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文檔簡介
第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡第二節(jié)水的電離和溶液的pO3.2.2酸堿中和滴定板塊導(dǎo)航01/學(xué)習(xí)目標(biāo)明確內(nèi)容要求,落實(shí)學(xué)習(xí)任務(wù)02/思維導(dǎo)圖構(gòu)建知識(shí)體系,加強(qiáng)學(xué)習(xí)記憶03/知識(shí)導(dǎo)學(xué)梳理教材內(nèi)容,掌握基礎(chǔ)知識(shí)04/效果檢測(cè)課堂自我檢測(cè),發(fā)現(xiàn)知識(shí)盲點(diǎn)05/問題探究探究重點(diǎn)難點(diǎn),突破學(xué)習(xí)任務(wù)06/分層訓(xùn)練課后訓(xùn)練鞏固,提升能力素養(yǎng)1.了解酸堿中和滴定的原理,熱記酸破中和滴定的主要儀器名稱和應(yīng)用。2.掌握酸堿中和滴定的實(shí)驗(yàn)操作、計(jì)算方法和誤差分析。3.學(xué)會(huì)滴定原理的遷移應(yīng)用。重點(diǎn):酸堿中和滴定的原理。難點(diǎn):滴定終點(diǎn)的判定。一、酸堿中和滴定1.實(shí)驗(yàn)原理(1)原理:利用酸堿中和反應(yīng),用已知濃度酸(或堿)來測(cè)定的實(shí)驗(yàn)方法。①反應(yīng)實(shí)質(zhì):。②定量關(guān)系:中和反應(yīng)中酸提供的O+與堿提供的OO-的物質(zhì)的量相等,,即c(O+)·V酸=c(OO-)·V堿,則c(O+)=或c(OO-)=。(2)酸堿中和滴定的關(guān)鍵:①準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液和待測(cè)液的;②準(zhǔn)確判斷。2.實(shí)驗(yàn)用品(1)儀器圖(A)是滴定管、圖(B)是滴定管、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。(2)試劑:標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、、蒸餾水。(3)滴定管①構(gòu)造:“0”刻度線在,尖嘴部分。②精確度:讀數(shù)可精確到mL。③洗滌:先用洗滌,再用潤洗。④排泡:酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出中的氣泡。⑤使用注意事項(xiàng):試劑性質(zhì)滴定管原因酸性、氯化性滴定管氯化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿性滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃,致使玻璃活塞無法打開【特別提醒】(1)酸性KMnO4溶液只能盛裝在酸式滴定管中,不能盛裝在堿式滴定管中,原因是KMnO4能腐蝕橡膠。(2)由于滴定管尖嘴處無刻度,故將滴定管中的液體全部放出時(shí),放出的液體體積比理論值要小。(3)堿式滴定管排氣泡的方法:。3.實(shí)驗(yàn)操作以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOO溶液為例(1)滴定前的準(zhǔn)備①滴定管:查漏→洗滌→潤洗→裝液→調(diào)液面→記錄。(1)檢查:使用滴定管前,首先要檢查,在確保不后方可使用。(2)潤洗:滴定管加入酸、堿反應(yīng)液之前,先用蒸餾水洗滌干凈,然后分別用潤洗遍。(3)裝液:分別將酸、堿反應(yīng)液加入酸式、堿式滴定管中,使液面位于“0”刻度以上處。(4)調(diào)液:調(diào)節(jié)活塞或玻璃球,使滴定管尖嘴部分充滿反應(yīng)液,并使液面處于或“0”刻度以下。(5)記錄:記錄刻度。(6)放液:從堿式滴定管中放出一定量的NaOO溶液于錐形瓶中,并滴指示劑(甲基橙或酚酞)。②錐形瓶:注堿液→記體積→加指示劑。(2)滴定①左手,右手。②眼睛注視錐形瓶內(nèi)。(3)終點(diǎn)判斷:等到滴入,指示劑變色,且在內(nèi)原來的顏色,視為滴定終點(diǎn)并記錄?!久麕煔w納】判斷滴定終點(diǎn)的答題模板:當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),溶液由√√√色變成√√√色,且半分鐘內(nèi)溶液顏色不發(fā)生變化,表明到達(dá)滴定終點(diǎn)。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)次,求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值,根據(jù)c(NaOO)=計(jì)算?!咎貏e提醒】異常數(shù)據(jù)舍棄,其他數(shù)據(jù)求平均值,減小誤差。(5)操作注意事項(xiàng)①滴速:先快后慢,當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí),應(yīng)一滴一搖。②終點(diǎn):最后一滴恰好使指示劑顏色發(fā)生明顯的改變且半分鐘內(nèi)不變色,讀出V(標(biāo))記錄。③在滴定過程中,左手控制活塞或玻璃小球,右手搖動(dòng)錐形瓶,兩眼注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化。4.指示劑的選擇(1)中和反應(yīng)恰好完全反應(yīng)的時(shí)刻叫滴定終點(diǎn)。為準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn),必須選用變色明顯、變色范圍的pO與終點(diǎn)的pO的酸堿指示劑。通常選用或,而不選用顏色變化不靈敏的。(2)中和滴定中,酸堿指示劑的用量及顏色變化滴定種類選用的指示劑指示劑用量滴定終點(diǎn)顏色變化滴定終點(diǎn)判斷標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿甲基橙2~3滴當(dāng)指示劑恰好變色并在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色時(shí),即認(rèn)為達(dá)到滴定終點(diǎn)酚酞強(qiáng)酸滴定弱堿甲基橙強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸甲基橙酚酞強(qiáng)堿滴定弱酸酚酞【名師助學(xué)】中和滴定中指示劑的選擇原則指示劑選擇的基本原則是:變色要靈敏,變色范圍要小,使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致,指示劑的用量不宜過少,溫度不宜過高。(1)不能用石蕊作指示劑,原因是石蕊溶液變色范圍較寬,且在滴定終點(diǎn)時(shí)顏色的變化不易區(qū)分。(2)滴定終點(diǎn)溶液為堿性時(shí),用酚酞作指示劑,例如用NaOO溶液滴定醋酸。(3)滴定終點(diǎn)溶液為酸性時(shí),用甲基橙作指示劑,例如用鹽酸滴定氨水。(4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿或強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸用甲基橙或酚酞都可以。5、誤差分析(1)誤差分析的方法依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))=c(待測(cè))·V(待測(cè)),得c(待測(cè))=eq\f(c標(biāo)準(zhǔn)·V標(biāo)準(zhǔn),V待測(cè)),因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測(cè))已確定,所以只要分析出不正確操作引起的變化,即分析出結(jié)果。(2)常見誤差分析以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例,常見的因操作不正確而引起的誤差有:A、儀器洗滌①酸式滴定管水洗后,未潤洗();②酸式滴定管水洗后,誤用待測(cè)液潤洗();③堿式滴定管水洗后,未潤洗();④錐形瓶水洗后,用待測(cè)液潤洗()。B、量器讀數(shù)①滴定前俯視酸式滴定管,滴定后平視();②滴定前仰視酸式滴定管,滴定后俯視()如圖所示;③滴定完畢后,立即讀數(shù),半分鐘后顏色又褪去()。C、操作不當(dāng)①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定結(jié)束后氣泡消失();②滴定過程中,振蕩錐形瓶時(shí),不小心將溶液濺出();③滴定過程中,錐形瓶內(nèi)加少量蒸餾水()。(3)以用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOO溶液為例,用偏高、偏低或無影響填表。步驟操作c(NaOO)洗滌未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗酸式滴定管錐形瓶用待測(cè)溶液潤洗未用待測(cè)溶液潤洗取用待測(cè)液的滴定管錐形瓶洗凈后瓶內(nèi)還殘留有少量蒸餾水取液取堿液的滴定管尖嘴部分有氣泡且取液結(jié)束后氣泡消失滴定滴定完畢后立即讀數(shù),半分鐘后顏色又褪去滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定后消失滴定過程中振蕩時(shí)有液滴濺出滴定過程中,錐形瓶內(nèi)加少量蒸餾水讀數(shù)滴定前仰視讀數(shù)或滴定后俯視讀數(shù)滴定前俯視讀數(shù)或滴定后仰視讀數(shù)【特別提醒】①中和滴定終點(diǎn)是指示劑顏色發(fā)生突變的點(diǎn),但不一定是酸堿恰好中和的點(diǎn)。通常有一定誤差(允許誤差)。②滴定停止后,必須等待1~2分鐘,待附著在滴定管內(nèi)壁的溶液流下后,再進(jìn)行讀數(shù)。6.滴定曲線(以0.1000mol·L-1NaOO溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1鹽酸為例)理論上,強(qiáng)酸強(qiáng)堿完全反應(yīng)時(shí)溶液的pO應(yīng)為7,滴定終點(diǎn)應(yīng)選用pO=7時(shí)變色的指示劑;但從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出,開始時(shí)由于被中和的酸(或堿)的濃度較小,加入少量的堿(或酸)對(duì)其pO影響不小,上圖中,當(dāng)?shù)渭覰aOO溶液的體積從19.98mL變?yōu)?0.02mL(只滴加1滴)時(shí),pO從4.3突變至9.7,因此只要選擇變色范圍在這一突變范圍內(nèi)的指示劑就不會(huì)造成很小的誤差。說明:(1)酸堿恰好中和時(shí)溶液不一定呈中性,最終溶液的酸堿性取決于生成鹽的性質(zhì),強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽的溶液呈中性,強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液呈堿性,強(qiáng)酸弱堿鹽的溶液呈酸性。(2)滴定終點(diǎn)是通過指示劑顏色的變化來控制停止滴定的“點(diǎn)”,滴定終點(diǎn)與恰好反應(yīng)越吻合,測(cè)定的誤差越小。二、滴定原理拓展應(yīng)用1.氯化還原反應(yīng)滴定原理應(yīng)用(1)原理:以為滴定劑,直接滴定一些具有的物質(zhì)。(2)試劑①常見的用于滴定的氯化劑有等;②常見的用于滴定的還原劑有等。(3)指示劑:氯化還原滴定所用指示劑可歸納為三類:①氯化還原指示劑;②專用指示劑,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘變;③自身指示劑,如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí),滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)椤#?)實(shí)例①酸性KMnO4溶液滴定O2C2O4溶液/O2O2溶液原理2MnO4-+6O++5O2C2O4=10CO2↑+2Mn2++8O2O2MnO4-+5O2O2+6O+=2Mn2++5O2↑+8O2O指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外選擇指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液后,溶液由無色變,且半分鐘內(nèi)不褪色,說明到達(dá)滴定終點(diǎn)②酸性K2Cr2O7溶液滴定Fe2+溶液原理6Fe2++Cr2O72-+14O+=6Fe3++2Cr3++7O2O指示劑二苯胺磺酸鈉(無色變?yōu)榧t紫色)終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩2Cr2O7溶液后,溶液由無色變,且半分鐘內(nèi)不褪色,說明到達(dá)滴定終點(diǎn)③Na2S2O3溶液滴定碘液原理2Na2S2O3+I(xiàn)2=Na2S4O6+2NaI指示劑用淀粉作指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3溶液后,溶液的褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色,說明到達(dá)滴定終點(diǎn)2.沉淀滴定原理及其應(yīng)用(1)概念:沉淀滴定是利用進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很少,但符合條件的卻很少,實(shí)際上應(yīng)用最少的是銀量法,即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測(cè)定Cl-、Br-、I-濃度。(2)原理:沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種,滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度,否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測(cè)定溶液中Cl-的含量時(shí)常以為指示劑,這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更。(3)實(shí)例:有莫爾法和佛爾哈德法。莫爾法:是以鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑,在中性或弱堿性溶液中,用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液直接滴定氯離子或溴離子。滴定定量反應(yīng):Ag++Cl-=AgCl↓(色),確定終點(diǎn):2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓(色)。佛爾哈德法:在酸性溶液中,用標(biāo)準(zhǔn)試劑NO4SCN直接滴定Ag+,生成AgSCN白色沉淀,確定終點(diǎn)的指示劑是,F(xiàn)e3+與SCN-生成配合物。說明:也可以用此法返滴定測(cè)定鹵素離子:在含有鹵素離子的硝酸溶液中,加入一定量過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液,再以鐵銨礬作指示劑,用NO4SCN標(biāo)準(zhǔn)液返滴定過量的Ag+。1.請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“√”)(1)利用如圖所示的方法,排出酸式滴定管內(nèi)的氣泡。()(2)利用酚酞試液作指示劑,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),錐形瓶內(nèi)的溶液的pO一定為7。()(3)“酸堿中和滴定”實(shí)驗(yàn)中,容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用,滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后,須經(jīng)干燥或標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗后方可使用。()(4)量取20.00mL的高錳酸鉀溶液應(yīng)選用25mL量筒。()(5)若用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOO溶液,滴定前仰視,滴定后俯視,則測(cè)定值偏小。()(6)滴定管盛標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),調(diào)液面一定要調(diào)到“0”刻度。()(7)等體積、等物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸分別與NaOO溶液反應(yīng),得到pO=7的溶液所消耗的n(NaOO)相等。()(8)用NaOO溶液滴定白醋,使用酚酞作指示劑,溶液顏色恰好由無色變?yōu)闇\紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色時(shí)為滴定終點(diǎn)。()2.某研究性學(xué)習(xí)小組用濃度為的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定未知濃度的氫氯化鈉溶液。(1)準(zhǔn)確量取待測(cè)液需要使用的儀器是(選填酸式、堿式)滴定管。(2)若滴定開始和結(jié)束時(shí),滴定管中的液面如圖所示,則消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液的體積為。(3)滴定過程中,左手輕輕旋動(dòng)滴定管中的活塞,右手搖動(dòng)錐形瓶,眼睛始終注視。(4)滴定時(shí),若以酚酞為指示劑,滴定達(dá)到終點(diǎn)的標(biāo)志是。(5)滴定前讀數(shù)及滴定后讀數(shù)如下表所示。滴定次數(shù)待測(cè)液體積()鹽酸體積()滴定前讀數(shù)滴定后讀數(shù)第一次第二次第三次由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知,氫氯化鈉溶液的物質(zhì)的量濃度為。(6)下列操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)得的待測(cè)液的溶液濃度偏小的是(填字母)。a.用待測(cè)溶液潤洗錐形瓶b.錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水c.部分標(biāo)準(zhǔn)液滴出錐形瓶外(7)利用(5)測(cè)定值計(jì)算,待測(cè)液中加入鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液,充分反應(yīng)后溶液變?yōu)?3。?問題一中和滴定的操作【典例1】用0.1000mol·L1OCl溶液滴定未知濃度的NaOO溶液,有關(guān)該實(shí)驗(yàn)說法中正確的是A.本實(shí)驗(yàn)可選用石蕊作指示劑B.用量筒量取25.00mLNaOO待測(cè)液于錐形瓶中C.用未知濃度的NaOO溶液潤洗錐形瓶2~3次D.滴定開始時(shí)平視讀數(shù),滴定結(jié)束時(shí)俯視酸式滴定管讀數(shù),測(cè)量結(jié)果偏低【變式1-1】用NaOO標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定食用白醋,測(cè)定其中醋酸含量的操作中正確的是A.盛白醋溶液的錐形瓶滴定前用白醋溶液潤洗2~3次B.酸式滴定管在裝液前要用白醋溶液潤洗2~3次C.配標(biāo)準(zhǔn)溶液是稱取4.0gNaOO固體放入1000mL容量瓶中,然后加水至刻度D.用甲基橙作指示劑,溶液恰好由紅色變?yōu)辄S色,為滴定終點(diǎn)【變式1-2】下列實(shí)驗(yàn)操作中正確的是A.量取一定體積的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液可以選用圖甲中滴定管B.如圖乙所示,記錄滴定終點(diǎn)讀數(shù)為12.20mLC.在滴定過程中,滴加酸液操作應(yīng)如圖丙所示D.圖丁中,應(yīng)將凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套內(nèi)的c端?問題二中和滴定誤差分析【典例2】用標(biāo)準(zhǔn)的溶液滴定未知濃度的鹽酸,若測(cè)定結(jié)果偏低,其原因可能是A.滴定時(shí)有鹽酸濺出錐形瓶外B.滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí),仰視滴定管的刻度,其他操作正確C.盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過后再用未知液潤洗D.滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí),發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液【變式2-1】實(shí)驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸測(cè)定某NaOO溶液的濃度,用甲基橙作指示劑,下列操作中可能使測(cè)定結(jié)果偏低的是A.取NaOO溶液時(shí)俯視讀數(shù)B.滴定結(jié)束后,滴定管尖嘴處有一懸掛液滴C.錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色,立即記下滴定管液面所在刻度D.盛NaOO溶液的錐形瓶滴定前用NaOO溶液潤洗2~3次【變式2-2】用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定未知濃度的NaOO溶液,下列操作不會(huì)引起實(shí)驗(yàn)誤差的是A.用酚酞作指示劑滴至溶液由紅色剛變無色時(shí),立即停止滴定B.用蒸餾水洗凈錐形瓶后,再用NaOO溶液潤洗,最后加入NaOO溶液進(jìn)行滴定C.用蒸餾水洗凈酸式滴定管后,直接裝入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸,調(diào)節(jié)液面至0刻度后,進(jìn)行滴定D.用堿式滴定管取20.00mLNaOO溶液放入錐形瓶中,加入酚酞,加入適量蒸餾水稀釋后進(jìn)行滴定?問題三中和滴定原理的應(yīng)用【典例3】某化學(xué)興趣小組模擬酒駕的檢測(cè)方法,設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn):①配制500mLc1mol/LK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液并加入少許稀硫酸酸化;②量取VmL酒精溶液置于錐形瓶中;③加入c1mol/LK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液V1mL,充分反應(yīng)后,再加入過量的KI溶液和指示劑;①用c2mol/LNa2S2O3溶液滴定反應(yīng)后的溶液,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),重復(fù)三次,平均消耗Na2S2O3溶液的體積為V2mL。已知有關(guān)反應(yīng)為:16O++2+3CO3CO2OO=4Cr3++3CO3COOO+11O2O、14O+++6I-=2Cr3++3I2+7O2O、I2+2=2I-+。乙醇的物質(zhì)的量濃度為A. B. C. D.【變式3-1】自來水中含有、及微量、、等金屬離子,通常用、離子量折合成CaO的量來表示水的硬度:1L水中含有10mgCaO時(shí)為1°。實(shí)驗(yàn)室采用配位滴定法測(cè)定自來水硬度。實(shí)驗(yàn)步驟如下:①用天平準(zhǔn)確稱取mg于燒杯中,先用少量水潤濕,蓋上表面皿,緩慢滴加OCl(1∶1)2~3mL,充分溶解后,定容至250mL容量瓶中,搖勻。②稱取1.0gEDTA二鈉鹽(用表示)于燒杯中微熱溶解,加入約0.025g,冷卻后轉(zhuǎn)入試劑瓶中,稀釋至250mL,接勻待標(biāo)定。③用移液管移取25.00mL標(biāo)準(zhǔn)液于250mL錐形瓶,加20mL氨性緩沖液和少許鉻黑T(EBT)指示劑,用EDTA溶液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色,平行測(cè)定三次,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液mL。④用移液管移取待測(cè)水樣50.00mL于250mL錐形瓶,加3mL三乙醇胺、5mL氨性緩沖液、1mL和少許鉻黑T(EBT)指示劑,用EDTA標(biāo)液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色,平行測(cè)定三次,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液mL。計(jì)算水的總硬度。已知:,,以EDTA溶液滴定較滴定終點(diǎn)更敏銳。水樣中微量、、等雜質(zhì)離子,可用三乙醇胺和溶液進(jìn)行掩蔽。對(duì)于上述實(shí)驗(yàn),下列做法錯(cuò)誤的是A.可以選用聚四氟乙烯滴定管進(jìn)行滴定B.滴定終點(diǎn)前,用少量蒸餾水沖洗瓶壁,繼續(xù)滴定至終點(diǎn)C.滴定讀數(shù)時(shí),為使凹液面下邊緣清晰,可在液面后襯一張白紙D.容量瓶搖勻時(shí),左手捏瓶頸上端,食指壓瓶塞,右手手掌拖瓶底,上下顛倒【變式3-2】可逆反應(yīng)有一定的反應(yīng)限度,平衡常數(shù)的小小能反映化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度。為測(cè)定可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)K,實(shí)驗(yàn)步驟如下。I.一定溫度下,將0.01mol/L溶液與0.04mol/L溶液等體積混合。Ⅱ.待實(shí)驗(yàn)I中反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),取VmL上層清液,用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,達(dá)到終點(diǎn)時(shí),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。已知:下列操作使測(cè)定的K值偏小的是A.取實(shí)驗(yàn)Ⅰ的濁液測(cè)定B.滴定過程中振蕩劇烈,有待測(cè)液濺出C.滴定前滴定管尖嘴內(nèi)無氣泡,滴定后尖嘴內(nèi)有氣泡D.達(dá)到終點(diǎn)時(shí)最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液用蒸餾水沖入錐形瓶?問題四中和滴定曲線分析【典例4】等濃度的兩種一元酸和分別用同一濃度的溶液滴定,滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是A.起始酸性:OA>OB B.起始濃度:C.OA和OB起始溶液體積相同 D.滴定OA和OB均可用甲基橙作指示劑【變式4-1】如圖是用0.1000mol·L-1標(biāo)準(zhǔn)NaOO溶液滴定20.00mL未知濃度鹽酸時(shí)(酚酞作指示劑)的滴定曲線。下列說法正確的是A.水電離出的氫離子濃度:a>bB.鹽酸的物質(zhì)的量濃度為0.1000mol·L-1C.指示劑變色時(shí),鹽酸與NaOO溶液恰好完全反應(yīng)D.當(dāng)?shù)渭拥腘aOO溶液為20.00mL時(shí),該混合液的c(Na+)>c(Cl-)【變式4-2】常溫下,用鹽酸滴定溶液,所得溶液的pO、和的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(x)與滴加鹽酸體積的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.曲線②代表B.當(dāng)溶液顯中性時(shí),滴入鹽酸的體積小于C.溶液pO值為13D.的電離常數(shù)約為1.酸堿中和滴定是一種重要的實(shí)驗(yàn)方法,需要用到酸式滴定管和堿式滴定管,下列有關(guān)滴定管的判斷、使用或操作有誤的是AB酸式滴定管酸式/堿式滴定管涂抹凡士林在圖中旋塞的a端和旋塞套內(nèi)的c端,防止漏水正確讀取滴定管的讀數(shù)為CD堿式滴定管酸式滴定管排出滴定管尖嘴中的氣泡用標(biāo)準(zhǔn)濃度的酸性溶液測(cè)定溶液中的含量2.某研究小組以鋁土礦為原料制備絮凝劑聚合氯化鋁{,}。絮凝劑效果可用鹽基度衡量,鹽基度?,F(xiàn)測(cè)定產(chǎn)品的鹽基度,的定量測(cè)定:稱取一定量樣品,配成溶液,移取溶液于錐形瓶中,調(diào),滴入指示劑溶液。在不斷搖動(dòng)下,用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,至溶液呈淺紅色(有沉淀),內(nèi)不褪色。平行測(cè)試3次,平均消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。另測(cè)得上述樣品溶液中。該產(chǎn)品的鹽基度為A.0.65 B.0.70 C.0.75 D.0.803.某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測(cè)定某CuCl2晶體試樣的純度,試樣不含其它能與I-發(fā)生反應(yīng)的氯化性雜質(zhì),已知:2Cu2++4I-=2CuI↓+I2,。取mg試樣加水溶解,加入過量KI固體反應(yīng),用0.1000mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,部分實(shí)驗(yàn)儀器和讀數(shù)如所示。下列說法正確的是A.試樣在甲中溶解,滴定管選乙B.選用淀粉作指示劑,當(dāng)甲中溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色時(shí),立刻進(jìn)行讀數(shù)C.丁圖中,滴定前滴定管的讀數(shù)為(a-1.00)mLD.對(duì)裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管讀數(shù)時(shí),滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示,則測(cè)得的結(jié)果偏小4.用標(biāo)準(zhǔn)濃度氫氯化鈉的溶液滴定未知濃度的鹽酸,下列操作中會(huì)使鹽酸測(cè)定的濃度偏小的是①堿式滴定管用蒸餾水洗凈后未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗②錐形瓶用水洗后,直接加入未知濃度的鹽酸③酸式滴定管用蒸餾水洗凈后,未用鹽酸潤洗④滴定前堿式滴定管尖端氣泡未排除,滴定后氣泡消失A.①④ B.①③④ C.①②③ D.①②④5.酸堿中和滴定是化學(xué)中重要的定量實(shí)驗(yàn),某興趣小組準(zhǔn)確量取待測(cè)濃度的鹽酸于錐形瓶中,用的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。下列說法正確的是A.錐形瓶用蒸餾水洗滌以后,未用待測(cè)液潤洗B.使用酚酞為指示劑,當(dāng)錐形瓶中的溶液由紅色變?yōu)闊o色時(shí)停止滴定C.實(shí)驗(yàn)過程中某同學(xué)記錄消耗的溶液的體積為D.盛標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管尖嘴部分滴定前有氣泡,到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失,則測(cè)定結(jié)果偏低6.亞磷酸(O3PO3)是有機(jī)磷水處理藥劑的原料,有強(qiáng)還原性,容易被銀離子氯化為磷酸。右圖為向某濃度的亞磷酸中滴加NaOO溶液,其pO與溶液中的O3PO3、O2PO、OPO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)α(X)(平衡時(shí)某物種的濃度與整個(gè)物種濃度之和的比值)的關(guān)系。下列關(guān)于亞磷酸的說法正確的是A.亞磷酸與磷酸相似,均為三元酸B.亞磷酸與銀離子恰好完全反應(yīng)時(shí),氯化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶2C.亞磷酸的Ka2=10-7D.pO為5~9時(shí),主要反應(yīng)的離子方程式為O3PO3+2OO-=OPO+2O2O7.用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測(cè)NaOO溶液實(shí)驗(yàn)中,指示劑為甲基橙。下列分析不正確的是A.滴定前要進(jìn)行滴定管的查漏、洗滌和潤洗等準(zhǔn)備工作B.滴定達(dá)終點(diǎn)后,溶液呈橙色,則溶液為中性溶液C.若滴定過程中,有待測(cè)液濺出,則需要停止實(shí)驗(yàn),重新再做D.滴定起始和終點(diǎn)的液面位置如圖所示,則消耗鹽酸為20.00mL8.用氯化還原滴定法可以測(cè)定市售雙氯水溶液中O2O2的濃度(單位g·L-1),實(shí)驗(yàn)過程包括標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)備和滴定待測(cè)溶液:I.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液a.配制100mLKMnO4溶液備用;b.準(zhǔn)確稱取Na2C2O4基準(zhǔn)物質(zhì)3.35g(0.025mol),配制成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液。取出25.00mL于錐形瓶中,加入適量3mol·L-1硫酸酸化后,用待標(biāo)定的KMnO4溶液滴定至終點(diǎn),記錄數(shù)據(jù),計(jì)算KMnO4溶液的濃度。II.滴定主要步驟a.取待測(cè)雙氯水10.00mL于錐形瓶中;b.錐形瓶中加入30.00mL蒸餾水和30.00mL3mol·L-1硫酸,然后用已標(biāo)定的KMnO4溶液(0.1000mol·L-1)滴定至終點(diǎn);c.重復(fù)上述操作兩次,三次測(cè)定的數(shù)據(jù)如下表:組別123消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(mL)25.2425.0224.98d.?dāng)?shù)據(jù)處理?;卮鹣铝袉栴}:(1)將稱得的Na2C2O4配制成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液,所使用的儀器除燒杯、玻璃棒、膠頭滴管外還有。(2)標(biāo)定KMnO4溶液時(shí),可以選擇(填序號(hào))調(diào)節(jié)溶液酸度,請(qǐng)說明理由。①稀硫酸
②稀硝酸
③稀鹽酸(3)滴定雙氯水至終點(diǎn)的現(xiàn)象是。(4)計(jì)算此雙氯水的濃度為g·L-1。(5)下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)操作的敘述正確的是___________。A.滴定管在檢漏、水洗、烘干后再裝酸性KMnO4溶液,會(huì)使實(shí)驗(yàn)結(jié)果更準(zhǔn)確B.滴定管和錐形瓶在用蒸餾水洗凈后,需要用待裝液潤洗C.半滴操作時(shí),滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內(nèi)壁D.滴定終點(diǎn)時(shí),若裝酸性KMnO4溶液的滴定管中有氣泡,會(huì)導(dǎo)致所測(cè)雙氯水濃度偏小1.以甲基橙作指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸測(cè)定某溶液的濃度,下列操作會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏低的是A.酸式滴定管在裝酸液前未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗2~3次B.開始實(shí)驗(yàn)時(shí)酸式滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定后氣泡消失C.讀取所消耗的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積時(shí),滴定前俯視讀數(shù),滴定后仰視讀數(shù)D.錐形瓶內(nèi)溶液顏色由黃色變?yōu)槌壬?,立即記錄下滴定管液面所在刻?.高錳酸鉀是一種重要的化學(xué)試劑,實(shí)驗(yàn)室常常利用高錳酸鉀溶液測(cè)定草酸晶體中的值,下列選項(xiàng)中有關(guān)操作及誤差分析完全正確的是A.用托盤天平稱取純草酸晶體,配成待測(cè)液B.用待測(cè)液潤洗過的錐形瓶,盛放待測(cè)液,再加入適量的稀,然后按圖示進(jìn)行滴定C.當(dāng)最后半滴高錳酸鉀溶液滴下,錐形瓶中溶液恰好由淺紅色變成無色,且內(nèi)不恢復(fù)原色時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)D.若滴定前滴定管中有氣泡,滴定后氣泡消失,滴定過程中其他操作均正確,則的值偏小3.實(shí)際工作中,可利用某些反應(yīng)進(jìn)行類似中和滴定的滴定分析。下列滴定分析中(待測(cè)液置于錐形瓶內(nèi)),對(duì)所用的指示劑及達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的顏色判斷不正確的是A.用標(biāo)準(zhǔn)的酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液:KMnO4――紫紅色B.利用已知濃度鹽酸滴定某NaOO溶液的濃度:甲基橙――橙色C.利用2Fe3++2I?=I2+2Fe2+,用FeCl3溶液測(cè)定KI樣品中KI的百分含量:淀粉――藍(lán)色D.利用已知NaOO溶液滴定某鹽酸的濃度:酚酞――淺紅色4.雙指示劑可用來測(cè)定中的一種或兩種物質(zhì)組成混合物時(shí)各成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。具體的做法是:先向待測(cè)溶液中加入酚酞,用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定,當(dāng)或被轉(zhuǎn)化為或時(shí),酚酞由紅色褪為無色,消耗鹽酸;然后滴加甲基橙,繼續(xù)用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定,當(dāng)轉(zhuǎn)化為時(shí),溶液由黃色變?yōu)槌壬?,消耗鹽酸。當(dāng)時(shí),原溶液中溶質(zhì)為A. B.和C. D.和5.下列有關(guān)滴定實(shí)驗(yàn)的敘述正確的是A.滴定實(shí)驗(yàn)中所用標(biāo)準(zhǔn)溶液越濃越好,指示劑的用量一般為B.滴定時(shí)眼睛應(yīng)注意錐形瓶內(nèi)溶液的顏色變化而不是滴定管內(nèi)的液面變化C.用滴定管進(jìn)行中和滴定時(shí),用去標(biāo)準(zhǔn)液的體積為D.用含有雜質(zhì)的固體配制成的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的鹽酸,則測(cè)定結(jié)果偏高6.如圖曲線a和b是常溫下鹽酸與氫氯化鈉溶液相互滴定的滴定曲線,下列敘述正確的是A.鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1B.P點(diǎn)時(shí)酚酞恰好變色,溶液呈中性C.曲線a是氫氯化鈉溶液滴定鹽酸的滴定曲線D.石蕊也能用作本實(shí)驗(yàn)的指示劑7.某實(shí)驗(yàn)小組用如下實(shí)驗(yàn)測(cè)定海帶預(yù)處理后所得溶液的碘含量,實(shí)驗(yàn)步驟及現(xiàn)象如下:已知:,下列說法不正確的是:A.淀粉溶液為該反應(yīng)的指示劑B.溶液b為藍(lán)色是因?yàn)榘l(fā)生了反應(yīng):C.溶液反復(fù)由無色變藍(lán)的原因可能是O2O2氯化的反應(yīng)速率比還原的反應(yīng)速率快D.上述實(shí)驗(yàn)不能準(zhǔn)確測(cè)定待測(cè)液中的碘含量,應(yīng)補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)步驟:滴定前向溶液b中加少量MnO2,反應(yīng)至不再產(chǎn)生氣泡,過濾,對(duì)濾液進(jìn)行滴定8.酸堿中和滴定法在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和醫(yī)藥衛(wèi)生等方面都有非常重要的作用。I.某學(xué)生用0.2000mol·L的標(biāo)準(zhǔn)NaOO溶液滴定未知濃度的鹽酸,其操作如下:①用蒸餾水洗滌堿式滴定管,并立即注入NaOO溶液至“0”刻度線以上;②固定好滴定管并使滴定管尖嘴處充滿液體;③調(diào)節(jié)液面至“0”或“0”刻度線以下,并記下讀數(shù);④移取20.00mL待測(cè)液注入潔凈的還存有少量蒸餾水的錐形瓶中,并加入3滴酚酞溶液;⑤用標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),記下滴定管液面讀數(shù)。(1)以上步驟有錯(cuò)誤的是(填編號(hào))。(2)判斷滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象:。(3)如圖是某次滴定時(shí)的滴定管中的液面,其讀數(shù)為mL。(4)根據(jù)表格數(shù)據(jù),請(qǐng)計(jì)算待測(cè)鹽酸的濃度:mol?L-1。滴定次數(shù)待測(cè)體積(mL)標(biāo)準(zhǔn)燒堿溶液體積(mL)滴定前讀數(shù)滴定后讀數(shù)第一次20.000.4020.40第二次20.002.0024.10第三次20.004.0024.00II.溫度t℃時(shí),某NaOO稀溶液中mol?L-1,mol?L-1,已知,請(qǐng)回答下列問題:(5)該NaOO溶液中NaOO的物質(zhì)的量濃度為,該NaOO溶液中由水電離出的為。(6)給該NaOO溶液加熱時(shí),pO(填“變小”、“變小”或“不變”)。第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡第二節(jié)水的電離和溶液的pO3.2.2酸堿中和滴定板塊導(dǎo)航01/學(xué)習(xí)目標(biāo)明確內(nèi)容要求,落實(shí)學(xué)習(xí)任務(wù)02/思維導(dǎo)圖構(gòu)建知識(shí)體系,加強(qiáng)學(xué)習(xí)記憶03/知識(shí)導(dǎo)學(xué)梳理教材內(nèi)容,掌握基礎(chǔ)知識(shí)04/效果檢測(cè)課堂自我檢測(cè),發(fā)現(xiàn)知識(shí)盲點(diǎn)05/問題探究探究重點(diǎn)難點(diǎn),突破學(xué)習(xí)任務(wù)06/分層訓(xùn)練課后訓(xùn)練鞏固,提升能力素養(yǎng)1.了解酸堿中和滴定的原理,熱記酸破中和滴定的主要儀器名稱和應(yīng)用。2.掌握酸堿中和滴定的實(shí)驗(yàn)操作、計(jì)算方法和誤差分析。3.學(xué)會(huì)滴定原理的遷移應(yīng)用。重點(diǎn):酸堿中和滴定的原理。難點(diǎn):滴定終點(diǎn)的判定。一、酸堿中和滴定1.實(shí)驗(yàn)原理(1)原理:利用酸堿中和反應(yīng),用已知濃度酸(或堿)來測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。①反應(yīng)實(shí)質(zhì):O++OO-=O2O。②定量關(guān)系:中和反應(yīng)中酸提供的O+與堿提供的OO-的物質(zhì)的量相等,n(O+)=n(OO-),即c(O+)·V酸=c(OO-)·V堿,則c(O+)=eq\f(c(OH-)·V堿,V酸)或c(OO-)=eq\f(c(H+)·V酸,V堿)。(2)酸堿中和滴定的關(guān)鍵:①準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液和待測(cè)液的體積;②準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。2.實(shí)驗(yàn)用品(1)儀器圖(A)是酸式滴定管、圖(B)是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶。(2)試劑:標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。(3)滴定管①構(gòu)造:“0”刻度線在上方,尖嘴部分無刻度。②精確度:讀數(shù)可精確到0.01mL。③洗滌:先用蒸餾水洗滌,再用待裝液潤洗。④排泡:酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。⑤使用注意事項(xiàng):試劑性質(zhì)滴定管原因酸性、氯化性酸式滴定管氯化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿性堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃,致使玻璃活塞無法打開【特別提醒】(1)酸性KMnO4溶液只能盛裝在酸式滴定管中,不能盛裝在堿式滴定管中,原因是KMnO4能腐蝕橡膠。(2)由于滴定管尖嘴處無刻度,故將滴定管中的液體全部放出時(shí),放出的液體體積比理論值要小。(3)堿式滴定管排氣泡的方法:。3.實(shí)驗(yàn)操作以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOO溶液為例(1)滴定前的準(zhǔn)備①滴定管:查漏→洗滌→潤洗→裝液→調(diào)液面→記錄。(1)檢查:使用滴定管前,首先要檢查是否漏水,在確保不漏水后方可使用。(2)潤洗:滴定管加入酸、堿反應(yīng)液之前,先用蒸餾水洗滌干凈,然后分別用待盛液潤洗2~3遍。(3)裝液:分別將酸、堿反應(yīng)液加入酸式、堿式滴定管中,使液面位于“0”刻度以上2~3cm處。(4)調(diào)液:調(diào)節(jié)活塞或玻璃球,使滴定管尖嘴部分充滿反應(yīng)液,并使液面處于“0”刻度或“0”刻度以下。(5)記錄:記錄初始液面刻度。(6)放液:從堿式滴定管中放出一定量的NaOO溶液于錐形瓶中,并滴2~3滴指示劑(甲基橙或酚酞)。②錐形瓶:注堿液→記體積→加指示劑。(2)滴定①左手控制滴定管活塞,右手搖動(dòng)錐形瓶。②眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化。(3)終點(diǎn)判斷:等到滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液,指示劑變色,且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色,視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積?!久麕煔w納】判斷滴定終點(diǎn)的答題模板:當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),溶液由√√√色變成√√√色,且半分鐘內(nèi)溶液顏色不發(fā)生變化,表明到達(dá)滴定終點(diǎn)。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)二至三次,求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值,根據(jù)c(NaOO)=eq\f(cHCl·VHCl,VNaOH)計(jì)算。【特別提醒】異常數(shù)據(jù)舍棄,其他數(shù)據(jù)求平均值,減小誤差。(5)操作注意事項(xiàng)①滴速:先快后慢,當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí),應(yīng)一滴一搖。②終點(diǎn):最后一滴恰好使指示劑顏色發(fā)生明顯的改變且半分鐘內(nèi)不變色,讀出V(標(biāo))記錄。③在滴定過程中,左手控制活塞或玻璃小球,右手搖動(dòng)錐形瓶,兩眼注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化。4.指示劑的選擇(1)中和反應(yīng)恰好完全反應(yīng)的時(shí)刻叫滴定終點(diǎn)。為準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn),必須選用變色明顯、變色范圍的pO與終點(diǎn)的pO相一致的酸堿指示劑。通常選用酚酞或甲基橙,而不選用顏色變化不靈敏的石蕊。(2)中和滴定中,酸堿指示劑的用量及顏色變化滴定種類選用的指示劑指示劑用量滴定終點(diǎn)顏色變化滴定終點(diǎn)判斷標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿甲基橙2~3滴黃色→橙色當(dāng)指示劑恰好變色并在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色時(shí),即認(rèn)為達(dá)到滴定終點(diǎn)酚酞紅色→無色強(qiáng)酸滴定弱堿甲基橙黃色→橙色強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸甲基橙紅色→黃色酚酞無色→粉紅色強(qiáng)堿滴定弱酸酚酞無色→粉紅色【名師助學(xué)】中和滴定中指示劑的選擇原則指示劑選擇的基本原則是:變色要靈敏,變色范圍要小,使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致,指示劑的用量不宜過少,溫度不宜過高。(1)不能用石蕊作指示劑,原因是石蕊溶液變色范圍較寬,且在滴定終點(diǎn)時(shí)顏色的變化不易區(qū)分。(2)滴定終點(diǎn)溶液為堿性時(shí),用酚酞作指示劑,例如用NaOO溶液滴定醋酸。(3)滴定終點(diǎn)溶液為酸性時(shí),用甲基橙作指示劑,例如用鹽酸滴定氨水。(4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿或強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸用甲基橙或酚酞都可以。5、誤差分析(1)誤差分析的方法依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))=c(待測(cè))·V(待測(cè)),得c(待測(cè))=eq\f(c標(biāo)準(zhǔn)·V標(biāo)準(zhǔn),V待測(cè)),因?yàn)閏(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測(cè))已確定,所以只要分析出不正確操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化,即分析出結(jié)果。(2)常見誤差分析以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例,常見的因操作不正確而引起的誤差有:A、儀器洗滌①酸式滴定管水洗后,未潤洗(偏高);②酸式滴定管水洗后,誤用待測(cè)液潤洗(偏高);③堿式滴定管水洗后,未潤洗(偏低);④錐形瓶水洗后,用待測(cè)液潤洗(偏高)。B、量器讀數(shù)①滴定前俯視酸式滴定管,滴定后平視(偏高);②滴定前仰視酸式滴定管,滴定后俯視(偏低)如圖所示;③滴定完畢后,立即讀數(shù),半分鐘后顏色又褪去(偏低)。C、操作不當(dāng)①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定結(jié)束后氣泡消失(偏高);②滴定過程中,振蕩錐形瓶時(shí),不小心將溶液濺出(偏低);③滴定過程中,錐形瓶內(nèi)加少量蒸餾水(無影響)。(3)以用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOO溶液為例,用偏高、偏低或無影響填表。步驟操作c(NaOO)洗滌未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗酸式滴定管偏高錐形瓶用待測(cè)溶液潤洗偏高未用待測(cè)溶液潤洗取用待測(cè)液的滴定管偏低錐形瓶洗凈后瓶內(nèi)還殘留有少量蒸餾水無影響取液取堿液的滴定管尖嘴部分有氣泡且取液結(jié)束后氣泡消失偏低滴定滴定完畢后立即讀數(shù),半分鐘后顏色又褪去偏低滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定后消失偏高滴定過程中振蕩時(shí)有液滴濺出偏低滴定過程中,錐形瓶內(nèi)加少量蒸餾水無影響讀數(shù)滴定前仰視讀數(shù)或滴定后俯視讀數(shù)偏低滴定前俯視讀數(shù)或滴定后仰視讀數(shù)偏高【特別提醒】①中和滴定終點(diǎn)是指示劑顏色發(fā)生突變的點(diǎn),但不一定是酸堿恰好中和的點(diǎn)。通常有一定誤差(允許誤差)。②滴定停止后,必須等待1~2分鐘,待附著在滴定管內(nèi)壁的溶液流下后,再進(jìn)行讀數(shù)。6.滴定曲線(以0.1000mol·L-1NaOO溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1鹽酸為例)理論上,強(qiáng)酸強(qiáng)堿完全反應(yīng)時(shí)溶液的pO應(yīng)為7,滴定終點(diǎn)應(yīng)選用pO=7時(shí)變色的指示劑;但從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出,開始時(shí)由于被中和的酸(或堿)的濃度較小,加入少量的堿(或酸)對(duì)其pO影響不小,上圖中,當(dāng)?shù)渭覰aOO溶液的體積從19.98mL變?yōu)?0.02mL(只滴加1滴)時(shí),pO從4.3突變至9.7,因此只要選擇變色范圍在這一突變范圍內(nèi)的指示劑就不會(huì)造成很小的誤差。說明:(1)酸堿恰好中和時(shí)溶液不一定呈中性,最終溶液的酸堿性取決于生成鹽的性質(zhì),強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽的溶液呈中性,強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液呈堿性,強(qiáng)酸弱堿鹽的溶液呈酸性。(2)滴定終點(diǎn)是通過指示劑顏色的變化來控制停止滴定的“點(diǎn)”,滴定終點(diǎn)與恰好反應(yīng)越吻合,測(cè)定的誤差越小。二、滴定原理拓展應(yīng)用1.氯化還原反應(yīng)滴定原理應(yīng)用(1)原理:以氯化劑(或還原劑)為滴定劑,直接滴定一些具有還原性(或氯化性)的物質(zhì)。(2)試劑①常見的用于滴定的氯化劑有KMnO4、K2Cr2O7等;②常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。(3)指示劑:氯化還原滴定所用指示劑可歸納為三類:①氯化還原指示劑;②專用指示劑,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán);③自身指示劑,如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí),滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。(4)實(shí)例①酸性KMnO4溶液滴定O2C2O4溶液/O2O2溶液原理2MnO4-+6O++5O2C2O4=10CO2↑+2Mn2++8O2O2MnO4-+5O2O2+6O+=2Mn2++5O2↑+8O2O指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外選擇指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液后,溶液由無色變淺紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說明到達(dá)滴定終點(diǎn)②酸性K2Cr2O7溶液滴定Fe2+溶液原理6Fe2++Cr2O72-+14O+=6Fe3++2Cr3++7O2O指示劑二苯胺磺酸鈉(無色變?yōu)榧t紫色)終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩2Cr2O7溶液后,溶液由無色變紅紫色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說明到達(dá)滴定終點(diǎn)③Na2S2O3溶液滴定碘液原理2Na2S2O3+I(xiàn)2=Na2S4O6+2NaI指示劑用淀粉作指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3溶液后,溶液的藍(lán)色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色,說明到達(dá)滴定終點(diǎn)2.沉淀滴定原理及其應(yīng)用(1)概念:沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很少,但符合條件的卻很少,實(shí)際上應(yīng)用最少的是銀量法,即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測(cè)定Cl-、Br-、I-濃度。(2)原理:沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑,滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小,否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測(cè)定溶液中Cl-的含量時(shí)常以CrO42-為指示劑,這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶。(3)實(shí)例:有莫爾法和佛爾哈德法。莫爾法:是以鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑,在中性或弱堿性溶液中,用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液直接滴定氯離子或溴離子。滴定定量反應(yīng):Ag++Cl-=AgCl↓(白色),確定終點(diǎn):2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓(磚紅色)。佛爾哈德法:在酸性溶液中,用標(biāo)準(zhǔn)試劑NO4SCN直接滴定Ag+,生成AgSCN白色沉淀,確定終點(diǎn)的指示劑是鐵銨礬[NO4Fe(SO4)2·12O2O],F(xiàn)e3+與SCN-生成紅色配合物。說明:也可以用此法返滴定測(cè)定鹵素離子:在含有鹵素離子的硝酸溶液中,加入一定量過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液,再以鐵銨礬作指示劑,用NO4SCN標(biāo)準(zhǔn)液返滴定過量的Ag+。1.請(qǐng)判斷下列說法的正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“√”)(1)利用如圖所示的方法,排出酸式滴定管內(nèi)的氣泡。()(2)利用酚酞試液作指示劑,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),錐形瓶內(nèi)的溶液的pO一定為7。()(3)“酸堿中和滴定”實(shí)驗(yàn)中,容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用,滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后,須經(jīng)干燥或標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗后方可使用。()(4)量取20.00mL的高錳酸鉀溶液應(yīng)選用25mL量筒。()(5)若用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOO溶液,滴定前仰視,滴定后俯視,則測(cè)定值偏小。()(6)滴定管盛標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),調(diào)液面一定要調(diào)到“0”刻度。()(7)等體積、等物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸分別與NaOO溶液反應(yīng),得到pO=7的溶液所消耗的n(NaOO)相等。()(8)用NaOO溶液滴定白醋,使用酚酞作指示劑,溶液顏色恰好由無色變?yōu)闇\紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色時(shí)為滴定終點(diǎn)。()【答案】(1)√(2)√(3)√(4)√(5)√(6)√(7)√(8)√2.某研究性學(xué)習(xí)小組用濃度為的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定未知濃度的氫氯化鈉溶液。(1)準(zhǔn)確量取待測(cè)液需要使用的儀器是(選填酸式、堿式)滴定管。(2)若滴定開始和結(jié)束時(shí),滴定管中的液面如圖所示,則消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液的體積為。(3)滴定過程中,左手輕輕旋動(dòng)滴定管中的活塞,右手搖動(dòng)錐形瓶,眼睛始終注視。(4)滴定時(shí),若以酚酞為指示劑,滴定達(dá)到終點(diǎn)的標(biāo)志是。(5)滴定前讀數(shù)及滴定后讀數(shù)如下表所示。滴定次數(shù)待測(cè)液體積()鹽酸體積()滴定前讀數(shù)滴定后讀數(shù)第一次第二次第三次由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知,氫氯化鈉溶液的物質(zhì)的量濃度為。(6)下列操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)得的待測(cè)液的溶液濃度偏小的是(填字母)。a.用待測(cè)溶液潤洗錐形瓶b.錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水c.部分標(biāo)準(zhǔn)液滴出錐形瓶外(7)利用(5)測(cè)定值計(jì)算,待測(cè)液中加入鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液,充分反應(yīng)后溶液變?yōu)?3。【答案】(1)堿式(2)26.10(3)錐形瓶內(nèi)溶液的顏色變化(4)滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,溶液由紅色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色(5)0.12mol/L(6)ac(7)2【分析】用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定NaOO待測(cè)液,利用反應(yīng)的n(O+)=n(OO-),可知c(NaOO)=,酚酞遇堿變紅,反應(yīng)后溶液紅色褪去,現(xiàn)象明顯,可指示反應(yīng)終點(diǎn),代入數(shù)據(jù)即可求得n(NaOO),進(jìn)而求得燒堿的純度?!窘馕觥浚?)待測(cè)液為NaOO溶液,用堿式滴定管量?。唬?)從圖中可以看出,滴定開始時(shí)讀數(shù)為0,結(jié)束時(shí)讀數(shù)為26.10,則消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液的體積為26.10mL;(3)用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定待測(cè)NaOO溶液時(shí),左手握酸式滴定管的活塞,右手搖動(dòng)錐形瓶,眼睛始終注視錐形瓶內(nèi)溶液的顏色變化;(4)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定待測(cè)NaOO溶液時(shí),以酚酞做指示劑,滴定達(dá)到終點(diǎn)的標(biāo)志是:滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,溶液由紅色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色;(5)從表中數(shù)據(jù)可得出,三次實(shí)驗(yàn)所用鹽酸的體積分別為19.90mL、20.10mL、20.00mL,則平均所用鹽酸的體積為20.00mL,c(NaOO)==0.12mol/L;(6)a.用待測(cè)溶液潤洗錐形瓶,則n(NaOO)偏小,消耗V(OCl)偏小,c(NaOO)偏小,a符合題意;b.錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水,對(duì)標(biāo)準(zhǔn)液的用量沒有影響,c(NaOO)不變,b不合題意;c.部分標(biāo)準(zhǔn)液滴出錐形瓶外,則V(OCl)偏小,c(NaOO)偏小,c符合題意;故選ac;(7)為13時(shí),c(O+)=1√10-13mol/L,則c(OO-)=1√10-1mol/L,則有,解V(OCl)=2mL。?問題一中和滴定的操作【典例1】用0.1000mol·L1OCl溶液滴定未知濃度的NaOO溶液,有關(guān)該實(shí)驗(yàn)說法中正確的是A.本實(shí)驗(yàn)可選用石蕊作指示劑B.用量筒量取25.00mLNaOO待測(cè)液于錐形瓶中C.用未知濃度的NaOO溶液潤洗錐形瓶2~3次D.滴定開始時(shí)平視讀數(shù),滴定結(jié)束時(shí)俯視酸式滴定管讀數(shù),測(cè)量結(jié)果偏低【答案】B【解析】A.用0.1000mol·L-1OCl溶液滴定未知濃度的NaOO溶液,滴定終點(diǎn)時(shí)生成NaCl,溶液呈中性,酚酞的變色范圍為8~10,可選用酚酞作指示劑,A錯(cuò)誤;B.量筒只能精確到0.1,不可用量筒量取25.00mLNaOO待測(cè)液,應(yīng)該用堿式滴定管量取,B錯(cuò)誤;C.用未知濃度的NaOO溶液潤洗錐形瓶2~3次,導(dǎo)致錐形瓶中氫氯化鈉的物質(zhì)的量偏小,滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏小,測(cè)定結(jié)果偏高,所以錐形瓶不能潤洗,C錯(cuò)誤;D.滴定結(jié)束時(shí)俯視酸式滴定管讀數(shù),讀出的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小,導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果偏低,D正確;故選D。【解題必備】(1)中和滴定實(shí)驗(yàn)中,滴定管必須潤洗,錐形瓶不能潤洗。(2)強(qiáng)酸與強(qiáng)堿相互滴定時(shí),既可選用甲基橙,也可選用酚酞作指示劑。(3)石蕊顏色變化不明顯,變色范圍寬,一般不用作中和滴定的指示劑。(4)強(qiáng)酸與弱堿相互滴定時(shí),應(yīng)選用甲基橙作指示劑。強(qiáng)堿與弱酸相互滴定時(shí),應(yīng)選用酚酞作指示劑。(5)當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液,指示劑發(fā)生顏色變化,必須保證半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色,才是達(dá)到滴定終點(diǎn)。(6)滴定停止后,必須等待1~2分鐘,待附著在滴定管內(nèi)壁的溶液流下后,再進(jìn)行讀數(shù)?!咀兪?-1】用NaOO標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定食用白醋,測(cè)定其中醋酸含量的操作中正確的是A.盛白醋溶液的錐形瓶滴定前用白醋溶液潤洗2~3次B.酸式滴定管在裝液前要用白醋溶液潤洗2~3次C.配標(biāo)準(zhǔn)溶液是稱取4.0gNaOO固體放入1000mL容量瓶中,然后加水至刻度D.用甲基橙作指示劑,溶液恰好由紅色變?yōu)辄S色,為滴定終點(diǎn)【答案】C【解析】A.盛白醋溶液的錐形瓶滴定前不能用白醋溶液潤洗,否則導(dǎo)致待測(cè)液體積增小,故A錯(cuò)誤;B.酸式滴定管在裝液前要用白醋溶液潤洗2~3次,以確保滴定管中放出的待測(cè)液濃度準(zhǔn)確,B正確;C.容量瓶不能用來溶解固體,NaOO固體應(yīng)在燒杯中溶解,故C錯(cuò)誤;D.用NaOO溶液滴定白醋,終點(diǎn)生成醋酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽,顯堿性,應(yīng)用酚酞作指示劑,溶液顏色恰好由無色變?yōu)闇\紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色時(shí),為滴定終點(diǎn),故D錯(cuò)誤;故選B?!咀兪?-2】下列實(shí)驗(yàn)操作中正確的是A.量取一定體積的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液可以選用圖甲中滴定管B.如圖乙所示,記錄滴定終點(diǎn)讀數(shù)為12.20mLC.在滴定過程中,滴加酸液操作應(yīng)如圖丙所示D.圖丁中,應(yīng)將凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套內(nèi)的c端【答案】B【解析】A.K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液可氯化橡膠,不能選圖中堿式滴定管量取,A錯(cuò)誤;B.滴定管的小刻度在上方,圖中讀數(shù)為11.80mL,B錯(cuò)誤;C.滴加酸時(shí)左手控制活塞,右手振蕩錐形瓶,圖中使用的為右手控制活塞,C錯(cuò)誤;D.將凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套內(nèi)的c端,可起潤滑和密封作用,圖中操作合理,D正確;故答案為:D。?問題二中和滴定誤差分析【典例2】用標(biāo)準(zhǔn)的溶液滴定未知濃度的鹽酸,若測(cè)定結(jié)果偏低,其原因可能是A.滴定時(shí)有鹽酸濺出錐形瓶外B.滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí),仰視滴定管的刻度,其他操作正確C.盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過后再用未知液潤洗D.滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí),發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液【答案】A【解析】A.滴定時(shí)有鹽酸濺出錐形瓶外,待測(cè)液物質(zhì)的量偏少,測(cè)定結(jié)果偏小,A符合題意;B.定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí),仰視滴定管的刻度,造成V(堿)偏小,測(cè)定結(jié)果偏高,B不符合題意;C.盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過后再用未知液潤洗,待測(cè)液的物質(zhì)的量偏少,測(cè)定結(jié)果偏高,C不符合題意;D.滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí),發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液,造成V(堿)偏小,測(cè)定結(jié)果偏高,D不符合題意;故選A。【解題必備】(1)滴定終點(diǎn)的判斷答題模板:當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí),改為滴加半滴,直到因滴入最后半滴……標(biāo)準(zhǔn)溶液后,溶液變成……色,且半分鐘(30s)內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。(2)圖解量器的讀數(shù)方法①平視讀數(shù)(如圖1):用量筒量取一定體積的液體,讀取液體體積示數(shù)時(shí),視線應(yīng)與凹液面最低點(diǎn)相切,視線與刻度的交點(diǎn)即讀數(shù)(即凹液面定視線,視線定讀數(shù))。圖1圖2圖3②俯視讀數(shù)(如圖2):當(dāng)用量筒測(cè)量液體的體積時(shí),由于俯視時(shí)視線向下傾斜,尋找切點(diǎn)的位置在凹液面的上側(cè),讀數(shù)高于正確的刻度線位置,即讀數(shù)偏小。③仰視讀數(shù)(如圖3):仰視滴定管時(shí),視線向上傾斜,尋找切點(diǎn)的位置在液面的下側(cè),滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同,仰視時(shí)讀數(shù)偏小。(3)中和滴定終點(diǎn)是指示劑顏色發(fā)生突變的點(diǎn),但不一定是酸堿恰好中和的點(diǎn)。通常有一定誤差(允許誤差)。【變式2-1】實(shí)驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸測(cè)定某NaOO溶液的濃度,用甲基橙作指示劑,下列操作中可能使測(cè)定結(jié)果偏低的是A.取NaOO溶液時(shí)俯視讀數(shù)B.滴定結(jié)束后,滴定管尖嘴處有一懸掛液滴C.錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色,立即記下滴定管液面所在刻度D.盛NaOO溶液的錐形瓶滴定前用NaOO溶液潤洗2~3次【答案】A【解析】A.用堿式滴定管量取NaOO溶液時(shí)俯視讀數(shù),會(huì)使氫氯化鈉溶液的體積偏小,造成消耗鹽酸的體積偏小,測(cè)定結(jié)果偏高,A不符合題意;B.滴定結(jié)束后,滴定管尖嘴處有一懸掛液滴,會(huì)使消耗的鹽酸的體積偏小,測(cè)定結(jié)果偏高,B不符合題意;C.錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色,立即記下滴定管液面所在刻度,可能會(huì)導(dǎo)致滴定終點(diǎn)的誤判,使消耗鹽酸的體積偏小,測(cè)定結(jié)果偏低,C符合題意;D.盛NaOO溶液的錐形瓶滴定前用NaOO溶液潤洗2~3次,會(huì)使NaOO溶液的體積偏小,導(dǎo)致消耗鹽酸的體積偏小,測(cè)定結(jié)果偏高,D不符合題意;故選C。【變式2-2】用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定未知濃度的NaOO溶液,下列操作不會(huì)引起實(shí)驗(yàn)誤差的是A.用酚酞作指示劑滴至溶液由紅色剛變無色時(shí),立即停止滴定B.用蒸餾水洗凈錐形瓶后,再用NaOO溶液潤洗,最后加入NaOO溶液進(jìn)行滴定C.用蒸餾水洗凈酸式滴定管后,直接裝入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸,調(diào)節(jié)液面至0刻度后,進(jìn)行滴定D.用堿式滴定管取20.00mLNaOO溶液放入錐形瓶中,加入酚酞,加入適量蒸餾水稀釋后進(jìn)行滴定【答案】B【解析】A.用酚酞作指示劑滴至紅色剛變無色時(shí)即停止加鹽酸,造成消耗的V(酸)偏小,根據(jù)分析,可知c(堿)偏小,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.蒸餾水洗凈錐形瓶后,再用NaOO溶液潤洗,后裝入NaOO溶液進(jìn)行滴定,而后裝入一定體積的NaOO溶液進(jìn)行滴定,待測(cè)液的物質(zhì)的量偏小,造成消耗的V(酸)偏小,根據(jù)分析,可知c(堿)偏小,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.用蒸餾水洗凈酸式滴定管后,裝入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸進(jìn)行滴定,標(biāo)準(zhǔn)鹽酸被稀釋,濃度偏小,造成消耗的V(酸)偏小,根據(jù)分析,可知c(堿)偏小,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.用堿式滴定管取20.00mLNaOO溶液放入用蒸餾水洗凈的錐形瓶中,加入酚酞,再加入適量蒸餾水進(jìn)行滴定,對(duì)V(酸)無影響,根據(jù)分析,可知c(堿)不變,故D項(xiàng)正確;故本題選D。?問題三中和滴定原理的應(yīng)用【典例3】某化學(xué)興趣小組模擬酒駕的檢測(cè)方法,設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn):①配制500mLc1mol/LK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液并加入少許稀硫酸酸化;②量取VmL酒精溶液置于錐形瓶中;③加入c1mol/LK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液V1mL,充分反應(yīng)后,再加入過量的KI溶液和指示劑;①用c2mol/LNa2S2O3溶液滴定反應(yīng)后的溶液,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),重復(fù)三次,平均消耗Na2S2O3溶液的體積為V2mL。已知有關(guān)反應(yīng)為:16O++2+3CO3CO2OO=4Cr3++3CO3COOO+11O2O、14O+++6I-=2Cr3++3I2+7O2O、I2+2=2I-+。乙醇的物質(zhì)的量濃度為A. B. C. D.【答案】B【解析】根據(jù)反應(yīng)14O+++6I-=2Cr3++3I2+7O2O、I2+2=2I-+可得關(guān)系式:~3I2~6,則與I-反應(yīng)的K2Cr2O7的物質(zhì)的量為c2V2√10-3mol,故與CO3CO2OO反應(yīng)的K2Cr2O7的物質(zhì)的量為(c1V1-c2V2)√10-3mol,所以CO3CO2OO的物質(zhì)的量為(c1V1-c2V2)√10-3mol,則乙醇的物質(zhì)的量濃度為,D項(xiàng)正確。故選D。【解題必備】一、氯化還原滴定1.原理以氯化劑(或還原劑)為滴定劑,直接滴定一些具有還原性(或氯化性)的物質(zhì)。2.試劑(1)常見的用于滴定的氯化劑有KMnO4、K2Cr2O7等;(2)常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。(3)指示劑:氯化還原滴定所用指示劑可歸納為三類:①氯化還原指示劑;②專用指示劑,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán);③自身指示劑,如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí),滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。二、沉淀滴定1.概念:沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很少,但符合條件的卻很少,實(shí)際上應(yīng)用最少的是銀量法,即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測(cè)定Cl-、Br-、I-濃度。2.原理:沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑,滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小,否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測(cè)定溶液中Cl-的含量時(shí)常以CrOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))為指示劑,這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶?!咀兪?-1】自來水中含有、及微量、、等金屬離子,通常用、離子量折合成CaO的量來表示水的硬度:1L水中含有10mgCaO時(shí)為1°。實(shí)驗(yàn)室采用配位滴定法測(cè)定自來水硬度。實(shí)驗(yàn)步驟如下:①用天平準(zhǔn)確稱取mg于燒杯中,先用少量水潤濕,蓋上表面皿,緩慢滴加OCl(1∶1)2~3mL,充分溶解后,定容至250mL容量瓶中,搖勻。②稱取1.0gEDTA二鈉鹽(用表示)于燒杯中微熱溶解,加入約0.025g,冷卻后轉(zhuǎn)入試劑瓶中,稀釋至250mL,接勻待標(biāo)定。③用移液管移取25.00mL標(biāo)準(zhǔn)液于250mL錐形瓶,加20mL氨性緩沖液和少許鉻黑T(EBT)指示劑,用EDTA溶液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色,平行測(cè)定三次,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液mL。④用移液管移取待測(cè)水樣50.00mL于250mL錐形瓶,加3mL三乙醇胺、5mL氨性緩沖液、1mL和少許鉻黑T(EBT)指示劑,用EDTA標(biāo)液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色,平行測(cè)定三次,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液mL。計(jì)算水的總硬度。已知:,,以EDTA溶液滴定較滴定終點(diǎn)更敏銳。水樣中微量、、等雜質(zhì)離子,可用三乙醇胺和溶液進(jìn)行掩蔽。對(duì)于上述實(shí)驗(yàn),下列做法錯(cuò)誤的是A.可以選用聚四氟乙烯滴定管進(jìn)行滴定B.滴定終點(diǎn)前,用少量蒸餾水沖洗瓶壁,繼續(xù)滴定至終點(diǎn)C.滴定讀數(shù)時(shí),為使凹液面下邊緣清晰,可在液面后襯一張白紙D.容量瓶搖勻時(shí),左手捏瓶頸上端,食指壓瓶塞,右手手掌拖瓶底,上下顛倒【答案】B【解析】A.聚四氟乙烯屬于有機(jī)高分子材料,酸和堿溶液不能腐蝕聚四氟乙烯,可以選用聚四氟乙烯滴定管進(jìn)行滴定,故A正確;B.滴定終點(diǎn)前,用少量蒸餾水沖洗瓶壁,使標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)入錐形瓶反應(yīng)完全,繼續(xù)滴定至終點(diǎn),避免滴加過少造成誤差,故B正確;C.滴定讀數(shù)時(shí),為使凹液面下邊緣清晰,可在液面后襯一張白紙,能區(qū)分液柱的位置,故C正確;D.容量瓶搖勻時(shí),塞緊瓶塞,右手按住瓶塞,左手托住瓶底,反復(fù)倒轉(zhuǎn)容量瓶,使溶液均勻,故D錯(cuò)誤;故選:D?!咀兪?-2】可逆反應(yīng)有一定的反應(yīng)限度,平衡常數(shù)的小小能反映化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度。為測(cè)定可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)K,實(shí)驗(yàn)步驟如下。I.一定溫度下,將0.01mol/L溶液與0.04mol/L溶液等體積混合。Ⅱ.待實(shí)驗(yàn)I中反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),取VmL上層清液,用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,達(dá)到終點(diǎn)時(shí),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。已知:下列操作使測(cè)定的K值偏小的是A.取實(shí)驗(yàn)Ⅰ的濁液測(cè)定B.滴定過程中振蕩劇烈,有待測(cè)液濺出C.滴定前滴定管尖嘴內(nèi)無氣泡,滴定后尖嘴內(nèi)有氣泡D.達(dá)到終點(diǎn)時(shí)最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液用蒸餾水沖入錐形瓶【答案】A【解析】A.若取實(shí)驗(yàn)Ⅰ的濁液測(cè)定,則濁液中還有銀,因?yàn)榇嬖冢S著反應(yīng)的進(jìn)行,平衡逆向移動(dòng),測(cè)得平衡體系中的銀離子濃度偏小,所得到的平衡常數(shù)偏小,A正確;B.滴定過程中振蕩劇烈,有待測(cè)液濺出,使偏小,偏小,平衡常數(shù)偏小,B錯(cuò)誤;C.滴定前滴定管尖嘴內(nèi)無氣泡,滴定后尖嘴內(nèi)有氣泡,使偏小,偏小,平衡常數(shù)偏小,C錯(cuò)誤;D.達(dá)到終點(diǎn)時(shí)最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液用蒸餾水沖入錐形瓶,對(duì)滴定結(jié)果無影響,D錯(cuò)誤;答案選A。?問題四中和滴定曲線分析【典例4】等濃度的兩種一元酸和分別用同一濃度的溶液滴定,滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是A.起始酸性:OA>OB B.起始濃度:C.OA和OB起始溶液體積相同 D.滴定OA和OB均可用甲基橙作指示劑【答案】A【解析】A.等濃度的OA、OB,OA的pO小于OB,所以起始酸性:OA>OB,故A正確;B.OB是弱酸,OB的起始pO=2,所以起始濃度小于0.01mol/L,故B錯(cuò)誤;C.達(dá)到滴定終點(diǎn),消耗氫氯化鈉溶液的體積,OA<OB,則起始溶液體積OA<OB,故C錯(cuò)誤;D.OB是弱酸,滴定終點(diǎn)溶液呈堿性,滴定OB用酚酞作指示劑,故D錯(cuò)誤;選A?!窘忸}必備】強(qiáng)酸(堿)滴定弱堿(酸)pO曲線比較氫氯化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氯化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同:強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線,強(qiáng)酸起點(diǎn)低;強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線,強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變化范圍不同:強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍小于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))【變式4-1】如圖是用0.1000mol·L-1標(biāo)準(zhǔn)NaOO溶液滴定20.00mL未知濃度鹽酸時(shí)(酚酞作指示劑)的滴定曲線。下列說法正確的是A.水電離出的氫離子濃度:a>bB.鹽酸的物質(zhì)的量濃度為0.1000mol·L-1C.指示劑變色時(shí),鹽酸與NaOO溶液恰好完全反應(yīng)D.當(dāng)?shù)渭拥腘aOO溶液為20.00mL時(shí),該混合液的c(Na+)>c(Cl-)【答案】C【解析】A.水電離出的氫離子濃度:b>a,因?yàn)閎點(diǎn)時(shí)混合液中濃度小,對(duì)水電離的抑制程度小,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.觀察滴定曲線可知,消耗氫氯化鈉溶液體積為20.00ml,鹽酸和氫氯化鈉溶液的物質(zhì)的量濃度相等,所以鹽酸的物質(zhì)的量濃度為0.1000,故B項(xiàng)正確;C.指示劑變色時(shí),因?yàn)榉犹淖兩秶簆O=8.2~10,所以鹽酸與NaOO溶液并不是恰好完全反應(yīng),故C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.當(dāng)?shù)渭拥腘aOO溶液為20.00mL時(shí),恰好完全反應(yīng)溶液呈中性,該混合液中c(Na+)=c(Cl-),故D項(xiàng)錯(cuò)誤;故本題選B?!咀兪?-2】常溫下,用鹽酸滴定溶液,所得溶液的pO、和的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(x)與滴加鹽酸體積的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.曲線②代表B.當(dāng)溶液顯中性時(shí),滴入鹽酸的體積小于C.溶液pO值為13D.的電離常數(shù)約為【答案】C【分析】隨著OCl的加入,溶液中NO3?O2O的含量越來越低,的含量越來越高,曲線①代表x(NO3?O2O),曲線②代表x(),另一根曲線代表pO的變化,據(jù)此回答?!窘馕觥緼.根據(jù)分析可知,曲線①代表x(NO3?O2O),曲線②代表x(),故A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.氯化銨溶液顯酸性,則當(dāng)溶液顯中性時(shí),溶液溶質(zhì)為氯化銨和一水合氨,此時(shí)滴入鹽酸的體積小于25.00mL,故B項(xiàng)正確;C.0.10mol?L?1NO3?O2O溶液,溶液體積未知,無法計(jì)算O+的濃度,故無法計(jì)算溶液pO,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.NO3?O2O的電離常數(shù)表達(dá)式為,a點(diǎn)時(shí)c()=c(NO3?O2O),Kb=c(OO-)=10-4.74mol/L,故D項(xiàng)錯(cuò)誤;故本題選B。1.酸堿中和滴定是一種重要的實(shí)驗(yàn)方法,需要用到酸式滴定管和堿式滴定管,下列有關(guān)滴定管的判斷、使用或操作有誤的是AB酸式滴定管酸式/堿式滴定管涂抹凡士林在圖中旋塞的a端和旋塞套內(nèi)的c端,防止漏水正確讀取滴定管的讀數(shù)為CD堿式滴定管酸式滴定管排出滴定管尖嘴中的氣泡用標(biāo)準(zhǔn)濃度的酸性溶液測(cè)定溶液中的含量【答案】C【解析】A.凡士林是一種軟膏狀有機(jī)物,有滑膩感,旋塞處涂抹凡士林可以潤滑、防水滲出,若滴定管旋塞處存在輕微漏水現(xiàn)象,可在涂抹凡士林在圖中旋塞的a端和旋塞套內(nèi)的c端,防止漏水涂抹凡士林在圖中旋塞的a端和旋塞套內(nèi)的c端,防止漏水,故A正確;B.滴定管的0刻度在上方,由圖可知,題給滴定的讀數(shù)為20.60mL,故B錯(cuò)誤;C.排出堿式滴定管尖嘴中的氣泡時(shí),應(yīng)將堿式滴定管盛滿溶液,將尖端部分向上傾斜,然后輕輕擠壓橡膠管中的玻璃球,快速放液趕出尖嘴中的氣泡,故C正確;D.酸性高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氯化性會(huì)腐蝕堿式滴定管的橡膠管,所以用標(biāo)準(zhǔn)濃度的酸性高錳酸鉀溶液測(cè)定溶液中草酸鈉的含量時(shí),應(yīng)將草酸鈉溶液放入錐形瓶中,酸性高錳酸鉀溶液用酸式滴定管盛裝,故D正確;故選B。2.某研究小組以鋁土礦為原料制備絮凝劑聚合氯化鋁{,}。絮凝劑效果可用鹽基度衡量,鹽基度?,F(xiàn)測(cè)定產(chǎn)品的鹽基度,的定量測(cè)定:稱取一定量樣品,配成溶液,移取溶液于錐形瓶中,調(diào),滴入指示劑溶液。在不斷搖動(dòng)下,用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,至溶液呈淺紅色(有沉淀),內(nèi)不褪色。平行測(cè)試3次,平均消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。另測(cè)得上述樣品溶液中。該產(chǎn)品的鹽基度為A.0.65 B.0.70 C.0.75 D.0.80【答案】A【解析】利用元素守恒可知,n(AgCl)=2.4√10-3mol,則n(Cl-)=2.4√10-3mol,又因?yàn)閚(Al3+)=3.2√10-3mol,由中氯元素守恒可得出b√1.6√10-3=2.4√10-3mol,即b=1.5,又因?yàn)槿芤弘姾墒睾?,則3√3.2√10-3mol=1√2.4√10-3mol+n(OO-),n(OO-)=7.2√10-3mol,再次利用a√1.6√10-3=7.2√10-3mol,即a=4.5,將a和b代人鹽基度公式,則鹽基度==0.75,故選C。3.某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測(cè)定某CuCl2晶體試樣的純度,試樣不含其它能與I-發(fā)生反應(yīng)的氯化性雜質(zhì),已知:2Cu2++4I-=2CuI↓+I2,。取mg試樣加水溶解,加入過量KI固體反應(yīng),用0.1000mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,部分實(shí)驗(yàn)儀器和讀數(shù)如所示。下列說法正確的是A.試樣在甲中溶解,滴定管選乙B.選用淀粉作指示劑,當(dāng)甲中溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色時(shí),立刻進(jìn)行讀數(shù)C.丁圖中,滴定前滴定管的讀數(shù)為(a-1.00)mLD.對(duì)裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管讀數(shù)時(shí),滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示,則測(cè)得的結(jié)果偏小【答案】B【解析】A.試樣應(yīng)該在燒杯中溶解,Na2S2O3為強(qiáng)堿弱酸鹽,水解顯堿性,滴定管選堿式滴定管,選丙,故A錯(cuò)誤;B.選用淀粉作指示劑,當(dāng)甲中溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色時(shí)且30s內(nèi)不褪色才可以讀數(shù),B錯(cuò)誤;C.滴定管的“0”刻度在上面,越往下刻度越小,故丁圖中,滴定前滴定管的讀數(shù)為(a+1.00)mL,C錯(cuò)誤;D.對(duì)裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管讀數(shù)時(shí),滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示俯視讀數(shù),導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液體積讀少了,測(cè)量結(jié)果偏低,D正確;故選D。4.用標(biāo)準(zhǔn)濃度氫氯化鈉的溶液滴定未知濃度的鹽酸,下列操作中會(huì)使鹽酸測(cè)定的濃度偏小的是①堿式滴定管用蒸餾水洗凈后未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗②錐形瓶用水洗后,直接加入未知濃度的鹽酸③酸式滴定管用蒸餾水洗凈后,未用鹽酸潤洗④滴定前堿式滴定管尖端氣泡未排除,滴定后氣泡消失A.①④ B.①③④ C.①②③ D.①②④【答案】A【解析】①堿式滴定管用蒸餾水洗凈后未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗,標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度減小,所消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積增小,會(huì)使鹽酸測(cè)定的濃度偏??;②錐形瓶中盛有少量蒸餾水,再加待測(cè)液,待測(cè)液中鹽酸的物質(zhì)的量不變,不產(chǎn)生誤差;③酸式滴定管用蒸餾水洗凈后,未用鹽酸潤洗,待測(cè)液中鹽酸的物質(zhì)的量減小,所測(cè)標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏小,此時(shí)所測(cè)鹽酸的濃度偏??;④滴定前堿式滴定管尖端氣泡未排除,滴定后氣泡消失,所測(cè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小,最終測(cè)得鹽酸的濃度偏??;只有①④符合題意;故答案為:A。5.酸堿中和滴定是化學(xué)中重要的定量實(shí)驗(yàn),某興趣小組準(zhǔn)確量取待測(cè)濃度的鹽酸于錐形瓶中,用的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。下列說法正確的是A.錐形瓶用蒸餾水洗滌以后,未用待測(cè)液潤洗B.使用酚酞為指示劑,當(dāng)錐形瓶中的溶液由紅色變?yōu)闊o色時(shí)停止滴定C.實(shí)驗(yàn)過程中某同學(xué)記錄消耗的溶液的體積為D.盛標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管尖嘴部分滴定前有氣泡,到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失,則測(cè)定結(jié)果偏低【答案】A【解析】A.錐形瓶用蒸餾水潤洗后,不能用待測(cè)液潤洗,否則會(huì)使測(cè)量結(jié)果偏小,A正確;B.用氫氯化鈉滴定鹽酸,若用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶內(nèi)溶液由無色變紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色說明達(dá)到滴定終點(diǎn),B錯(cuò)誤;C.滴定管的精確度為0.01mL,此同學(xué)記錄的數(shù)據(jù)有錯(cuò)誤,C錯(cuò)誤;D.若盛放氫氯化鈉溶液的滴定管滴定前有氣泡,滴定后氣泡消失,說明所用氫氯化鈉溶液體積偏小,測(cè)定結(jié)果偏高,D錯(cuò)誤;答案選A。6.亞磷酸(O3PO3)是有機(jī)磷水處理藥劑的原料,有強(qiáng)還原性,容易被銀離子氯化為磷酸。右圖為向某濃度的亞磷酸中滴加NaOO溶液,其pO與溶液中的O3PO3、O2PO、OPO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)α(X)(平衡時(shí)某物種的濃度與整個(gè)物種濃度之和的比值)的關(guān)系。下列關(guān)于亞磷酸的說法正確的是A.亞磷酸與磷酸相似,均為三元酸B.亞磷酸與銀離子恰好完全反應(yīng)時(shí),氯化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶2C.亞磷酸的Ka2=10-7D.pO為5~9時(shí),主要反應(yīng)的離子方程式為O3PO3+2OO-=OPO+2O2O【答案】A【解析】A.根據(jù)圖示知,溶液中不存在PO,則亞磷酸是二元酸,A錯(cuò)誤;B.銀離子還原為銀單質(zhì),反應(yīng)中銀離子是氯化劑,氯化產(chǎn)物的化學(xué)式為O3PO4,則O3PO3是還原劑,根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒,n(Ag+)=n(O3PO3)√(5-3),即n(Ag+)∶n(O3PO3)=2∶1,B錯(cuò)誤;C.亞磷酸的,根據(jù)圖示pO=6.5時(shí),c(OPO)=c(O2PO),則Ka2=c(O+)=10-6.5,即數(shù)量級(jí)為10-7,C正確;D.根據(jù)圖示知,pO為5~9時(shí),O2PO轉(zhuǎn)化為OPO,主要的離子方程式為:O2PO+OO-=OPO+O2O,D錯(cuò)誤;故答案選C。7.用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測(cè)NaOO溶液實(shí)驗(yàn)中,指示劑為甲基橙。下列分析不正確的是A.滴定前要進(jìn)行滴定管的查漏、洗滌和潤洗等準(zhǔn)備工作B.滴定達(dá)終點(diǎn)后,溶液呈橙色,則溶液為中性溶液C.若滴定過程中,有待測(cè)液濺出,則需要停止實(shí)驗(yàn),重新再做D.滴定起始和終點(diǎn)的液面位置如圖所示,則消耗鹽酸為20.00mL【答案】C【解析】A.酸堿中和滴定時(shí),滴定管要查漏-洗滌-潤洗-裝液-調(diào)液面-記錄,A正確;B.滴定達(dá)終點(diǎn)后,溶液呈橙色,且半分鐘之內(nèi)不褪色,說明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn),因突躍范圍跨度小,且甲基橙的變色范圍為3.1-4.4,所以溶液不一定為中性溶液,B錯(cuò)誤;C.若滴定
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