量：Z＜Y，C錯誤。由P點狀態(tài)移動到形成Y配離子的反應的平衡狀態(tài)時，lgeq\f(c（Y）,c（Y配離子）)增大，即c(Y)增大，c(Y配離子)減小，則P點狀態(tài)Y配離子的解離速率>生成速率，D錯誤。7．(2023·福建卷)25℃時，某二元酸(H2A)的Ka1＝10－3.04、Ka2＝10－4.37。1.0mol·L－1NaHA溶液稀釋過程中δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2－)與pc(Na＋)的關系如圖所示。已知pc(Na＋)＝－lgc(Na＋)，HA－的分布系數(shù)δ(HA－)＝eq\f(c（HA－）,c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）)。下列說法錯誤的是()A．曲線n為δ(HA－)的變化曲線B．a點：pH＝4.37C．b點：2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na＋)D．c點：c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)答案：B解析：NaHA溶液中HA－的水解常數(shù)Kh＝eq\f(10－14,10－3.04)＝10－10.96<Ka2，則HA－的電離程度大于水解程度，則NaHA溶液中c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)，故曲線n為δ(HA－)的變化曲線，曲線m為δ(A2－)的變化曲線，曲線p為δ(H2A)的變化曲線，A正確；a點pc(Na＋)＝1.0，則c(Na＋)＝0.1mol·L－1，δ(HA－)＝0.70，δ(H2A)＝δ(A2－)＝0.15，Ka2＝eq\f(c（A2－）·c（H＋）,c（HA－）)＝10－4.37，c(H＋)＝eq\f(0.70,0.15)×10－4.37mol·L－1，pH≠4.37，B錯誤；b點，δ(HA－)＝0.70，δ(H2A)＝δ(A2－)＝0.15，即c(H2A)＝c(A2－)，根據(jù)元素守恒有c(A2－)＋c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na＋)，故2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na＋)，C正確；c點：δ(HA－)＝δ(A2－)，故c(A2－)＝c(HA－)，根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，故c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)，D正確。8．(2023·新課標卷)向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水，發(fā)生反應Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋，lg[c(M)/(mol·L－1)]與lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的關系如下圖所示(其中M代表Ag＋、Cl－、[Ag(NH3)]＋或[Ag(NH3)2]＋)。下列說法錯誤的是()A．曲線Ⅰ可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線B．AgCl的溶度積常數(shù)Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75C．反應[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常數(shù)K的值為103.81D．c(NH3)＝0.01mol·L－1時，溶液中c{[Ag(NH3)2]＋}>c{[Ag(NH3)]＋}>c(Ag＋)答案：A解析：氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等，向飽和溶液中滴加氨水，溶液中銀離子濃度減小，氯離子濃度增大、一氨合銀離子濃度增大，繼續(xù)滴加氨水，一氨合銀離子濃度增大的幅度小于二氨合銀離子，則曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子隨氨氣濃度對數(shù)變化的曲線。氨的濃度較小時AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，濃度較大時AgCl(s)＋2NH3[Ag(NH3)2]＋(aq)＋Cl－(aq)，氯化銀的溶解度曲線應與氯離子的曲線吻合，即為曲線Ⅳ，A錯誤；由題圖可知，c(NH3)＝10－1mol·L－1時，c(Cl－)＝10－2.35mol·L－1，c(Ag＋)＝10－7.40mol·L－1，則氯化銀的溶度積為10－2.35×10－7.40＝10－9.75，B正確；由題圖可知，氨分子濃度對數(shù)為－1時，溶液中二氨合銀離子和一氨合銀離子的濃度分別為10－2.35mol·L－1和10－5.16mol·L－1，則[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常數(shù)K＝eq\f(c{[Ag（NH3）2]＋},c{[Ag（NH3）]＋}c（NH3）)＝eq\f(10－2.35,10－5.16×10－1)＝103.81，C正確；由題圖可知，c(NH3)＝0.01mol·L－1時，溶液中c{[Ag(NH3)2]＋}>c{[Ag(NH3)]＋}>c(Ag＋)，D正確。9．(2023·湖南卷)常溫下，用濃度為0.0200mol·L－1的NaOH標準溶液滴定濃度均為0.0200mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨ηeq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(η＝\f(V（標準溶液）,V（待測溶液）)))的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A．Ka(CH3COOH)約為10－4.76B．點a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．點b：c(CH3COOH)<c(CH3COO－)D．水的電離程度：a<b<c<d答案：D解析：NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反應時，先與強酸反應，然后再與弱酸反應，由滴定曲線可知，a點時NaOH溶液和HCl恰好完全反應生成NaCl和水，CH3COOH未發(fā)生反應，溶質成分為NaCl和CH3COOH；b點時NaOH溶液反應掉一半的CH3COOH，溶質成分為NaCl、CH3COOH和CH3COONa；c點時NaOH溶液與CH3COOH恰好完全反應，溶質成分為NaCl、CH3COONa；d點時NaOH過量，溶質成分為NaCl、CH3COONa和NaOH。由分析可知，a點時溶質成分為NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)＝0.0100mol·L－1，c(H＋)＝10－3.38mol·L－1，Ka(CH3COOH)＝eq\f(c（H＋）·c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)≈eq\f(10－3.38×10－3.38,0.01)＝10－4.76，A正確；a點溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在守恒c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，B正確；b點溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和CH3COONa，由于pH<7，溶液顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，則c(CH3COOH)<c(CH3COO－)，C正確；c點溶液中CH3COO－水解促進水的電離，d點堿過量，會抑制水的電離，則水的電離程度c>d，D錯誤。10．(2022·河北高考)某水樣中含一定濃度的COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)和其他不與酸堿反應的離子。取10.00mL水樣，用0.01000mol·L－1的HCl溶液進行滴定，溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關系如圖(混合后溶液體積變化忽略不計)。下列說法正確的是()A．該水樣中c(COeq\o\al(2－,3))＝0.01mol·L－1B．a點處c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)C．當V(HCl)≤20.00mL時，溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))基本保持不變D．曲線上任意一點存在c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＝0.03mol·L－1答案：C解析：向碳酸根離子和碳酸氫根離子的混合溶液中加入鹽酸時，先后發(fā)生反應：COeq\o\al(2－,3)＋H＋=HCOeq\o\al(－,3)、HCOeq\o\al(－,3)＋H＋=H2CO3，則滴定時溶液pH會發(fā)生兩次突躍，第一次突躍時碳酸根離子與鹽酸恰好反應生成碳酸氫根離子，第二次突躍時碳酸氫根離子與鹽酸恰好反應生成碳酸，由題圖可知，滴定過程中溶液pH第一次發(fā)生突躍時，鹽酸的體積為20.00mL，由反應方程式COeq\o\al(2－,3)＋H＋=HCOeq\o\al(－,3)可知，水樣中碳酸根離子的濃度為eq\f(0.01000mol·L－1×0.0200L,0.0100L)＝0.02mol·L－1，溶液pH第二次發(fā)生突躍時，鹽酸的體積為50.00mL，則水樣中碳酸氫根離子的濃度為eq\f(0.01000mol·L－1×（0.0500L－0.0200L－0.0200L）,0.0100L)＝0.01mol·L－1。由分析可知，水樣中碳酸根離子的濃度為0.02mol·L－1，A錯誤；由題圖可知，a點發(fā)生的反應為碳酸根離子與氫離子恰好反應生成碳酸氫根離子，可溶性碳酸氫鹽溶液中質子守恒關系為c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))，B錯誤；由分析可知，水樣中碳酸根離子和碳酸氫根離子濃度之和為0.03mol·L－1，由元素守恒可知，溶液中c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＝0.03mol·L－1，滴定加入鹽酸會使溶液體積增大，則溶液中[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)]會小于0.03mol·L－1，D錯誤。11．(2023·遼寧卷)某廢水處理過程中始終保持H2S飽和，即c(H2S)＝0.1mol·L－1，通過調節(jié)pH使Ni2＋和Cd2＋形成硫化物而分離，體系中pH與－lgc關系如圖所示，c為HS－、S2－、Ni2＋和Cd2＋的濃度，單位為mol·L－1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列說法正確的是()A．Ksp(CdS)＝10－18.4B．③為pH與－lgc(HS－)的關系曲線C．Ka1(H2S)＝10－8.1D．Ka2(H2S)＝10－14.7答案：D解析：H2S飽和溶液中，隨pH增大，HS－、S2－濃度逐漸增大，Ni2＋、Cd2＋濃度逐漸減小，則－lgc(HS－)和－lgc(S2－)隨pH的增大而減小，－lgc(Ni2＋)和－lgc(Cd2＋)隨pH的增大而增大。pH相同時，HS－的濃度大于S2－的濃度，即－lgc(HS－)小于－lgc(S2－)，則③為pH與－lgc(S2－)的關系曲線，④為pH與－lgc(HS－)的關系曲線；S2－濃度相同時，由于Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，所以Cd2＋濃度更小，即－lgc(Ni2＋)小于－lgc(Cd2＋)，則①為pH與－lgc(Cd2＋)的關系曲線，②為pH與－lgc(Ni2＋)的關系曲線。由曲線①、③的交點可知Ksp(CdS)＝c(Cd2＋)·c(S2－)＝10－13×10－13＝10－26，A錯誤；由曲線④上點(4.2，3.9)，結合c(H2S)＝0.1mol·L－1可知，Ka1＝eq\f(c（H＋）·c（HS－）,c（H2S）)＝eq\f(10－4.2×10－3.9,0.1)＝10－7.1，C錯誤；取曲線③上任一組數(shù)據(jù)計算Ka2(H2S)＝eq\f(c（H＋）·c（S2－）,c（HS－）)＝eq\f(10－6.8×10－9.2,c（HS－）)＝eq\f(10－6.8×10－9.2,\f(Ka1×0.1,10－6.8))＝10－14.7，D正確。1．(2024·湖南省郴州市高三質量監(jiān)測)已知pOH＝－lgc(OH－)。初始溫度25℃時，向20mL0.1mol·L－1氨水中滴加0.05mol·L－1的稀硫酸，測得混合溶液的溫度T、pOH隨加入稀硫酸體積V的變化如圖所示。下列說法正確的是()A．a、b、c三點對應NHeq\o\al(＋,4)的水解平衡常數(shù)：Kh(c)>Kh(b)>Kh(a)B．水的電離程度：a<b<cC．b點溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))>2c(SOeq\o\al(2－,4))D．若V3＝40，則c點對應溶液中c(H＋)＝c(OH－)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(NH3·H2O)答案：D解析：升高溫度能促進NHeq\o\al(＋,4)的水解，水解平衡常數(shù)增大，由題圖可知，溫度：T(b)>T(a)>T(c)，則a、b、c三點對應NHeq\o\al(＋,4)的水解平衡常數(shù)：Kh(b)>Kh(a)>Kh(c)，A錯誤；由題圖可知，b點時反應達到終點，此時溶質為硫酸銨，硫酸銨水解促進水的電離，則b點水的電離程度最大，硫酸是強電解質，V3－V2＞V2－V1，c點水的電離程度最小，B錯誤；由分析可知b點時溶質為(NH4)2SO4，由于NHeq\o\al(＋,4)部分水解，則c(NHeq\o\al(＋,4))<2c(SOeq\o\al(2－,4))，C錯誤；c點溶液中，加入稀硫酸的體積為40mL，則原氨水中的NH3·H2O和加入的稀硫酸中的H2SO4的物質的量相等，溶液的溶質是NH4HSO4，根據(jù)電荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，元素守恒：c(NH3·H2O)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(SOeq\o\al(2－,4))，聯(lián)立二式可得c(H＋)＝c(OH－)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(NH3·H2O)，D正確。2．(2024·吉安市遂川中學高三一模)常溫下，向20mL濃度均為0.1mol·L－1的HA與NaA的混合溶液中，分別滴加濃度均為0.1mol·L－1的HCl、NaOH兩種溶液，混合溶液的pH變化情況如圖所示。下列說法正確的是()A．滴加HCl溶液的曲線為ⅠB．水的電離程度：c>b>aC．d點時，lgeq\f(c（A－）,c（HA）)≈5.24D．c點溶液中存在：c(Na＋)＝2[c(A－)＋c(HA)]答案：C解析：0.1mol·L－1的HA與NaA的混合溶液的pH＝4.76，說明HA為弱酸，且在該混合液中HA的電離程度大于A－的水解程度；向該混合液中滴加鹽酸，溶液的pH減小，則滴加鹽酸的曲線為Ⅱ；滴加NaOH溶液，溶液的pH增大，滴加NaOH溶液的曲線為Ⅰ。由上述分析可知，A錯誤；a、b點都在曲線Ⅱ上，滴加鹽酸時發(fā)生反應：NaA＋HCl=NaCl＋HA，隨著鹽酸的滴入，NaA逐漸減少、HA逐漸增多，HA電離出H＋抑制水的電離，則水的電離程度不斷減小，水的電離程度：a＞b，c點在曲線Ⅰ上，滴加NaOH溶液時發(fā)生反應：NaOH＋HA=NaA＋H2O，c點加入20mLNaOH溶液得到0.1mol·L－1NaA溶液，水的電離程度最大，B錯誤；0.1mol·L－1的HA與NaA的混合液的pH＝4.76，溶液中c(H＋)＝10－4.76mol·L－1，則Ka(HA)＝eq\f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)≈10－4.76，d點溶液的pH＝10，溶液中c(H＋)＝10－10mol·L－1，Ka(HA)＝eq\f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)＝eq\f(10－10×c（A－）,c（HA）)≈10－4.76，eq\f(c（A－）,c（HA）)≈105.24，則lgeq\f(c（A－）,c（HA）)≈5.24，C正確；c點加入20mLNaOH溶液得到0.1mol·L－1NaA溶液，溶液中的元素守恒為c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，D錯誤。3．(2024·云南三校高三聯(lián)考)T℃時，AgCl(Ksp＝1.6×10－10)和Ag2CrO4(磚紅色)都是難溶電解質，以pAg[pAg＝－lgc(Ag＋)]對pCl和pCrO4作圖的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。該溫度下，下列說法正確的是()A．陰影區(qū)域AgCl和Ag2CrO4都沉淀B．Ag2CrO4的飽和溶液中，pCrO4＝4.45時，pAg＝3.72C．用硝酸銀滴定Cl－，指示劑K2CrO4濃度在0.01mol·L－1左右時滴定誤差較小D．向含有AgCl(s)的1.0mol·L－1KCl溶液中加入K2CrO4，白色固體逐漸變?yōu)榇u紅色答案：C解析：Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrOeq\o\al(2－,4))，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，由題圖可知，當pAg＝0時，c(Ag＋)＝1mol·L－1，曲線①對應的溶度積常數(shù)Ksp＝10－11.72，數(shù)量級為10－12，曲線②對應的溶度積常數(shù)Ksp＝10－9.8，數(shù)量級為10－10，且Ksp(AgCl)＝1.6×10－10，所以曲線①代表Ag2CrO4，曲線②代表AgCl，所以Ksp(Ag2CrO4)＝10－11.72，Ksp(AgCl)＝10－9.8?？v坐標越大，銀離子濃度越小，橫坐標越大，Cl－和CrOeq\o\al(2－,4)濃度越小，故陰影區(qū)域AgCl和Ag2CrO4都不沉淀，A錯誤；2pAg＋pCrO4＝11.72，pCrO4＝4.45時，pAg＝eq\f(11.72－4.45,2)＝3.635，B錯誤；由題圖可知，當K2CrO4濃度在0.01mol·L－1左右時(pCrO4＝2)形成Ag2CrO4所需要的銀離子濃度約為10－5mol·L－1，根據(jù)氯化銀的溶度積可知此時氯離子濃度約為1.6×10－5mol·L－1，氯離子接近完全沉淀，滴定誤差較小，C正確；當溶液中有1.0mol·L－1KCl時，氯離子的濃度為1.0mol·L－1，pCl＝0，此時無法形成Ag2CrO4，D錯誤。4．(2024·赤峰市高三一輪聯(lián)考)室溫下，某混合溶液中c(M＋)＋c(MOH)＝c(R－)＋c(HR)，lgeq\f(c（M＋）,c（MOH）)和lgeq\f(c（R－）,c（HR）)隨pH變化關系如圖所示，已知pX＝－lgX。下列說法不正確的是()A．曲線Ⅰ表示lgeq\f(c（M＋）,c（MOH）)與pH關系曲線，pKa＝pKb＋2B．x＝－4C．MR溶液顯堿性，且MR溶液中c(MOH)<c(HR)D．等物質的量的NaR與HR混合溶液中：c(HR)>c(Na＋)>c(R－)>c(OH－)>c(H＋)答案：B解析：Kb＝eq\f(c（M＋）c（OH－）,c（MOH）)，當lgeq\f(c（M＋）,c（MOH）)＝0即c(M＋)＝c(MOH)時，Kb＝c(OH－)，同理，Ka＝c(H＋)，當lgX＝0時，pH分別為6、10，pH越大R－的濃度越大，則曲線Ⅱ表示lgeq\f(c（R－）,c（HR）)與pH的關系，曲線Ⅰ表示lgeq\f(c（M＋）,c（MOH）)與pH的關系。由c點可知，Ka＝c(H＋)＝10－10，室溫下，a點c(OH－)＝eq\f(Kw,c（H＋）)＝eq\f(10－14,10－6)mol/L＝10－8mol/L，Kb＝c(OH－)＝10－8，則pKa＝10