2025屆高考化學(xué)專項(xiàng)復(fù)習(xí)：有機(jī)物制備型實(shí)驗(yàn)綜合題（含答案）

2025屆高考化學(xué)專項(xiàng)復(fù)習(xí)有機(jī)物制備型實(shí)驗(yàn)綜合

題

有機(jī)物制備型實(shí)箍綜合題

建議完成時(shí)間:120分鐘選擇題:精選0題

實(shí)際完成時(shí)間:分鐘非選擇題:精選12題

1.（2024?山東?模擬預(yù)測(cè)）苯并咪哇是一類雜環(huán)化合物，其結(jié)構(gòu)與天然存在的核甘酸的結(jié)構(gòu)相似，具有較

強(qiáng)的生物活性。以N,N一二茉基鄰苯二胺為原料，在二甲亞颯（DMSO）溶劑中，加入氧化劑DDQ,

可制備1-平基-2-苯基苯并咪唾，轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖1所示：

實(shí)驗(yàn)裝置如圖2所示（夾持裝置略）,實(shí)驗(yàn)步驟如下：

①稱取86.4moN,V—二茉基鄰苯二胺（昭=288）,取足量氧化劑。。Q備用。

②向50mL三頸燒瓶中依次加入—二葦基鄰苯二胺、DOQ,再加入1.0mL二甲亞碉。

③將反應(yīng)燒瓶移至40（的油浴鍋中，加熱回流1%。

④向反應(yīng)燒瓶中滴加5mL飽和Na2s2。3溶液，待反應(yīng)液變色后加入10mL蒸儲(chǔ)水稀釋反應(yīng)液。將反

應(yīng)液轉(zhuǎn)移至分液漏斗,加乙酸乙酯萃取后分液，用少量飽和食鹽水洗滌有機(jī)層,分液，向有機(jī)層中加入

無(wú)水硫酸鎂固體,靜置一段時(shí)間后,分離出液體,對(duì)分離出的液體進(jìn)一步分離純化,得到1-芳基-2

-苯基苯并咪哇，稱得質(zhì)量為77.3mgo

回答下列問(wèn)題：

（1）儀器人的名稱是，冷凝水應(yīng)從（選填%”或“”）口通入。

（2）從綠色化學(xué)的角度考慮,本實(shí)驗(yàn)不用濃硝酸做氧化劑的主要原因是。

（3）步驟③中回流結(jié)束后需要進(jìn)行的操作有:①停止加熱，②關(guān)閉冷凝水,③移去油浴。正確的順序是

（填字母）。

A.①②③B.③①②C.②①③D.①③②

（4）步驟④中加入飽和M2s2。3溶液的目的是o

（5）步驟④中飽和食鹽水的作用除了洗滌，還有?！边M(jìn)一步分離純化”的操作是0

（6）本實(shí)驗(yàn)中1-茉基-2-苯基苯并咪睡的產(chǎn)率是（保留一位小數(shù)）。

2.（2024?湖南衡陽(yáng)?模擬預(yù)測(cè)）對(duì)氯甲苯（河=126.5g-moL）常作為染料、醫(yī)藥、有機(jī)合成的中間體，也可

用作溶劑,密度1.19g/cm3。其制取原理是:先用芳胺在一定條件下制成芳香重氮鹽，然后在CuCl催

???

化下，芳香重氮鹽中的重氮基被氯原子取代生成芳香族氯化物。其原理如下:

已知:重氮鹽的生成需在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行，以免發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。

I.CuQ沉淀的制備

（1）將CuSOs5H2。、NaCLNaHSO3,NaOH在水溶液中加熱一段時(shí)間后,即可得到CuCl沉淀。請(qǐng)寫

出該反應(yīng)的離子方程式O

II.重氮鹽溶液的制備

⑶水蒸氣蒸儲(chǔ)裝置如下圖所示，圖中長(zhǎng)導(dǎo)管a的作用;儀器b的名稱是

當(dāng)觀察到即可停止蒸儲(chǔ)，停止蒸鐳后下列操作正確的排序?yàn)椋ㄌ钚蛱?hào)）。

①熄滅酒精燈②打開旋塞③停止通冷凝水

⑷CuCl催化機(jī)理分兩步進(jìn)行,請(qǐng)補(bǔ)充完整：

N

+CuCl——?+CuC%+2T

H3c

②o

（5）對(duì)氯甲苯粗品經(jīng)過(guò)精制后，得到L50g產(chǎn)品，本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率最接近于（填標(biāo)號(hào)）。

A.55%B.60%C.65%D.70%

3.（2024.江西南昌?三模）2—澳戊二酸二甲酯（相對(duì)分子質(zhì)量為239）是某抗癌藥物的重要中間體。其制

備的反應(yīng)原理如圖所示：

SOC12

HOOC^^^COOH'

Br

中間產(chǎn)物I中間產(chǎn)物II

制備裝置如圖所示（夾持裝置已略去）:

實(shí)驗(yàn)步驟如下：

步驟一:制備

將13.2g戊二酸（相對(duì)分子質(zhì)量為132）加入到三頸燒瓶中，再向其中加入三氯甲烷25mL，攪拌均勻，

保持78℃條件下，依達(dá)緩慢滴加12mL氯化亞颯、3滴催化劑、液澳，隨后回流；回流完畢后,將三頸燒

瓶置于冰鹽浴中。將溶液溫度降到-10℃后，緩慢滴加25mL甲醇（沸點(diǎn)647C）,保持滴加過(guò)程中溫

度不超過(guò)0℃o

步驟二:除雜

向三頸燒瓶中加入25mL飽和碳酸氫鈉溶液進(jìn)行洗滌，分液除去上層水相，下層有機(jī)相再用25mL飽

和氯化鈉溶液洗滌3次，洗滌完畢，用無(wú)水硫酸鎂干燥,過(guò)濾。

步驟三:提純

過(guò)濾后的液體置于熱浴容器中（外溫170℃）,接上精儲(chǔ)裝置,進(jìn)行減壓蒸儲(chǔ)。

步驟四:收集

收集100-110℃的儲(chǔ)分，得到14.34g無(wú)色透明油狀液體。

回答下列問(wèn)題：

（1）使用裝置A的優(yōu)點(diǎn)是。

（2）步驟一中采取“溫度降到-10。。'“緩慢滴加”這些措施的可能原因有0

a.減緩反應(yīng)速率

b.防止高溫下發(fā)生復(fù)雜的有機(jī)副反應(yīng)

c.避免原料揮發(fā)，使反應(yīng)物充分反應(yīng)

（3）步驟二中用飽和氯化鈉溶液洗滌的目的是。

（4）步驟三中使用減壓蒸儲(chǔ)的目的是o

（5）中間產(chǎn)物/比戊二酸的沸點(diǎn)低很多的原因是，反應(yīng)中生成戊二酰氯的同時(shí)得到兩種有刺激

性氣味的氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

（6）從環(huán)保角度分析，該實(shí)驗(yàn)裝置存在明顯不足之處。解決的辦法是o

（7）本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率是0

4.（2024?四川?模擬預(yù)測(cè)）二茂鐵（化學(xué)式為尸e（&H5）2）常溫下是一種橙黃色針狀晶體,熔點(diǎn)為173七，易

升華，能進(jìn)行一系列的取代反應(yīng)，可用作紫外吸收劑、火箭燃料添加劑。實(shí)驗(yàn)室合成二茂鐵的步驟如

下：

①按圖1組裝好裝置，檢查氣密性后向儀器A中加入一定量處理過(guò)的四氫味喃，通入M,開始攪拌；

②向儀器/中分批次加入8.125g無(wú)水尸eC。，然后加入2.000g還原鐵粉，水浴加熱回流。反應(yīng)結(jié)束除

去多余的反應(yīng)物后將回流裝置改為減壓蒸儲(chǔ)裝置，蒸去溶劑；

③反應(yīng)器冷卻后,再改成回流裝置并繼續(xù)通入M，逐滴加入事先混合好的足量（。2及）21四（二乙胺）、

。5玨（環(huán)戊二烯）的混合液，攪拌加熱反應(yīng)；

④反應(yīng)結(jié)束后蒸去溶劑，析出粗品,然后以升華法提純。

回答下列問(wèn)題：

（1）儀器人的名稱為，儀器8的作用是o

（2）步驟①中通入M的作用是。

（3）寫出在步驟②中儀器人內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式o

（4）已知步驟③中二乙胺反應(yīng)后生成（。2風(fēng)）2】陽(yáng)?五口，寫出制備二茂鐵的化學(xué)反應(yīng)方程式0

（5）采用圖2所示裝置進(jìn)行升華法提純時(shí)，粗品二茂鐵放在（填“蒸發(fā)皿”或“帶孔濾紙”）上，裝

置中漏斗頸處棉花的作用是?

（6）若實(shí)驗(yàn)中最終得到純凈的二茂鐵9.3g,則產(chǎn)品產(chǎn)率是0（保留3位有效數(shù)字）

5.（2024?四川成都?模擬預(yù)測(cè)）塊喃甲酸與味喃甲醇都是重要的工業(yè)原料，某實(shí)驗(yàn)小組擬利用口夫喃甲醛的

Cannizzaro反應(yīng)（方程式如下）進(jìn)行制備與分離，相關(guān)原理、裝置與制備流程如下?；卮鹣嚓P(guān)問(wèn)題：

NaOH,乙酸「乙醛溶液皿駕產(chǎn)品X曰

吠喃甲醛10°C操作①L水溶液HCI?粗產(chǎn)品.重結(jié)制產(chǎn)品丫

pH=3

物質(zhì)狀態(tài)熔點(diǎn)。C沸點(diǎn)℃溶解性

吠喃甲醛油狀液體-36161.7微溶于冷水，溶于熱水、乙醇、乙醛

吠喃甲酸白色晶體130易升華難溶于冷水，易溶于乙醇、乙醛

吠喃甲醇液體-31171溶于水，乙醇、乙醛

（1）反應(yīng)開始后體系溫度極易上升,原因是o已知溫度高于12。（3會(huì)引發(fā)副反應(yīng)，為提高產(chǎn)率可

采取的控溫操作有、（答出兩點(diǎn)）。

（2）進(jìn)行“操作②”時(shí)需多次收集儲(chǔ)分，最先儲(chǔ)出的是0將銅絲燒至紅熱后伸入吠喃甲醇，現(xiàn)象

是（結(jié)合反應(yīng)方程加以說(shuō)明）。

（3）“操作①”的名稱是。若先加鹽酸調(diào)pH再進(jìn)行“操作①”，會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品分離困難，原因是

（4）反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生的有色雜質(zhì)易吸附在Y表面，可通過(guò)重結(jié)晶提純:將過(guò)濾得到的粗產(chǎn)品溶于5-

7mL熱水中,加活性炭，煮沸l(wèi)Omin,（填操作名稱），冷卻結(jié)晶,過(guò)濾，洗滌,晾干,得白色針狀晶

體產(chǎn)品。最佳洗滌劑是（填序號(hào)）。

a.乙醇6.冷水c.乙醴d.熱水

（5）唉喃G可以發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚吠喃，試寫出相應(yīng)方程式，并從結(jié)構(gòu)角度分析吠喃甲

/）----CH3

酸與a—甲基吠喃均無(wú)法聚合的原因。

COOH

OH

6.（2024?湖北武漢?一模）苦杏仁酸（\=/）是一種醫(yī)藥中間體,可用于合成阿洛托品類解痙

齊U。實(shí)驗(yàn)室制備苦杏仁酸的原理、步驟和裝置（加熱裝置已略去）如下。

COONa

<^^CHO+CHC13+4NaOH冬OH+3NaCl+2H2O

COONaCOOH

2<^^^CH-OH+H2so4fOH+Na2SO4

步驟1：向圖1的三頸燒瓶中加入10.6g苯甲醛、1.3gTEBA^24.0久汨。3（過(guò)量），攪拌并加熱，同時(shí)滴

加足量的NaOH溶液，反應(yīng)一段時(shí)間。

步驟II：將步驟/所得混合物冷卻，倒入200mL水中，用乙醛萃取，棄去有機(jī)層；向水層中加入稀硫酸

酸化;繼續(xù)利用乙醛萃取4次,合并萃取液；加入無(wú)水硫酸鈉。

步驟山:在常壓下,利用圖2裝置蒸去乙醛,得到粗產(chǎn)品。

回答下列問(wèn)題：

⑴X的名稱為；圖1和圖2中的冷凝管互換（填“能”或“不能”）。

（2）步驟II中第一次用乙醛萃取的目的是；加入無(wú)水硫酸鈉的作用是o

（3）將步驟HI補(bǔ)齊：安裝蒸儲(chǔ)裝置，加入待蒸儲(chǔ)的物質(zhì)和沸石,,,棄去前儲(chǔ)分，收集產(chǎn)

品o

（4）為了提高粗產(chǎn)品的純度，后續(xù)還可采用的方法是；若最終獲得11.2g苦杏仁酸樣品，則實(shí)驗(yàn)

室制備苦杏仁酸的產(chǎn)率最接近（填標(biāo)號(hào)）。

A.85%B.75%C.65%D.55%

cq2H5

LXJKC2H5

（5）TEA4是一種離子液體,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是Cl"02H5,不直接參與化學(xué)反應(yīng)，但能增大反應(yīng)速

率,其可能原因是（從溶解度的角度解釋）。

7.（2024.黑龍江大慶.模擬預(yù)測(cè)）山梨酸是國(guó)際上應(yīng)用最廣的防腐劑之一，實(shí)驗(yàn)室通過(guò)巴豆醛和丙酮縮合

法制備山梨酸［CH3（CH=CH）2coOH］反應(yīng)原理：

Ba（OH）28H2。

L

CH3cH=CHCHO+CH3coe旦一----^CH3（CH=CH）2COCH3+H2O

①縮合反應(yīng)巴豆醛丙酮巴豆烯叉丙酮

②氯仿反應(yīng)CH31cH=CH）2coe國(guó)+3NaClO-CH^CH=CH）2coONa+CHCl3+2NaOH

③酸化反應(yīng)CH3（CH=CH）2COONa^CH3（＜CH=CH）2COOH

實(shí)驗(yàn)步驟：

①向三頸燒瓶中加入80.0mL丙酮、少量Ba（OH）2-8Mo，加熱至丙酮出現(xiàn)回流時(shí)，在加熱攪拌下緩

慢滴入10.0mL巴豆醛?？刂茰囟燃s為70（、回流2.5%后停止反應(yīng)，過(guò)濾、蒸儲(chǔ)得到巴豆烯叉丙酮。

②在室溫下，將NaCZO溶液、20%NaQH溶液依次滴加到巴豆烯叉丙酮中，并不斷攪拌直至有機(jī)相液

體體積不再增大，停止攪拌，將混合液轉(zhuǎn)入分液漏斗中，靜置、分離得到山梨酸鈉水溶液,再用Na2so.§

處理水溶液中過(guò)量的NaClO.

③將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的稀H2SO4緩慢滴入山梨酸鈉水溶液中，并不斷攪拌至溶液pH=3,過(guò)濾、洗滌

得山梨酸粗產(chǎn)品。

④將適量蒸儲(chǔ)水加入粗產(chǎn)品中,加熱溶解，冷卻結(jié)晶,減壓過(guò)濾，干燥后得到10.0g山梨酸。已知：

①山梨酸微溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。易被強(qiáng)氧化劑HC2O等氧化；

②部分有機(jī)物密度為：巴豆醛0.85g/mL,氯仿1.48g/mL,丙酮0.79g/mL。

回答下列問(wèn)題：

（1）步驟①分離出巴豆烯叉丙酮的裝置如圖1所示（加熱及夾持裝置省略），虛線框內(nèi)連接的儀器為

（填名稱）,尾接管連接抽氣泵的目的是，毛細(xì)管連通大氣的主要作用是o

（2）步驟②分離混合液時(shí)應(yīng)選用圖2中裝置（填%”或“”）

（3）用Na2s處理過(guò)量的MCZO時(shí)反應(yīng)的離子方程式為；不可以在步驟③酸化后再加入

Na2s。3除去過(guò)量的NaClO,原因是。

（4）步驟③中,檢測(cè)洗滌是否完成的操作是。

（5）本實(shí)驗(yàn)中山梨酸的產(chǎn)率為（保留3位有效數(shù)字）。

8.（2024?黑龍江牡丹江?一模）乙酰水楊酸（俗稱阿司匹林），是常用的解熱鎮(zhèn)痛藥。實(shí)驗(yàn)室選擇草酸綠色

催化劑制備阿司匹林。

【實(shí)驗(yàn)原理】水楊酸乙酸酎阿司匹林

名詞熔點(diǎn)/℃溶解性

水楊酸157?159溶于水和乙醇

乙酸酎-73.1易水解

乙酰水楊酸135微溶冷水，可溶熱水，易溶于乙醇

【實(shí)驗(yàn)流程】

回答下列問(wèn)題：

（1）制備過(guò)程中采用的合適加熱方式是。

（2）“加冷水”后，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為o

（3）“操作2”中加入飽和NaHCO?溶液的目的是。

（4）最后得到產(chǎn)品的提純方法是。具體操作:粗產(chǎn)品用乙酸乙酯溶解后加熱回流,再趁熱過(guò)濾,

冷卻結(jié)晶，抽濾洗滌干燥得到產(chǎn)品。下列裝置不可能會(huì)用到的有o

（5）取少量產(chǎn)品，加5ml水充分溶解,滴加3滴FeCl3稀溶液，作用是。

（6）用分光光度法測(cè)定阿司匹林粗產(chǎn)品的純度。現(xiàn)測(cè)得阿司匹林標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度A與其濃度關(guān)系

如圖線Q所示。準(zhǔn)確稱取16.Omg實(shí)驗(yàn)產(chǎn)品，用乙醇溶解并定容lOOmZ,測(cè)得溶液吸光度4=0.720,

則該產(chǎn)品的純度是（以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示）。

8

7

6

5

v4

3

0.2

0.00.20：40.60：81.01.21.41.6

質(zhì)量濃度/(10-mg/mL)

9.（2024?福建廈門?模擬預(yù)測(cè)）格氏試劑（R-MgX,A表示煌基，X表示鹵原子）是重要的有機(jī)試劑。

CH3CH2MgBr的制備原理（CH3cH2歷+Mg>CH3CH2MgBr）及實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下。

已知：該制備實(shí)驗(yàn)需在絕對(duì)無(wú)水、無(wú)氧的環(huán)境下進(jìn)行。一般不易發(fā)生,常需引發(fā)劑，引發(fā)后，反應(yīng)劇烈

且放熱。

/、試劑的預(yù)處理

（1）乙醛［沸點(diǎn)：34.5℃,密度為0.714g?cmT,微溶于水,混有過(guò)氧乙醛（CH3cH2cH3）、少量

水］的處理：

①過(guò)氧乙醛的檢驗(yàn):取少量樣品滴于KZ-淀粉試紙中央，出現(xiàn)現(xiàn)象，說(shuō)明其中含有過(guò)氧乙醛。

②除過(guò)氧乙醛:將乙醛轉(zhuǎn)入（選填圖中儀器標(biāo)號(hào)）中,加入適量的硫酸亞鐵溶液,充分振蕩，靜置

分層,（填具體操作）,分離出下層水相。最后將有機(jī)相轉(zhuǎn)移至蒸儲(chǔ)裝置中蒸儲(chǔ)，收集34.5。。儲(chǔ)

分。

HCD

③將經(jīng)蒸儲(chǔ)獲得的乙酸注入棕色試劑瓶中，壓入鈉絲，蓋上有毛細(xì)管的瓶蓋。壓入鈉絲的目的是

II.CH3cH2A匆歷的制備

如圖組裝裝置（加熱和夾持裝置已略），向儀器X中加入2.4。鎂條和1小粒碘，裝好裝置，向儀器Y中

加入0.12mol澳乙烷和25.00mL乙醛,混勻后開始滴入儀器X中，反應(yīng)中保持微沸,加完后，溫水浴加

熱回流20min直至鎂條完全反應(yīng)。

（2）儀器Y的名稱是。

（3）回流結(jié)束后，需進(jìn)行的操作有①停止加熱②關(guān)閉冷凝水③移去水浴，正確的順序?yàn)椋ㄌ顦?biāo)

號(hào)）。

（4）實(shí)驗(yàn)裝置存在缺陷,導(dǎo)致制備的格氏試劑易水解，改進(jìn)措施為。

（5）反應(yīng)溫度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致副反應(yīng)的發(fā)生，避免副反應(yīng)的發(fā)生可采取的操作或措施有。

（6）打開儀器V上口的玻璃塞，加入0.2mol乙醛，之后打開其下口使乙醛逐滴與CH3cH2場(chǎng)8r反應(yīng),

然后滴加20.0mL飽和NH18r溶液生成產(chǎn)物Z（伴有一種鹽和堿性氣體產(chǎn)生）。將Z從混合液中提純

后進(jìn)行了氫譜和質(zhì)譜的表征，結(jié)果如下：

相

對(duì)

豐

度

/%

ppm543210質(zhì)荷比27425974

則CH3cB與乙醛反應(yīng)生成Z（碳骨架無(wú)支鏈）的總反應(yīng)為。

10.（2025?四川成都?模擬預(yù)測(cè)）對(duì)硝基苯甲酸廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、染料、感光材料等領(lǐng)域。實(shí)驗(yàn)室用下圖示

裝置制備（加熱和夾持儀器已略去）。反應(yīng)原理為：

+2MnO2+KOH+H.O.

實(shí)驗(yàn)步驟：

I.向250mL三口燒瓶中加入10.43g(0.066mol)KMz04、20mL水,再加入微量的澳化四丁基鏤(結(jié)

構(gòu)如圖)。加熱待溫度達(dá)到50℃,恒溫分批共加入3.00g(0.022mol)對(duì)硝基甲苯。升溫到一定溫度控

制條件反應(yīng)。

Br

澳化四丁基鏤(C16H36BrN)

II.反應(yīng)結(jié)束后趁熱過(guò)濾，洗滌固體,合并洗滌液。

III.向?yàn)V液中加入15mLi5%H2so4,調(diào)節(jié)P8至2?3,析出黃白色沉淀。待沉淀完全后，過(guò)濾，洗滌。

經(jīng)過(guò)重結(jié)晶，得到對(duì)硝基苯甲酸L67g。

熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/°。溶解性

對(duì)硝基甲苯51.3238(易升華)不溶于水，溶于乙醇

對(duì)硝基苯甲酸242—微溶于水，溶于乙醇

回答下列問(wèn)題：

(1)儀器a的名稱是0

(2)根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),從經(jīng)濟(jì)環(huán)保的角度選擇的溫度條件和時(shí)間分別是，加熱方式為

o溫度過(guò)高會(huì)造成產(chǎn)率下降，可能原因是o

圖1反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)率的影響圖2反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)率的影響

(3)步驟II反應(yīng)結(jié)束后趁熱過(guò)濾除去(填化學(xué)式)，用洗滌固體并合并濾液。

(4)澳化四丁基鏤有類似冠醍的作用(吸引MnO］)。解釋澳化四丁基鏤在該實(shí)驗(yàn)中的作用。

(5)計(jì)算對(duì)硝基苯甲酸的產(chǎn)率(保留2位有效數(shù)字)-

11.(2024?四川成都?三模)正丁酸［(CH3cH2cH2cH或。］可用作溶劑，電子級(jí)清洗劑。實(shí)驗(yàn)室制備原理如

△

下：2cH3cH2cH2cH20Ht(CH3cH2cH2cH2)2O+H2Oo

制備步驟：

步驟/選擇儀器并組裝（夾持裝置略）。

步驟II.加入15.5mL正丁醇、2.5mL濃硫酸,搖勻，在磁力攪拌器上加熱至100~1151,保持反應(yīng)物

微沸約20min,回流分水。

步驟HI.當(dāng)燒瓶?jī)?nèi)反應(yīng)物溫度升至1351左右,分水器水層界面不再上升時(shí)，即可停止反應(yīng)。

步驟IV.反應(yīng)液稍冷卻后，倒入盛有25mL水的分液漏斗中，充分搖振，靜置分層。所得粗產(chǎn)物依次

用12.5mL水，8mL5%NaOB■溶液、8mL水、8mL飽和Ca，溶液（除去正丁醇）洗滌燃后用1g無(wú)水

氯化鈣干燥。

步驟口拆改原裝置為蒸儲(chǔ)裝置。蒸儲(chǔ)，收集儲(chǔ)分。

有關(guān)物質(zhì)的物理性質(zhì)如下：

化合物密度(g/crr?)熔點(diǎn)（℃）沸點(diǎn)（℃）水中溶解度（g）

正丁醇0.810-89.8117.79

正丁酸0.773-97.9142.4<0.05

回答下列問(wèn)題：

（1）步驟/中除了選擇回流冷凝管、分水器（見(jiàn)上圖），還應(yīng)選擇（選字母序號(hào)）。

酒

水

精

銀

溫

溫

度

度

計(jì)

計(jì)

C

（2）步驟II中，分水器中水層位于（填"上”或“下”）層。若水層-有機(jī)層界面不清楚時(shí)，可加

鹽使水層飽和，這樣做的原理是（答一條）。

（3）步驟ni進(jìn)行1.5%后，若繼續(xù)加熱，則反應(yīng)液變黑并有較多的副產(chǎn)物生成。寫出正丁醇被熱硫酸炭

化的化學(xué)方程式。

（4）步驟IV中，8mL水洗的作用是。干燥后的混合物經(jīng)過(guò)（填操作名稱）,轉(zhuǎn)移至蒸鐳燒

瓶中。

（5）步驟V■中,判斷正丁酸蒸儲(chǔ)完畢的現(xiàn)象是

12.（2024?陜西?模擬預(yù)測(cè)）肉桂酸廣泛應(yīng)用于香精香料、食品添加劑、醫(yī)藥工業(yè)、美容和有機(jī)合成等方面。

其合成原理及實(shí)驗(yàn)室制備方法如下：

主反應(yīng):

副反應(yīng)：

實(shí)驗(yàn)步驟：

i.在500mL儀器a中加入5mL苯甲醛、14mL乙酸酉干和12g無(wú)水碳酸鉀粉末（過(guò)量），加熱回流45分

鐘。

ii.向反應(yīng)混合物中加入40mL蒸儲(chǔ)水浸泡幾分鐘,進(jìn)行水蒸氣蒸館。

iii.將燒瓶冷卻后，加入13g碳酸鉀,再加入70mL水,加熱煮沸，趁熱過(guò)濾。

iv,待濾液冷卻至室溫后，在攪拌下小心加入40mLi：1鹽酸，使溶液呈酸性。

v.冷卻結(jié)晶，抽濾，用少量試劑b洗滌，809烘干，得粗產(chǎn)品4.5g。

加熱回流裝置水蒸氣蒸儲(chǔ)裝置

相關(guān)物質(zhì)物理性質(zhì)如表所示:

溶解度：g/100mL

名稱相對(duì)分子質(zhì)量密度/g/cm3熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃

水醇酸

苯甲醛1061.04-26178?1790.3互溶互溶

乙酸酎1021.08-73138-140遇水生成乙酸溶不溶

肉桂酸1481.24133-1343000.0424溶

回答下列問(wèn)題:

（1）加熱回流裝置中儀器a的名稱是，不使用水冷冷凝管而用空氣冷凝管是為了。

（2）碳酸鉀使用前應(yīng)干燥，目的是0

（3）步驟出中趁熱過(guò)濾除去的主要物質(zhì)是（填名稱）。

（4）步驟ii中蒸出的物質(zhì)是（填“苯甲醛”、“乙酸鉀”或“肉桂酸鉀”）與水的低沸點(diǎn)共沸物，判

斷蒸屈完成的方法是0

⑸步驟v中試劑b是（填“冷水”、“乙醇”或“乙醛”）。

（6）本實(shí)驗(yàn)肉桂酸的產(chǎn)率最接近（填標(biāo)號(hào)）。

A.50%B.60%C.70%D.80%

有機(jī)物制備型實(shí)驗(yàn)綜合題

建議完成時(shí)間:120分鐘選擇題:精選__2_題

實(shí)際完成時(shí)間:_____分鐘非選擇題:精選^題

1.（2024?山東?模擬預(yù)測(cè)）苯并咪噪是一類雜環(huán)化合物，其結(jié)構(gòu)與天然存在的核甘酸的結(jié)構(gòu)相似，具有較

強(qiáng)的生物活性。以N,N一二茉基鄰苯二胺為原料，在二甲亞颯（DMSO）溶劑中，加入氧化劑DDQ,

可制備1-平基-2-苯基苯并咪唾，轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖1所示：

實(shí)驗(yàn)裝置如圖2所示（夾持裝置略）,實(shí)驗(yàn)步驟如下：

①稱取86.4moN,V—二茉基鄰苯二胺（昭=288）,取足量氧化劑。。Q備用。

②向50mL三頸燒瓶中依次加入—二葦基鄰苯二胺、DOQ,再加入1.0mL二甲亞碉。

③將反應(yīng)燒瓶移至40（的油浴鍋中，加熱回流1%。

④向反應(yīng)燒瓶中滴加5mL飽和Na2s2。3溶液，待反應(yīng)液變色后加入10mL蒸儲(chǔ)水稀釋反應(yīng)液。將反

應(yīng)液轉(zhuǎn)移至分液漏斗,加乙酸乙酯萃取后分液，用少量飽和食鹽水洗滌有機(jī)層,分液，向有機(jī)層中加入

無(wú)水硫酸鎂固體,靜置一段時(shí)間后,分離出液體,對(duì)分離出的液體進(jìn)一步分離純化,得到1-芳基-2

-苯基苯并咪哇，稱得質(zhì)量為77.3mgo

回答下列問(wèn)題：

⑴儀器人的名稱是，冷凝水應(yīng)從（選填%”或％”）口通入。

（2）從綠色化學(xué)的角度考慮,本實(shí)驗(yàn)不用濃硝酸做氧化劑的主要原因是。

（3）步驟③中回流結(jié)束后需要進(jìn)行的操作有:①停止加熱，②關(guān)閉冷凝水,③移去油浴。正確的順序是

（填字母）。

A.①②③B.③①②C.②①③D.①③②

（4）步驟④中加入飽和M2s2。3溶液的目的是o

（5）步驟④中飽和食鹽水的作用除了洗滌，還有?！边M(jìn)一步分離純化”的操作是o

（6）本實(shí)驗(yàn)中1—米基—2—苯基苯并咪睫的產(chǎn)率是（保留一位小數(shù)）。

【答案】

（1）球形冷凝管b

（2）濃硝酸做氧化劑會(huì)產(chǎn)生對(duì)環(huán)境有害氣體，不利于環(huán)保

⑶。

（4）除去過(guò)量的氧化劑DDQ

（5）促進(jìn)有機(jī)物和水層分層，便于分液及減少產(chǎn)品溶解損失蒸饋

（6）90.7%

【詳解】（1）儀器A的名稱是球形冷凝管,冷凝水下進(jìn)上出，所以冷凝水應(yīng)從b口通入；

（2）從綠色化學(xué)的角度考慮，本實(shí)驗(yàn)不用濃硝酸做氧化劑的主要原因是：濃硝酸做氧化劑會(huì)產(chǎn)生對(duì)環(huán)境有害

氣體，不利于環(huán)保；

（3）步驟③中回流結(jié)束后先停止加熱，再移走油浴，最后關(guān)閉冷凝水，這樣操作可以減少產(chǎn)品損失，故選Do

（4）飽和Na2s2O3溶液除去過(guò)量的氧化劑DDQ;

（5）步驟④中飽和食鹽水的作用除了洗滌，還有促進(jìn)有機(jī)物和水層分層，便于分液及減少產(chǎn)品溶解損失，

“進(jìn)一步分離純化”的操作是蒸儲(chǔ)，利用沸點(diǎn)不同進(jìn)行分離；

（6）N,N'-二千基鄰苯二胺（防=288）的質(zhì)量為86.4mg,最終得到產(chǎn)品1—節(jié)基一2—苯基苯并咪唾質(zhì)

77.3x10-3

量為77.3mg,則本實(shí)驗(yàn)中1一節(jié)基一2—苯基苯并咪唾的產(chǎn)率是86.4X1Lx100%=90.7%。

X284^/mol

288p/mol

2.（2024?湖南衡陽(yáng)?模擬預(yù)測(cè)）對(duì)氯甲苯（M=126.5g-mol-1）常作為染料、醫(yī)藥、有機(jī)合成的中間體，也可

用作溶劑,密度1.19g/cm3。其制取原理是:先用芳胺在一定條件下制成芳香重氮鹽，然后在CuCl催

化下，芳香重氮鹽中的重氮基被氯原子取代生成芳香族氯化物。其原理如下：

X/凡NaNOzCuCl

HC『HA>H3CXJH-C

H3c

已知：重氮鹽的生成需在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行，以免發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。

I.CuCZ沉淀的制備

⑴將CuSO^H.O.NaCLNaHSO3.NaOH在水溶液中加熱一段時(shí)間后,即可得到CuCl沉淀。請(qǐng)寫

出該反應(yīng)的離子方程式o

II.重氮鹽溶液的制備

（3）水蒸氣蒸儲(chǔ)裝置如下圖所示，圖中長(zhǎng)導(dǎo)管a的作用；儀器b的名稱是

當(dāng)觀察到即可停止蒸儲(chǔ)，停止蒸儲(chǔ)后下列操作正確的排序?yàn)椋ㄌ钚蛱?hào)）。

①熄滅酒精燈②打開旋塞③停止通冷凝水

⑷CuCl催化機(jī)理分兩步進(jìn)行，請(qǐng)補(bǔ)充完整：

+CUC1—?jQ*+CUC12+N2T

①H3C^^

②=

（5）對(duì)氯甲苯粗品經(jīng)過(guò)精制后，得到L50g產(chǎn)品，本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率最接近于（填標(biāo)號(hào)）。

A.55%B.60%C.65%D.70%

【答案】

（1）2C〃2++HSO-+2Cl-+3OH-=2CuCl+SO/+2H2O

（2）使溶液酸性減弱，導(dǎo)致重氮鹽發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)；將CuCl氧化降低催化效率

（3）安全管，平衡壓強(qiáng)直形冷凝管錐形瓶中無(wú)油狀液體增加時(shí)②①③

HQ-CL

11

（4）叩+CuCl2一＞3c+CuCi

⑸口

【詳解】⑴將CuSOf5H￡＞、NaCLNaHSO3.NaOH在水溶液中加熱一段時(shí)間后，即可得到CuCl沉淀，則

Cu的化合價(jià)降低，則必要元素化合價(jià)升高，則S的化合價(jià)升高,根據(jù)氧化還原反應(yīng)可得,該反應(yīng)的離子方

程式為：2。償++HSO-+2Cl-+3OH=2CuCl+SO/+2H2。,故答案為：2。蘇++HSO-+2c『+

3OH-=2CuCl+SOf+2丑2。；

（2）已知NaNO2溶液顯堿性，且NaN。2在酸性條件下具有較強(qiáng)的氧化性，結(jié)合題干信息：重氮鹽的生成需

在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行，以免發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)可知，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中NaNO2溶液過(guò)量可能帶來(lái)的弊端有：使溶液酸

性減弱，導(dǎo)致重氮鹽發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)；將CuCl氧化降低催化效率，故答案為：使溶液酸性減弱，導(dǎo)致重氮鹽發(fā)

生偶聯(lián)反應(yīng)；將CuCl氧化降低催化效率；

（3）由題干水蒸氣蒸倚裝置圖可知，圖中長(zhǎng)導(dǎo)管a的作用平衡內(nèi)外壓強(qiáng)，起到安全管的作用，儀器b的名稱

是直形冷凝管，對(duì)氯甲苯為不溶于水的無(wú)色油狀液體，故當(dāng)觀察到錐形瓶中無(wú)油狀液體增加時(shí)說(shuō)明蒸饋基

本完成，即可停止蒸饋，停止蒸偏后下列操作正確的排序?yàn)榇蜷_旋塞保證正常通氣，熄滅酒精燈不再產(chǎn)生

水蒸氣，最后停止通冷凝水以保證冷凝管中剩余蒸氣能夠完全冷卻，故答案為：安全管，平衡壓強(qiáng)；直形冷

凝管；錐形瓶中無(wú)油狀液體增加；②①③；

彳丫凡一―ci、彳一

HC1＞+2

H3。

（4）c“a催化機(jī)理分兩步進(jìn)行，根據(jù)總反應(yīng)式：和反應(yīng)歷程①

,C1

+CuCl——?J^j|+CuCl2+N2T

H,CH3c可知，歷程

+CuCl;

（5）由題干信息可知，該轉(zhuǎn)化關(guān)系流程圖可知,

,2.10g對(duì)甲基苯胺完全反應(yīng)理論上能夠

生成對(duì)氯甲苯的質(zhì)量為：f%,X126.5g/mol=2.48g,故對(duì)氯甲苯粗品經(jīng)過(guò)精制后，得到1.50g產(chǎn)品,

本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率皆2xioo%=6O.48%,即最接近60%,故答案為：5。

2.4Xg

3.（2024.江西南昌?三模）2—澳戊二酸二甲酯（相對(duì)分子質(zhì)量為239）是某抗癌藥物的重要中間體。其制

備的反應(yīng)原理如圖所示：

H?！璫。。-c口卜1茨

Br

中間產(chǎn)物i中間產(chǎn)物n

制備裝置如圖所示（夾持裝置已略去）：

實(shí)驗(yàn)步驟如下：

步驟一:制備

將13.2g戊二酸（相對(duì)分子質(zhì)量為132）加入到三頸燒瓶中，再向其中加入三氯甲烷25mL，攪拌均勻，

保持78（條件下，依達(dá)緩慢滴加12mL氯化亞碉、3滴催化劑、液浪，隨后回流；回流完畢后，將三頸燒

瓶置于冰鹽浴中。將溶液溫度降到—10℃后，緩慢滴加25mL甲醇（沸點(diǎn)64.71）,保持滴加過(guò)程中溫

度不超過(guò)0℃o

步驟二:除雜

向三頸燒瓶中加入25mL飽和碳酸氫鈉溶液進(jìn)行洗滌，分液除去上層水相，下層有機(jī)相再用25mL飽

和氯化鈉溶液洗滌3次,洗滌完畢，用無(wú)水硫酸鎂干燥,過(guò)濾。

步驟三:提純

過(guò)濾后的液體置于熱浴容器中（外溫170℃）,接上精儲(chǔ)裝置,進(jìn)行減壓蒸儲(chǔ)。

步驟四：收集

收集100-110℃的儲(chǔ)分，得到14.34。無(wú)色透明油狀液體。

回答下列問(wèn)題：

⑴使用裝置A的優(yōu)點(diǎn)是o

（2）步驟一中采取“溫度降到-1CTC”“緩慢滴加”這些措施的可能原因有0

a.減緩反應(yīng)速率

b.防止高溫下發(fā)生復(fù)雜的有機(jī)副反應(yīng)

c.避免原料揮發(fā)，使反應(yīng)物充分反應(yīng)

（3）步驟二中用飽和氯化鈉溶液洗滌的目的是?

（4）步驟三中使用減壓蒸儲(chǔ)的目的是。

（5）中間產(chǎn)物/比戊二酸的沸點(diǎn)低很多的原因是，反應(yīng)中生成戊二酰氯的同時(shí)得到兩種有刺激

性氣味的氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

（6）從環(huán)保角度分析，該實(shí)驗(yàn)裝置存在明顯不足之處。解決的辦法是。

（7）本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率是o

【答案】

（1）平衡氣壓，便于液體順利流下

（2）afec

（3）除去有機(jī)相中殘留的NaHCO3

（4）降低有機(jī)物沸點(diǎn)

（5）戊二酸分子間存在氫鍵，中間產(chǎn)物/分子間不存在氫鍵

（6）在冷凝管上端尾部連接裝有堿石灰的球形干燥管

（7）60%

【詳解】（1）實(shí)驗(yàn)裝置圖可知，裝置A為恒壓滴液漏斗，使用恒壓滴液漏斗的目的是平衡氣壓，便于所盛溶液

順利流下，故答案為:平衡氣壓，便于液體順利流下；

⑵步驟一中采取“溫度降到一10（”“緩慢滴加”這些措施的目的是減緩反應(yīng)速率，使反應(yīng)物充分反應(yīng)，同

時(shí)防止溫度過(guò)高導(dǎo)致副反應(yīng)的發(fā)生，避免原料受熱揮發(fā)造成損失，故選abc;

（3）由題意可知，步驟二中向三頸燒瓶中加入25mL飽和碳酸氫鈉溶液進(jìn)行洗滌的目的是除去有機(jī)物中的

酸性物質(zhì)，下層有機(jī)相再用25mL飽和氯化鈉溶液洗滌3次的目的是除去有機(jī)物中殘留的碳酸氫鈉，故答

案為:除去有機(jī)相中殘留的NaHCOi;

（4）減壓可降低有機(jī)物的沸點(diǎn)，蒸儲(chǔ)時(shí)減少其揮發(fā)，則步驟三中使用減壓蒸鐳的目的是降低有機(jī)物沸點(diǎn),減

少揮發(fā)；

（5）戊二酰氯與戊二酸都是由分子組成的物質(zhì)，戊二酸結(jié)構(gòu)中含有較基,分子間能形成氫鍵，戊二酰氯分子

間不存在氫鍵，所以戊二酰氯比戊二酸的沸點(diǎn)低很多；由題意可知，戊二酸與氯化亞硼反應(yīng)生成戊二酰氯、

二氧化硫和氯化氫，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

，故答案為：戊二酸

分子間存在氫鍵，戊二酰氯分子間不存在氫鍵;

（6）由于反應(yīng)中產(chǎn)生污染性氣體，所以從綠色化學(xué)角度分析，該實(shí)驗(yàn)裝置的明顯不足之處是沒(méi)有尾氣處理裝

置，應(yīng)在冷凝管處連接裝有堿石灰的球形干燥管，故答案為：應(yīng)在冷凝管上端尾部連接裝有堿石灰的球形

干燥管；

⑺由題意可知，13.2g戊二酸（為13.2g+132g/mol=0.1mol）制得14.34g2—澳戊二酸二甲酯（為14.34g

+239g/mol=0.06mol），則由碳原子守恒可知，實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率為《羋X100%?60%。

4.（2024?四川?模擬預(yù)測(cè)）二茂鐵（化學(xué)式為Fe（C5H5）2）常溫下是一種橙黃色針狀晶體,熔點(diǎn)為173℃,易

升華，能進(jìn)行一系列的取代反應(yīng)，可用作紫外吸收劑、火箭燃料添加劑。實(shí)驗(yàn)室合成二茂鐵的步驟如

下：

①按圖1組裝好裝置，檢查氣密性后向儀器A中加入一定量處理過(guò)的四氫吠喃，通入M,開始攪拌；

②向儀器A中分批次加入8.125g無(wú)水尸eC3然后加入2.000g還原鐵粉，水浴加熱回流。反應(yīng)結(jié)束除

去多余的反應(yīng)物后將回流裝置改為減壓蒸儲(chǔ)裝置，蒸去溶劑；

③反應(yīng)器冷卻后,再改成回流裝置并繼續(xù)通入M，逐滴加入事先混合好的足量（。2及）21忸（二乙胺）、

。5風(fēng)（環(huán)戊二烯）的混合液，攪拌加熱反應(yīng)；

④反應(yīng)結(jié)束后蒸去溶劑，析出粗品,然后以升華法提純。

回答下列問(wèn)題：

（1）儀器A的名稱為，儀器8的作用是o

（2）步驟①中通入M的作用是。

（3）寫出在步驟②中儀器A內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式。

（4）已知步驟③中二乙胺反應(yīng)后生成（。2品）2而?/口，寫出制備二茂鐵的化學(xué)反應(yīng)方程式。

（5）采用圖2所示裝置進(jìn)行升華法提純時(shí)，粗品二茂鐵放在（填“蒸發(fā)皿”或“帶孔濾紙”）上，裝

置中漏斗頸處棉花的作用是。

（6）若實(shí)驗(yàn)中最終得到純凈的二茂鐵9.3g,則產(chǎn)品產(chǎn)率是0（保留3位有效數(shù)字）

【答案】

（1）三頸燒瓶冷凝回流

（2）排出裝置內(nèi)的空氣，防止注2+被氧化

（3）2FeCZ3+Fe=3FeCl2

⑷2（。2,）2曲+2c5H6+FeCl2?2（C2H5）2NH-HCl+Fe（C5H加

（5）蒸發(fā)皿防止二茂鐵的氣體在漏斗中的凝華或者進(jìn)入空氣中，造成損失

（6）66.7%

【詳解】（1）根據(jù)裝置圖，儀器A的名稱為三頸燒瓶;儀器B是球形冷凝管，作用是冷凝回流。

（2）Fe2+易被氧化，步驟①中通入M,排出裝置內(nèi)的空氣，防止反2+被氧化。

（3）步驟②中儀器A內(nèi)氯化鐵和鐵反應(yīng)生成氯化亞鐵，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式2FeCk+Fe=3FeClz。

（4）步驟③中二乙胺反應(yīng)后生成（。2丑5）2曲?狄加則氯化亞鐵、環(huán)戊二烯、二乙胺反應(yīng)生成9阿zNH-

HCI和二茂鐵,化學(xué)方程式為2{C2H5\NH+2c國(guó)+FeCl2烏2{C2H^）2NH-HCI+陽(yáng)。網(wǎng)2。

（5）二茂鐵易升華，進(jìn)行升華法提純時(shí)，粗品二茂鐵放在蒸發(fā)皿上，裝置中漏斗頸處棉花的作用是防止二茂

鐵的氣體在漏斗中的凝華或者進(jìn)入空氣中，造成損失。

（6）8.125g無(wú)水FeCl3的物質(zhì)的量為0.05mol,與鐵反應(yīng)生成UNSmolFeCl?,則二茂鐵的理論產(chǎn)量為

0.O75mol,產(chǎn)品產(chǎn)率是—――?嗎/-rX100%=66.7%o

0.075nwZxl86g/mol

5.（2024?四川成都?模擬預(yù)測(cè)）吠喃甲酸與映喃甲醇都是重要的工業(yè)原料，某實(shí)驗(yàn)小組擬利用口夫喃甲醛的

CannizzaT。反應(yīng)（方程式如下）進(jìn)行制備與分離，相關(guān)原理、裝置與制備流程如下?；卮鹣嚓P(guān)問(wèn)題：

NaOH,乙酸「乙醛溶液皿駕產(chǎn)品X曰

吠喃甲醛10°C操作①L水溶液HCI?粗產(chǎn)品.重結(jié)制產(chǎn)品丫

pH=3

物質(zhì)狀態(tài)熔點(diǎn)℃沸點(diǎn)℃溶解性

吠喃甲醛油狀液體-36161.7微溶于冷水，溶于熱水、乙醇、乙醛

塊喃甲酸白色晶體130易升華難溶于冷水，易溶于乙醇、乙醛

唉喃甲醇液體-31171溶于水，乙醇、乙醛

（1）反應(yīng)開始后體系溫度極易上升,原因是。已知溫度高于12℃會(huì)引發(fā)副反應(yīng),為提高產(chǎn)率可

采取的控溫操作有、（答出兩點(diǎn)）。

（2）進(jìn)行“操作②”時(shí)需多次收集儲(chǔ)分，最先儲(chǔ)出的是0將銅絲燒至紅熱后伸入吠喃甲醇，現(xiàn)象

是