環(huán)境監(jiān)測-環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證

環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第二節(jié)實驗室認可和計量認證/審查認可概述第三節(jié)監(jiān)測實驗室基礎(chǔ)第四節(jié)監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和結(jié)果表述第五節(jié)實驗室質(zhì)量保證第六節(jié)標準分析方法和分析方法標準化第七節(jié)環(huán)境標準物質(zhì)第八節(jié)環(huán)境監(jiān)測管理第九節(jié)質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖第零節(jié)導(dǎo)言質(zhì)量——ISOTC／176文件：“反映實體滿足明確和隱含需要的能力的特性總和”。

質(zhì)量——ISO90002000文件：“一組固有可區(qū)分的特征滿足明示的、通常隱含的或必須履行的需求或期望的程度”。

隨處可見“質(zhì)量管理”，但卻又有各種理解和說法，大多數(shù)質(zhì)量管理與企業(yè)的生產(chǎn)活動相聯(lián)系；Juran博士的定義為“所謂質(zhì)量管理，乃是制定與貫徹質(zhì)量標準的綜合體系”。ISO8402文件：“確定質(zhì)量方針、目標和職責(zé)，并在質(zhì)量體系中通過諸如質(zhì)量策劃、質(zhì)量控制、質(zhì)量保證和質(zhì)量改進，使其實施的全部管理職能的所有活動”。ISO9000：2000文件：“在質(zhì)量方面指揮和控制組織的協(xié)調(diào)的活動”。

質(zhì)量管理——

新的ISO規(guī)定較全面地指出質(zhì)量管理不僅包括：質(zhì)量控制(qualitycontrol，QC)，質(zhì)量保證(qualityassurance，QA)，質(zhì)量改進(qualityimprovement，QI)，還應(yīng)包括制定方針，樹立目標和進行策劃。質(zhì)量管理的歷史從上世紀50年代起，管理學(xué)者提出一系列實驗室質(zhì)量管理的方法、措施和概念。首先是Levy和Jennings二人將工廠生產(chǎn)中所使用控制產(chǎn)品質(zhì)量的方法，即“在一定量產(chǎn)品中抽一個檢查是否符合產(chǎn)品質(zhì)量規(guī)格，如合格則可以認為該批量產(chǎn)品是合格的，反之則是不合格產(chǎn)品”而應(yīng)用于實驗室。1958Freier和Rausch將當(dāng)時最通行的作法，即在每20個檢測標本后加一個質(zhì)控品，以此質(zhì)控品檢驗是否合格作為20個標本檢測報告能否發(fā)送的標準或依據(jù)，這些方法應(yīng)用到每日的常規(guī)工作，現(xiàn)在我們習(xí)慣將這類質(zhì)控方法稱室內(nèi)質(zhì)量控制(IQC)。質(zhì)量管理的歷史全面質(zhì)量管理(totalqualitymanagementTQM)ISO84021994給TQM的定義為：“一個組織以質(zhì)量為中心，以全員參與為基礎(chǔ)，目的在于通過顧客滿意和本組織所有成員及社會受益而達到長期成功的管理途徑”。①“全員”指該組織結(jié)構(gòu)中的所有部門和所有層次的人員。②最高管理者強有力和持續(xù)的領(lǐng)導(dǎo)以及該組織內(nèi)所有成員的教育和培訓(xùn)是這種管理途徑取得成功所必不可少的。③在全面質(zhì)量管理中，質(zhì)量這個概念和全部管理目標的實現(xiàn)有關(guān)。④“社會受益”意味著在需要時，滿足“社會要求”。質(zhì)量管理五個層次階段所執(zhí)行活動全面質(zhì)量管理以質(zhì)量為中心通過讓顧客滿意達到長期成功的管理途徑質(zhì)量管理包括以下階段也包括經(jīng)濟方面“質(zhì)量成本”質(zhì)量體系為達到質(zhì)量目的全面和協(xié)調(diào)的工作質(zhì)量保證提供信任表明一個組織能滿足質(zhì)量要求的有計劃和系統(tǒng)活動質(zhì)量控制滿足質(zhì)量要求和符合規(guī)章的作業(yè)技術(shù)（一）質(zhì)量控制(QualityControl,簡稱QC)質(zhì)量控制——ISO8402：1994文件：“為達到質(zhì)量要求所采取的作業(yè)技術(shù)和活動?！盜SO9000：2000文件：“質(zhì)量管理的一部分，致力于滿足質(zhì)量要求?！辟|(zhì)量控制包括以下活動：1．通過室間質(zhì)控評價檢測系統(tǒng)是否穩(wěn)定；2．對新的分析進行對比實驗；3．室間質(zhì)量評價，通過使用未知樣本將不同實驗室的結(jié)果與同組其它實驗室結(jié)果和參考實驗室結(jié)果進行對比；4．儀器維護、校準和功能檢查：5．技術(shù)文件、標準的應(yīng)用。（二）質(zhì)量保證(QualityAssurance,簡稱QA)質(zhì)量保證——ISO8402-1994(GB/:T6583-1994)文件：“為了提供足夠的信任表明實體能夠滿足質(zhì)量要求，而在質(zhì)量體系中實施并根據(jù)需要進行證實的全部有計劃和有系統(tǒng)的活動”。ISO9000：2000文件：“質(zhì)量管理一部分，致力于提供質(zhì)量要求會得到滿足的信任?！保ㄈ┵|(zhì)量體系(QualitySystem，簡稱QS）質(zhì)量體系是將必要的質(zhì)量活動結(jié)合在一起，以符合實驗室認可的要求。ISO9000：2000新標準中除了包括質(zhì)量控制、質(zhì)量保證以及質(zhì)量改進的內(nèi)容外，還引入一些新的質(zhì)量管理理念如質(zhì)量方針(qualitypolicy)，質(zhì)量目標(qualityobjective)，質(zhì)量策劃(qualityplanning)等。（四）質(zhì)量管理(QualityManagement，簡稱QM)質(zhì)量管理主要增加了側(cè)重于質(zhì)量的經(jīng)濟因素。用于管理“質(zhì)量費用”的技術(shù)對一個單位追求質(zhì)量改進、增加收入、減少支出非常重要。它可以通過監(jiān)測質(zhì)量費用這個手段保證實驗室在減少費用支出的同時提高檢驗質(zhì)量。（五）全面質(zhì)量管理(TotalQualityManagement,TQM)ISO84021994的定義為：“一個組織以質(zhì)量為中心，以全員參與為基礎(chǔ)，目的在于通過顧客滿意和本組織所有成員及社會受益而達到長期成功的管理途徑”。強調(diào)對實驗室質(zhì)量不僅僅限于檢驗結(jié)果本身，從管理內(nèi)容來講要包括影響分析結(jié)果的全過程和全方面。也就是說不能只考慮檢測過程，還應(yīng)包括檢測前(分析前)過程和檢測后(分析后)過程。質(zhì)量管理不只是質(zhì)量管理人員(質(zhì)控員、質(zhì)量負責(zé)人、質(zhì)控技師)或質(zhì)量管理部門的事，而是實驗室全體工作人員的事。（六）質(zhì)量評估與改進(QualityAssessmentandImprovement，QA＆I)質(zhì)量評估與改進，實際上是將質(zhì)量保證和全面質(zhì)量管理這兩個概念結(jié)合在一起，突出強調(diào)質(zhì)量不只是測量的結(jié)果，而是一個不斷改善的系統(tǒng)過程。質(zhì)量評估與改進強調(diào)組織中的領(lǐng)導(dǎo)作用，領(lǐng)導(dǎo)者必須設(shè)定組織工作的目標，明確組織內(nèi)部結(jié)構(gòu)，積極參與和支持質(zhì)量保證工作，不是簡單的交給組織中某一部門去負責(zé)。實驗室質(zhì)量管理發(fā)展史清楚說明實驗室質(zhì)量管理很難一蹴而就，而應(yīng)該逐級前進。有了QC和QA的工作基礎(chǔ)，我們才能建立一個好的質(zhì)量體系，才有可能追求全面質(zhì)量管理這個質(zhì)量要求的最高層次。樣品采集、制備與保存

代表性：要使分析試樣具有代表性。指在具有代表性的時間、地點，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品。所采集的樣品必須能反映實際情況，分析結(jié)果才有效。1.樣品的采集

一、采樣的意義及要求二、采樣的數(shù)量和方法三、采樣的注意事項一、采樣的意義及要求定義：采樣是指從整批被檢食品中抽取一部分有代表性的樣品，供分析化驗用。采樣是環(huán)境檢測的首項工作。意義：采樣的正確與否，是檢驗工作成敗的關(guān)鍵。如果采樣方法不正確，試樣不具有代表性，則無論操作如何細心、結(jié)果如何精密，分析都將毫無意義，甚至可能導(dǎo)致得出錯誤的結(jié)論。要求：1.采樣時，必須注意樣品的代表性和均勻性，以確保所采樣樣品能代表整個供試材料的平均組成。2.采樣時，要認真填寫采樣記錄，寫明樣品的生產(chǎn)日期、批號、采樣條件、方法、數(shù)量、包裝情況等。外地調(diào)入的樣品還應(yīng)結(jié)合運貨單、商檢機關(guān)和衛(wèi)生部門的化驗單、廠方化驗單等，了解起運日期、來源地點、數(shù)量、品質(zhì)及包裝情況。同時注意其運輸及保管條件，并填寫檢驗?zāi)康?、項目及采樣人。二、采樣的?shù)量和方法（一）樣品的分類

（二）采樣的數(shù)量（三）采樣的方法樣品檢樣從整批待測的各個部分所采取的少量樣品原始樣品把質(zhì)量相同的許多份檢樣綜合在一起平均樣品原始樣品經(jīng)過處理再抽取其中一部分供分析檢驗用采樣數(shù)量能反映和滿足檢驗項目對試樣量的需要；采樣的數(shù)量一式三份供檢驗、復(fù)檢和備查用，每份不少于0.5kg。采樣的一般方法；具體樣品的抽取方法采樣的一般方法隨機抽樣，又可分為：簡單隨機抽樣：所有單位樣品都以相同的可能性被抽到系統(tǒng)隨機抽樣：實行簡單隨機抽樣有困難或?qū)悠冯S時間和空間的變化規(guī)律已經(jīng)了解時，可采取每隔一定時間或空間間隔進行抽樣分層隨機抽樣：按樣品的某些特征把整批樣品劃分為若干小批，這種小批叫做層。同一層內(nèi)的產(chǎn)品質(zhì)量應(yīng)盡可能均勻一致，各層間特征界限應(yīng)明顯。在各層內(nèi)分別隨機抽取一定數(shù)量的單位產(chǎn)品，然后合在一起即構(gòu)成所需采取的原始樣品分段隨機抽樣：當(dāng)整批樣品由許多群組成，而每群又由若干組構(gòu)成時，可用前三種方法中的任何一種方法，以群作為單位抽取一定數(shù)量的群，再從抽出的群中，按隨機抽樣方法抽取一定數(shù)量的組，再從每組中抽取一定數(shù)量的單位產(chǎn)品組成原始樣品上述方法并無嚴格界線，采樣時可結(jié)合起來使用，在保證代表性的前提下，還應(yīng)注意抽樣方式的可行性和抽樣技術(shù)的先進性。三、采樣的注意事項采樣工具應(yīng)該清潔，不應(yīng)將任何有害物質(zhì)帶人樣品中。樣品在檢測前，不得受到污染、發(fā)生變化。樣品抽取后，應(yīng)迅速送檢測室進行分析。在感官性質(zhì)上差別很大的樣品不允許混在一起，要分開包裝，并注明其性質(zhì)。盛樣容器可根據(jù)要求選用硬質(zhì)玻璃或聚乙烯制品，容器上要貼上標簽，并做好標記。具體樣品的抽取方法采樣時，應(yīng)根據(jù)具體情況和要求，按照相關(guān)的技術(shù)標準或操作規(guī)程所規(guī)定的方法進行。2常規(guī)分析試樣的制備

樣品的制備是指對所采取的樣品進行分取、粉碎、混勻等過程。由于用一般方法取得的樣品數(shù)量較多、顆粒過大且組成不均勻，因此必須對采集的樣品加以適當(dāng)?shù)闹苽?，以保證其能代表全部樣品的情況并滿足分析對樣品的要求。制備時，根據(jù)待測樣品的性質(zhì)和檢驗項目的要求，可以采取不同的方法進行，如搖動、攪拌、研磨、粉碎、搗碎、勻漿等。1.液體、漿體或懸浮液體一般將樣品充分搖勻或攪拌均勻即可。常用的攪拌工具有玻璃棒、攪拌器等。2.互不相溶的液體如油和水的混合物，可分離后再分別取樣測定。

標準篩的篩號與孔徑大小每平方英寸含有孔的數(shù)目3.固體樣品可視情況采用切細、搗碎、粉碎、反復(fù)研磨等方法將樣品研細并混合均勻，必要時過篩以使其粒度符合測定要求，粒度的大小用試樣通過的標準篩的篩號或篩孔直徑表示，標準篩的篩號及篩孔直徑的關(guān)系：制備過程中，應(yīng)注意防止易揮發(fā)性成分的逸散和避免樣品組成及理化性質(zhì)發(fā)生變化3樣品的保存及時分析，妥善保存制備好的平均樣品應(yīng)裝在潔凈、密封的容器內(nèi)（最好用玻璃瓶，切忌使用帶橡皮墊的容器），必要時貯存于避光處。

容易腐敗變質(zhì)的樣品可選擇以下方法保存：冷藏短期保存溫度一般以0～50C為宜。干藏

可根據(jù)樣品的種類和要求采用風(fēng)干、烘干、升華千燥等方法。其中升華干燥又稱為冷凍干燥，它是在低溫及高真空度的情況下對樣品進行干燥（溫度：－30～－100C，壓強：10～40Pa）。

罐藏不能即時處理的鮮樣，在允許的情況下可制成罐頭貯藏。例如，將一定量的試樣切碎后，放人乙醇（φ=96%）中煮沸30min（最終乙醇濃度應(yīng)在78%～82%的范圍內(nèi)），冷卻后密封，可保存一年以上。一般樣品在檢驗結(jié)束后應(yīng)保留一個月以備需要時復(fù)查，保留期從檢驗報告單簽發(fā)之日起開始計算；易變質(zhì)樣品不予保留。保留樣品加封存入適當(dāng)?shù)牡胤剑⒈M可能保持原狀。樣品預(yù)處理

樣品前處理是一個既耗時又極易引進誤差的步驟，樣品處理的好壞直接影響分析的最終結(jié)果，因此，為了提高分析測定效率，改善和優(yōu)化分析樣品制備方法和技術(shù)是一個重要問題。據(jù)統(tǒng)計，一個完整的分析過程（從采樣到報告結(jié)果）中，樣品前處理（富集分離）所消耗的時間和人力、物力、財力占75%左右。溶劑萃取技術(shù)；蒸餾及精餾技術(shù)；固相萃取技術(shù)；氣體萃取技術(shù)；超臨界流體萃取技術(shù)；微波萃取技術(shù)；衍生化技術(shù)……固相萃取技術(shù)（SolidPhaseExtraction）概念：是一種液相色譜分離，利用固體吸附劑將液體樣品中的目標化合物與干擾化合物分離，達到分離和富集目標化合物的目的。慢中等快淋洗液慢中等快與柱層析技術(shù)、HPLC基本一致固相萃取的模式及原理反相固相萃取正相固相萃取離子交換固相萃取①陰離子交換②陽離子交換流動相：極性（水溶液）或中等極性固定相：非極性。分離對象：中等到非極性物質(zhì)。流動相：非極性、中等極性固定相：極性。分析物質(zhì)：極性、中等極性、非極性固相萃取的裝置及操作程序篩板篩板篩板活化吸附劑進

樣洗滌洗脫濕潤——吸附（減壓、加壓、離心）——除雜質(zhì)——收集目標物SPE分離機制與溶劑的選擇分離機制典型的弱溶劑（保留條件）典型的強溶劑（洗脫條件）反相SPE緩沖液或低濃度的甲醇或乙腈乙腈、甲醇或溶劑與水的混合物正相SPE正己烷、甲苯等二氯甲烷、甲醇等陽離子交換SPE低離子強度緩沖液(<0.1mol/L)高離子強度緩沖液（＞0.1mol/L)低反離子強度高反離子強度陰性離子交換SPE低離子強度緩沖液（<0.1mol/L)高離子強度緩沖液(>0.1mol/L)HPLC與SPE的比較HPLCSPE硬件（柱子）不銹鋼柱塑料柱顆粒度(um)540顆粒形狀球型(均勻）球型（不均勻）塔板數(shù)20～25，000＜1001、柱子的比較柱接頭螺帽柱管過濾片型號：C18柱管篩板固定相尖端？N=L/H2、塔板數(shù)的比較固相微萃取

SPME不將待測物質(zhì)全部分離出來，通過在樣品與固相涂層間的平衡來達到分離。方法：玻璃纖維浸入樣品中→殘留農(nóng)藥→擴散→吸附→平衡→取出玻璃纖維→洗脫→分析。①操作簡單，②可自動化，③可變因素多，④靈敏度高：檢出限可達10-12水平。關(guān)鍵：石英纖維上涂吸附劑原則：目標化合物是非極性時選擇非極性涂層；目標化合物是極性時選擇極性涂層。使用方法氣體萃?。斂占夹g(shù)）取樣品基質(zhì)（液體和固體）上方的氣相部分進行色譜分析。用途：痕量高揮發(fā)性物質(zhì)的分析測定，氣體是揮發(fā)性物質(zhì)的最理想的溶劑。靜態(tài)頂空：在一個密閉的容器中，樣品與樣品上方氣體（1/2）達到平衡。動態(tài)頂空：“連續(xù)氣體萃取”方法，不必兩相達到平衡。經(jīng)捕集濃縮后進行測定。靜態(tài)頂空過程動態(tài)頂空過程捕集阱中捕集濃縮?！昂婵尽保狠d氣的流動方向與熱解吸時的流動方向相反。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容

定義對監(jiān)測全過程進行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確可靠。內(nèi)容監(jiān)測全過程：監(jiān)測計劃的制定，采樣網(wǎng)絡(luò)，采樣頻率、采樣時段，樣品的運輸和保存，分析的方法，實驗室條件，人員培訓(xùn)，數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表達以及編寫有關(guān)的文件指南和手冊等。意義保證數(shù)據(jù)準確性和可比性，以便作出正確的結(jié)論。質(zhì)量控制是質(zhì)量保證的一部分，主要是對實驗室的質(zhì)量、管理進行監(jiān)督，包括實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)第二節(jié)實驗室認可和計量認證/審查認可概述

一、中國實驗室國家認可制度二、計量認證/審查認可計量認證審查認可計量認證與審查認可的發(fā)展及改革調(diào)整為了規(guī)范質(zhì)檢機構(gòu)和依照其他法律法規(guī)設(shè)立的專業(yè)檢驗機構(gòu)的工作行為，提高檢驗工作質(zhì)量，原國家計量局借鑒國外對檢驗機構(gòu)（檢測實驗室）管理的經(jīng)驗，在1985年頒布《中華人民共和國計量法》時，規(guī)定了對檢驗機構(gòu)的考核要求。1987年發(fā)布的《計量法實施細則》中將對檢驗機構(gòu)的考核稱為“計量認證”。為了有效地對檢驗機構(gòu)的工作范圍、工作能力、工作質(zhì)量進行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗市場秩序，提出對檢驗機構(gòu)進行審查認可的要求，國家技術(shù)監(jiān)督局在1990年發(fā)布《標準化法實施條例》中以法規(guī)的形式明確了對設(shè)立檢驗機構(gòu)的規(guī)劃、審查條款(《標準化法實施條例》第29條)，并將規(guī)劃、審查工作稱為“審查認可(驗收)”。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)計量認證是通過計量立法，對凡是為社會出具公證數(shù)據(jù)的檢驗機構(gòu)(實驗室)進行強制考核的一種手段，也可以說計量認證是具有中國特點的政府對實驗室的強制認可.

審查認可(驗收)是政府質(zhì)量管理部門對依法設(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗任務(wù)的質(zhì)檢機構(gòu)設(shè)立條件、界定任務(wù)范圍、檢驗?zāi)芰己?、最終授權(quán)(驗收)的強制性管理手段。這種授權(quán)(驗收)前的評審，當(dāng)然也完全可以建立在計量認證/審查認可評審或?qū)嶒炇艺J可評審的基礎(chǔ)上。這樣就可以減少對實驗室的重復(fù)評審，將計量認證和審查認可(驗收)評審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)我國環(huán)境監(jiān)測機構(gòu)計量認證的評審內(nèi)容與考核要求

組織和管理

質(zhì)量體系、審核和評審

人員

設(shè)施和環(huán)境

儀器設(shè)備和標準樣品

量值溯源和校準

檢驗方法

檢驗樣品的處置

記錄

證書和報告

檢驗的分包

外部支持服務(wù)和供應(yīng)

抱怨12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)純水分級表

第三節(jié)監(jiān)測實驗室基礎(chǔ)級別電阻率(25℃)/(MΩ·cm)制水設(shè)備用途特>16混合床離子交換柱。0.45μm濾膜。亞沸蒸餾器配制標準水樣110～16混合床離子交換柱。石英蒸餾器配制分析超痕量μg/L級物質(zhì)用的試液22～10雙級復(fù)合床或混合床離子交換柱配制分析痕量(μg/L～mg/L)級物質(zhì)用的試液30.5～2單級復(fù)合床離子交換柱配制分析mg/L級以上含量物質(zhì)用的試液4<0.5金屬或玻璃蒸餾器配制測定有機物如(COD、BOD5)等用的試液一、實驗用水

12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾器，亞沸蒸餾器。亞沸蒸餾器示意圖(一)蒸餾水石英亞沸蒸餾是利用熱輻射原理，保持液相溫度低于沸點溫度蒸發(fā)冷凝而制取高純水和高純試劑。而一般的石英蒸餾器，因沸騰蒸餾，氣中夾帶水珠，氣液分離不完全，致使水質(zhì)不高；全玻璃蒸餾器，更因玻璃本身所含的污染，水質(zhì)更差；離子交換水，又因有機物質(zhì)的溶解帶入有機物的干擾。石英亞沸蒸餾水器既避免了玻璃雜質(zhì)的污染，又因液相溫度低于沸點。不致因沸騰而在蒸氣中夾帶水珠。既氣液分離完全。因此水質(zhì)極高，經(jīng)無焰原子吸收法分析無重金屬檢出。

12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)（二）去離子水是用陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂以一定形式組合進行水處理。水中含金屬雜質(zhì)極少，適于配制痕量金屬分析用的試液，但不適于配制有機分析試液。

無氯水無氨水無二氧化碳水無鉛（重金屬）水無砷水無酚水不含有機物的蒸餾水

（三）特殊要求的純水12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)二、試劑與試液根據(jù)實際需要妥善保存注意保存時間按規(guī)定注明配制日期及配制人員試劑的規(guī)格：一級、二級、三級純度：“9”化學(xué)試劑的規(guī)格級別名稱代號標志顏色某些國家通用等級和符號俄羅斯的等級和符號一級品保證試劑、優(yōu)級純G·R綠色G·R分析純Ч·Д·А二級品分析試劑、分析純A·R紅色A·R化學(xué)純x·ч三級品化學(xué)純C·P藍色C·P純Ч12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)三、實驗室的環(huán)境條件空氣清潔度的分類

清潔度分類工作面上最大污染顆粒數(shù)/(顆粒·m-2)顆粒直徑/μm100100≥0.50≥5.01000010000≥0.565≥5.0100000100000≥0.5700≥5.0沒有超凈實驗室條件的可采用相應(yīng)措施。例如，樣品的預(yù)處理、蒸干、消化等操作最好在專門的毒氣柜內(nèi)進行，并與一般實驗室、儀器室分開。幾種分析同時進行時應(yīng)注意防止交叉污染。實驗的環(huán)境清潔也可采用一些簡易裝置來達到目的。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)簡易超蒸發(fā)裝置示意圖

對監(jiān)測分析人員的要求：持證上崗

對監(jiān)測質(zhì)量保證人員的要求

實驗室安全制度

藥品使用管理制度

儀器使用管理制度

樣品管理制度四、實驗室的管理及崗位責(zé)任制12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)一、概念1真值：理論真值；約定真值；標準器（包括標準物質(zhì)）的相對真值誤差：偏差：2、誤差分類系統(tǒng)誤差（包括方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、人員誤差、環(huán)境誤差）特點：具單向性（大小、正負一定）、可消除（原因固定）重復(fù)測定重復(fù)出現(xiàn)偶然誤差特點：不具單向性（大小、正負不定）、不可消除（原因不定）但可減?。y定次數(shù)↑）、分布服從統(tǒng)計學(xué)規(guī)律（正態(tài)分布）過失誤差第四節(jié)監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和結(jié)果表述12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)3、減少誤差的方法減少系統(tǒng)誤差：校準儀器→減少儀器誤差

空白試驗→減少試劑誤差對照試驗/回收試驗→通過用標準物質(zhì)進行測定，校正方法誤差減少偶然誤差：增加測定次數(shù)減少過失誤差：認真細致工作，提高操作水平空白值

除了不加樣品外，按照樣品分析的操作手續(xù)和條件進行實驗得到的分析結(jié)果。全面地反映了分析實驗室和分析人員的水平。當(dāng)樣品中待測物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級時，空白值的大小及其波動性對樣品中待測物質(zhì)分析的準確度影響很大，直接關(guān)系到報出測定下限的可信程度。以引入雜質(zhì)為主的空白值，其大小與波動無直接關(guān)系；以污染為主的空白值，其大小與波動的關(guān)系密切。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)4、誤差的表示方法：

準確度與誤差

1．準確度：指測量結(jié)果與真值的接近程度

2．誤差（1）絕對誤差：測量值與真實值之差E=x-μ（2）相對誤差：絕對誤差占真實值的百分比

注：1）測高含量組分，RE可小；測低含量組分，RE可大2）儀器分析法——測低含量組分，RE大化學(xué)分析法——測高含量組分，RE小注：μ未知，E已知，可用χ代替μ12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)精密度與偏差1．精密度：平行測量的各測量值間相互接近程度2．偏差：（1）絕對偏差：單次測量值與平均值之差

（2）相對偏差：絕對偏差占平均值的百分比

（3）平均偏差：各測量值絕對偏差的算術(shù)平均值12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)（4）相對平均偏差：平均偏差占平均值的百分比（5）標準偏差：μ已知μ未知（6）相對標準偏差（變異系數(shù),CV）

準確度與精密度的關(guān)系1.準確度高，要求精密度一定高。但精密度好，準確度不一定高2.準確度反映了測量結(jié)果的正確性，精密度反映測量結(jié)果的重現(xiàn)性12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)二、靈敏度與檢出限靈敏度:單位濃度或單位量待測物質(zhì)變化所產(chǎn)生的響應(yīng)量的變化程度（響應(yīng)大?。ｌ`敏度因?qū)嶒灄l件而變。

A=kc+ａ

檢出限:在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量，高于空白值。儀器檢出限：產(chǎn)生的信號比儀器信噪比大3倍待測物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。

方法檢出限：指當(dāng)用一完整的方法，在99%置信度內(nèi)，產(chǎn)生的信號不同于空白中被測物質(zhì)的濃度。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)測定限:測定限為定量范圍的兩端分別為測定上限與測定下限，隨精密度要求不同而不同。

測定下限：在測定誤差達到要求的前提下，能準確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量，稱為該方法的測定下限。

測定上限：在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準確地定量測量待測物質(zhì)的最大濃度或量，稱為該方法的測定上限。最佳測定范圍12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)三、數(shù)據(jù)的處理1、有效數(shù)字

包括兩個部分：可靠數(shù)字和可疑數(shù)字(有效數(shù)字位數(shù))有效數(shù)字的修約規(guī)則1．四舍六入五考慮2．只能對數(shù)字進行一次性修約有效數(shù)字的運算法則1．加減法：以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)為準（即以絕對誤差最大的數(shù)為準）2．乘除法：以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準（即以相對誤差最大的數(shù)為準）12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)1.法依據(jù)：偏差>3的概率<0.3%故可舍去

0.8034有限次測量，用S代，用代，故為處理方法：（1）求出除異常值外的其余數(shù)據(jù)的和（2）求>舍棄<保留特點：簡便但不夠準確2、可疑數(shù)據(jù)的取舍12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)2.Q檢驗法處理方法：（1）小大排列：x1x2

…xn-1

xn（2）計算舍棄商Q計=（3）查相應(yīng)n,P下的Q表值（4）Q計>Q表異常值舍棄否則保留Q計

Q表最好再作一次測定特點：較法麻煩但較準確（因為設(shè)置了P）12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)3.格魯布斯（Grubbs）法（1）小大排列：x1x2

…xn-1

xn（2）計算和s（3）計算T計=（4）查相應(yīng)n,

下的T表值（5）T計>T表異常值舍棄否則保留特點：引入正態(tài)分布中的兩個樣本參數(shù)和s，準確性較好。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)（4）Dixon（迪克遜）檢驗法D檢驗法是對Q檢驗法的改進，這種方法目前廣泛使用。該法與Q檢驗法不同的是按不同的測定次數(shù)范圍，采用不同的計算公式。1、僅有一個可疑數(shù)據(jù)（最大值或最小值）時，可用D法和G法。與D法比較，G法不但能處理一個可疑數(shù)據(jù)，還能適用于2個或多個的情況。2、最大值和最小值皆為可疑時，應(yīng)按G法先后檢驗X1和Xn是否舍去。如果經(jīng)檢驗去除X1后，再檢驗Xn時，測定次數(shù)作為少一次來處理，且此時選取99%置信水平。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)3、監(jiān)測結(jié)果的數(shù)值表示方法（1）算術(shù)平均值（2）幾何平均值（3）中位值（4）平均值的置信區(qū)間置信度（置信水平）：某一t值時，測量值出現(xiàn)在范圍內(nèi)的概率顯著性水平：落在此范圍之外的概率

顯著性水平=1-置信水平m=

±t表S=

±t表S12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)正態(tài)分布圖偏態(tài)分布圖正態(tài)分布正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率區(qū)間落在區(qū)間內(nèi)的概率/%μ+1.000σ68.26μ+1.645σ90.00μ+1.960σ95.00μ+2.000σ95.44μ+2.576σ99.00μ+3.000σ99.7329712/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)1、測量結(jié)果的統(tǒng)計檢驗

（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗（二）兩種測定方法的顯著性檢驗

其它常見的幾個問題顯著性檢驗：運用統(tǒng)計的方法來判斷數(shù)據(jù)間的差異是否屬于顯著性差異（即是否存在系統(tǒng)誤差），從而正確評價測量結(jié)果的可靠性。t檢驗（平均值與標準值比較）——該分析方法是否有系統(tǒng)誤差檢驗兩種方法是否有顯著性差異F-t檢驗法F檢驗法——檢驗兩方法的精密度是否有顯著性差異12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)2、直線相關(guān)和回歸

（一）相關(guān)和直線回歸方程（二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗

正相關(guān)的兩種圖形負相關(guān)的兩種圖形說明變量間的依存變化關(guān)系用回歸；說明變量間的相關(guān)變化關(guān)系用相關(guān)。兒子身高與父親身高的關(guān)系12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)3、方差分析

（一）方差分析中的統(tǒng)計名詞（二）方差分析的基本思想（三）方差分析的方法步驟（四）應(yīng)用方差分析的條件4、模糊聚類分析

（一）模糊綜合評價的基本知識（二）模糊綜合評價（三）模糊聚類分析（四）模糊矩陣的截矩陣12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)第五節(jié)實驗室質(zhì)量保證一、名詞解釋

校準曲線:校準曲線是描述待測物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測量儀器響應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線。括標準曲線和工作曲線。

標準曲線:用標準溶液系列直接測量，沒有經(jīng)過樣品的預(yù)處理過程，這對于基體復(fù)雜的樣品往往造成較大誤差。

工作曲線:所使用的標準溶液經(jīng)過了與樣品相同的消解、凈化、測量等全過程。繪制準確的校準曲線，直接影響到樣品分析結(jié)果的準確與否。此外，校準曲線也確定了方法的測定范圍。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)加標回收率:

(l)加標物的形態(tài)應(yīng)該和待測物的形態(tài)相同。(2)加標量應(yīng)和樣品中所含待測物的測量精密度控制在相同的范圍內(nèi)，通常作如下規(guī)定：

①加標量應(yīng)與待測物含量相等或相近，注意樣品容積的影響；②當(dāng)待測物含量接近方法檢出限時,加標量應(yīng)在校準曲線低濃度范圍；③在任何情況下加標量均不得大于待測物含量的3倍；④加標后的測定值不應(yīng)超出方法的測量上限的90％；(3)由于加標樣和樣品的分析條件完全相同，其中干擾物質(zhì)和不正確操作等因素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)以其測定結(jié)果的差計算回收率時，常不能準確反映樣品測定結(jié)果的實際差錯。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)干擾試驗（1）針對實際樣品中可能存在的共存物，檢驗其是否對測定有干擾，并了解共存物的最大允許濃度。（2）干擾可能導(dǎo)致正或負的系統(tǒng)誤差，與待測物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。（3）干擾試驗應(yīng)選擇兩個（或多個）待測物濃度值和不同水平的共存物濃度的溶液進行試驗測定。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)平行雙樣進行平行雙樣測定有助于減小隨機誤差，有助于估計同批測定的精密度。測定結(jié)果按下列要求檢查是否合格。（1）平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差不應(yīng)大于標準方法或統(tǒng)一方法所列相對標準偏差的2.83倍。（2）對未列相對標準偏差的方法，當(dāng)樣品的均勻性和穩(wěn)定性較好，亦可參閱下表的規(guī)定。標準參考物的使用（1）量值傳遞（2）儀器標定（3）對照分析（4）質(zhì)量考核方法對照12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)平行性：同一實驗室，分析人員、分析設(shè)備和分析時間都相同，用同一分析方法對同一樣品進行雙份或多份平行樣測定，所得結(jié)果之間的符合程度。重復(fù)性：同一實驗室，分析人員、分析設(shè)備和分析時間中的任一項不相同，用同一分析方法對同一樣品進行兩次或兩次以上獨立測定結(jié)果之間的符合程度。再現(xiàn)性：用相同的分析方法，對同一樣品在不同條件（實驗室、分析人員、設(shè)備，時間）下獲得的單個結(jié)果之間的接近程度。室內(nèi)精密度用絕對偏差和相對偏差表示室間精密度用相對平均偏差表示12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)可比性：用不同分析方法測定同一樣品時，所得出結(jié)果的吻合程度。使用不同標準分析方法測定標準樣品得出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性。要求各實驗室之間對同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互可比。要求每個實驗室對同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)達到相關(guān)項目之間的數(shù)據(jù)可比。相同項目在沒有特殊情況時，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過標準物質(zhì)的量值傳遞與溯源，以實現(xiàn)國際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時間之間分析數(shù)據(jù)的可比。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)分析結(jié)果的準確性、精密性在實驗室內(nèi)分析測試。分析結(jié)果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場調(diào)查、設(shè)計布點和采樣保存等過程?？杀刃詣t是全過程的綜合反映。分析數(shù)據(jù)只有達到代表性、準確度、精密度、可比性和完整性，才是正確可靠的，也才能在使用中具有權(quán)威性和法律性?！板e誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因為它會導(dǎo)致一系列錯誤的結(jié)論?！?/p>

完整性：強調(diào)工作總體規(guī)劃的切實完成。即保證按預(yù)期計劃取得系統(tǒng)和連續(xù)的有效樣品，無缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)果及有關(guān)信息。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)二、實驗室內(nèi)質(zhì)量控制

實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制是實驗室人員對分析質(zhì)量進行自我控制的過程?？刂品椒ǎ罕容^實驗、對照實驗、加標、質(zhì)控圖（一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）中心線（CL）下輔助線（LAL）下警告限（LWL）下控制限（LCL）質(zhì)量控制圖的基本組成12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)[例]某一銅的控制水樣，累計測定20個平行樣，結(jié)果作均數(shù)控制圖。1.均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖依據(jù)橫縱坐標代表的含義不同可以空白實驗、準確度實驗等多種均數(shù)控制圖12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)2.均數(shù)-極差控制圖均數(shù)-級差控制圖3.多樣控制圖多樣控制圖（二）其他質(zhì)量控制方法

略12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)三、實驗室間質(zhì)量控制

目的：檢查各實驗室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測水平。

實驗室質(zhì)量考核

實驗室誤差測驗分析標準樣品或統(tǒng)一樣品；測定加標樣品；測定空白平行，核查檢測下限；測定標準系列，檢查相關(guān)系數(shù)和計算回歸方程，進行截距檢驗等。通過質(zhì)量考核，最后由負責(zé)單位綜合實驗室的數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計處理后作出評價并予以公布。各實驗室可以從中發(fā)現(xiàn)存在問題并及時糾正。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)xy+-++---+xy多樣圖12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)一、標準分析方法標準分析方法又稱分析方法標準，是技術(shù)標準中的一種，它是一項文件，是權(quán)威機構(gòu)對某項分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術(shù)準則和各方面共同遵守的技術(shù)依據(jù)，它必須滿足以下條件：（1）按照規(guī)定的程序編制。（2）按照規(guī)定的格式編寫。（3）方法的成熟性得到公認。通過協(xié)作試驗，確定了方法的誤差范圍。（4）由權(quán)威機構(gòu)審批和發(fā)布。第六節(jié)標準分析方法和分析方法標準化12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)二、分析方法標準化

標準是標準化活動的結(jié)果，標準化工作是一項具有高度政策性、經(jīng)濟性、技術(shù)性、嚴密性和連續(xù)性的工作，開展這項工作必須建立嚴密的組織機構(gòu)。由于這些機構(gòu)所從事工作的特殊性，要求它們的職能和權(quán)限必須受到標準化條例的約束。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)我國標準化工作的組織管理系統(tǒng)圖國外標準化組織機構(gòu)12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)三、監(jiān)測實驗室間的協(xié)作試驗

進行協(xié)作試驗預(yù)先要制訂一個合理的試驗方案。并應(yīng)注意下列因素：1.實驗室的選擇

2.分析方法

3.分析人員

4.實驗設(shè)備

5.樣品的類型和含量

6.分析時間和測定次數(shù)

7.協(xié)作試驗中質(zhì)量控制12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)第七節(jié)環(huán)境標準物質(zhì)一、環(huán)境標準物質(zhì)及其分類（一）環(huán)境計量（二）基體和基體效應(yīng)（三）環(huán)境標準物質(zhì)

1.國際標準化組織的分類

2.我國的標準物質(zhì)分類

3.環(huán)境標準物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用

4.環(huán)境監(jiān)測對標準物質(zhì)的選擇12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)國際標準化組織（ISO）對標準物（ReferenceMaterial,RM）所下定義：這種物質(zhì)具有一種或數(shù)種已被確定的性質(zhì)，這些性質(zhì)可以用作校準儀器或驗證測量方法。標準氣體可以是純的，也可以是混合的氣體、液體、固體，甚至是簡單的人造物體。我國的標準物質(zhì)以BW為代號，分為國家一級標準物質(zhì)，和二級標準物質(zhì)，國家一級標準物質(zhì)應(yīng)具備以下條件：①絕對測量法或兩種以上不同原理的準確、可靠的測量方法進行定值。此外，亦可在多個實驗室中分別使用準確可靠的方法進行協(xié)作定值。②定值的準確度應(yīng)具有國內(nèi)最高水平。③應(yīng)具有國家統(tǒng)一編號的標準物質(zhì)證書。④穩(wěn)定時間應(yīng)在一年以上。⑤應(yīng)保證其均勻度在定值的精密度范圍內(nèi)。⑥應(yīng)具有規(guī)定的合格的包裝形式。作為標準物質(zhì)中的一類，環(huán)境標準物質(zhì)除具備上述性質(zhì)外，還應(yīng)具備：（1）是由環(huán)境樣品直接制備或人工模擬環(huán)境樣品制備的混合物；（2）具有一定的環(huán)境基體代表性。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)環(huán)境標準物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測中主要用于：（1）評價分析方法的準確度和精密度，研究和驗證標準方法，發(fā)展新的監(jiān)測方法。（2）校正并標定監(jiān)測分析儀器，發(fā)展新的監(jiān)測技術(shù)。（3）在協(xié)作實驗中用于評價實驗室的管理效能和監(jiān)測人員的技術(shù)水平。（4）把標準物質(zhì)當(dāng)作工作標準和監(jiān)控標準使用。（5）實現(xiàn)數(shù)據(jù)的可比性和時間上的一致性。（6）作為仲裁依據(jù)。（7）以一級標準物質(zhì)作為真值，控制二級標準物質(zhì)和質(zhì)量控制樣品的制備和定值，也可為新類型的標準物質(zhì)的研制與生產(chǎn)提供保證。在環(huán)境監(jiān)測中應(yīng)根據(jù)分析方法和被測樣品的具體情況運用適當(dāng)?shù)臉藴饰镔|(zhì)。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)我國標準物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級標準物質(zhì)成分名稱成分含量或濃度/(mg·L-1)不確定度/%標準物質(zhì)編號成分名稱成分含量或濃度/(mg·L-1)不確定度/%標準物質(zhì)編號水中鎘0.1002GBW08607水中汞0.01004GBW0860310.04GBW086081.000.05GBW08609水中鉛1.002GBW0860710001GBW08617504GBW08608水中鈷10001GBW08613水中銅1.001GBW08607水中氯根22.02GBW08606504GBW08608水中硝酸根4.502GBW08606水中鉻0.5002GBW08607水中硫酸根38.01GBW08606307GBW08608水中砷0.5001.5GBW08605水中鋅5.001GBW0860710001GBW08611905GBW08608水中鐵10002GBW08616水中鎳0.5002GBW08607水中銅10001GBW08615605GBW08608水中銀10001GBW0861012/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)我國氣體標準物質(zhì)名稱編號標準濃度/(μmol·mol-1)不確定度/%標準氣體氮中甲烷氮中一氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化硫空中甲烷氮中一氧化氮氮中氧氮中二氧化碳空氣中一氧化碳BW0101BW0106BW0111BW0116BW0121BW0122BW0123BW0124BW012510～100010～100010～1000300～30001～10050～200021%15～501111.5110.10.51氮中丙烷研制中滲透管二氧化硫二氧化氮硫化氫BW0203氨BW0204氯BW0205氟化氫BW0206BW0201BW02020.1～1.00.1～1.00.25～2.00.1～1.0滲透率/(μg·mol-1)0.37～1.4(25℃)0.3～2.01%2%2%2%11222臭氧發(fā)生器BW020760～800×10-9(V/V)2擴散管苯正戊烷BW0801BW0802擴散率30016～20/(μg·min-1)25018～20/(μg·min-1)112/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)不確定度所謂不確定度，可簡單理解為測量值不確定的程度，是對測量誤差大小取值的測度。它合理地說明了測量值的分散程度和真值所在范圍的可靠程度。不確定度亦可理解為，一定置信概率下誤差限的絕對值。測量不確定度是測量質(zhì)量的指標，是對測量結(jié)果殘存誤差的評估。測量結(jié)果：Y=N±ΔNY代表待測物理量，N為該物理量的測量值，ΔN是一個恒正的量，代表測量值N不確定的程度。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)測量不確定度是測量質(zhì)量的定量表征，測量必須有不確定度說明才是完整和有意義的。根據(jù)不確定度存在原理：任何測量都存在不確定度。按照最新定義：不確定度是測量結(jié)果所含有的一個參數(shù)，它用以表征合理賦予被測量的值的分散性。不確定度通常可以分為兩大類，即標準不確定度和擴展（展伸）不確定度，前者是以標準偏差來給出的不確定度，后者則用來表達測量值的一個合理的分布區(qū)間，又稱范圍不確定度，它特別適用于涉及到健康、安全及法規(guī)的應(yīng)用時，此時常需提供一個合理的分布區(qū)間。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)一.標準不確定度標準不確定度又可分成三類：A類標準不確定度，B類標準不確定度和合成標準不確定度。1.A類標準不確定度指的是用統(tǒng)計方法評定的標準不確定度，它是建立在觀察數(shù)據(jù)的概率分布的基礎(chǔ)上的。常用的就是標準偏差法。2.B類標準不確定度指的是用非統(tǒng)計方法評定的標準不確定度。如果測量不是在統(tǒng)計控制狀態(tài)下所進行的重復(fù)觀察，也就得不到實驗的標準偏差，因此就只能根據(jù)非統(tǒng)計方法所得到的信息來估計出“近似標準偏差”或“等價標準偏差”。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)應(yīng)該指出的是，在分析化學(xué)中，是較少應(yīng)用B類標準不確定度的，因為分析測定通?？偸窃谥貜?fù)測量的狀態(tài)下進行的。當(dāng)然，B類標準不確定度與A類標準不確定度同樣是可信的。

其中儀器誤差的確定：例如，儀器誤差造成的B類不確定度通常用公式估計A.由儀器的準確度表示B.由儀器的準確度級別來計算C.未給出儀器誤差時連續(xù)可讀儀器非連續(xù)可讀儀器最小分度/2最小分度12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)3.合成標準不確定度合成標準不確定度指的是：當(dāng)測量結(jié)果的不確定度由若干標準不確定度分量構(gòu)成時，按各分量的方差或協(xié)方差算得的標準不確定度。A類不確定度S：B類不確定度u：可以通過統(tǒng)計方法來計算(如偶然誤差)不能用統(tǒng)計方法只能用其他方法估算(如儀器誤差)12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)A類不確定度分量B類不確定度分量合成不確定度

相關(guān)內(nèi)容還有針對不同函數(shù)的不確定度合成公式，擴展不確定度，不確定度的傳遞等許多內(nèi)容。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)（四）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制樣品質(zhì)量控制樣品對每個實驗室的質(zhì)量控制能夠起到質(zhì)量保證的作用,尤其適用于控制實驗室的精密度。質(zhì)量控制樣品可以檢查校準曲線、技術(shù)方法、儀器、分析人員等方面的工作。質(zhì)量控制樣品的每個測量參數(shù)都應(yīng)該有準確已知的濃度；樣品可以是多參數(shù)的，能夠進行多種項目的分析；樣品具有一定的均勻性，穩(wěn)定期應(yīng)在一年以上；應(yīng)防止樣品從貯存容器中蒸發(fā)和泄漏。在設(shè)計質(zhì)量控制樣品時應(yīng)考慮實際樣品的濃度范圍，如廢水排放的高濃度和降水中的低濃度、方法的檢出限、排放許可證或標準中規(guī)定的界限等。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)二、標準物質(zhì)的制備和定值

固體標準物質(zhì)制備流程示意圖（一）標準物質(zhì)制備的一般過程12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗均勻是標準物質(zhì)第一位和最根本的要求，是保證標準物質(zhì)具有空間一致性的前提，對固體樣品尤其如此。均勻性是一個相對的概念。首先，絕對的均勻是不可能實現(xiàn)的。若樣品的不均勻度遠遠小于分析中的誤差，就可以認為樣品是均勻的。穩(wěn)定性是標準物質(zhì)的另一重要性質(zhì)，是使標準物質(zhì)具有時間一致性的前提。與固體標準物質(zhì)相比，液體和氣體物質(zhì)的均勻性容易實現(xiàn)，但保持穩(wěn)定則困難得多。（三）標準物質(zhì)的分析與定值在準確分析的基礎(chǔ)上，標準物質(zhì)的定值多采用數(shù)理統(tǒng)計的辦法。目前，我國的環(huán)境標準物質(zhì)多按如下的步驟來處理數(shù)據(jù)：（1）對一組實驗數(shù)據(jù)，按Grubbs檢驗法棄去原始數(shù)據(jù)中的離群值后，求得該組數(shù)據(jù)的均值、標準偏差和相對標準偏差；（2）對某一元素由不同實驗室和不同方法各自測量的均值視為一組等精密度測量值,采用Grubbs檢驗法棄去離群值后，求得總平均值及標準偏差；（3）用總平均值表示該元素的定值結(jié)果，用標準偏差的2倍（2s）表示測量的單次不確定度，以2s除以總平均值表示相對不確定度。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)第八節(jié)環(huán)境監(jiān)測管理一、環(huán)境監(jiān)測管理的內(nèi)容和原則環(huán)境監(jiān)測管理的具體內(nèi)容包括監(jiān)測標準的管理、監(jiān)測點位的管理、采樣技術(shù)的管理、樣品運輸、保存管理、監(jiān)測方法的管理、監(jiān)測數(shù)據(jù)的管理、監(jiān)測質(zhì)量管理、監(jiān)測綜合管理和監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)管理等。監(jiān)測技術(shù)管理的內(nèi)容很多，核心內(nèi)容是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證。原則：實用、經(jīng)濟二、監(jiān)測的檔案文件管理為了保證環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量以及技術(shù)的完整性和追溯性，應(yīng)對監(jiān)測全過程的一切文件（包括任務(wù)來源、制訂計劃、布點、采樣、分析……數(shù)據(jù)處理等）按嚴格制度予以記錄存檔。同時對所累積的資料、數(shù)據(jù)進行整理，建立數(shù)據(jù)庫。12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)環(huán)境監(jiān)測全過程質(zhì)控要點監(jiān)測過程控制質(zhì)控要點布點系統(tǒng)1.監(jiān)測目標系統(tǒng)的控制2.監(jiān)測點位點數(shù)的優(yōu)化控制控制空間代表性及可比性采樣系統(tǒng)1.采樣次數(shù)和采樣頻率優(yōu)化2.采集工具方法的統(tǒng)一規(guī)范控制時間代表性及可比性運輸保存系統(tǒng)1.樣品的運輸過程控制2.樣品固定保存控制控制可靠性和代表性分析測試系統(tǒng)1.分析方法準確度、精密度、檢測范圍控制2.分析人員素質(zhì)及實驗室間質(zhì)量的控制控制準確性、精密性、可靠性、可比性數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)1.數(shù)據(jù)整理、處理及精度檢驗控制2.數(shù)據(jù)分布、分類管理制度的控制控制可靠性、可比性、完整性、科學(xué)性綜合評價系統(tǒng)1.信息量的控制2.成果表達控制

3.結(jié)論完整性、透徹性及對策控制控制真實性、完整性、科學(xué)性、適用性12/14/2024環(huán)境監(jiān)測技術(shù)一、質(zhì)量保證檢查單檢查單是根據(jù)監(jiān)測中各個步驟列出的表格，工作人員在工作過程中及時填寫，連同樣品、分析數(shù)據(jù)一起交給負責(zé)匯集、整理的人員進行處理。質(zhì)量保證檢查單上的