2025屆高考化學專項復習：有機物制備型實驗綜合題（含答案）

2025屆高考化學專項復習有機物制備型實驗綜合

題

有機物制備型實箍綜合題

建議完成時間:120分鐘選擇題:精選0題

實際完成時間:分鐘非選擇題:精選12題

1.（2024?山東?模擬預測）苯并咪哇是一類雜環(huán)化合物，其結構與天然存在的核甘酸的結構相似，具有較

強的生物活性。以N,N一二茉基鄰苯二胺為原料，在二甲亞颯（DMSO）溶劑中，加入氧化劑DDQ,

可制備1-平基-2-苯基苯并咪唾，轉(zhuǎn)化關系如圖1所示：

實驗裝置如圖2所示（夾持裝置略）,實驗步驟如下：

①稱取86.4moN,V—二茉基鄰苯二胺（昭=288）,取足量氧化劑。。Q備用。

②向50mL三頸燒瓶中依次加入—二葦基鄰苯二胺、DOQ,再加入1.0mL二甲亞碉。

③將反應燒瓶移至40（的油浴鍋中，加熱回流1%。

④向反應燒瓶中滴加5mL飽和Na2s2。3溶液，待反應液變色后加入10mL蒸儲水稀釋反應液。將反

應液轉(zhuǎn)移至分液漏斗,加乙酸乙酯萃取后分液，用少量飽和食鹽水洗滌有機層,分液，向有機層中加入

無水硫酸鎂固體,靜置一段時間后,分離出液體,對分離出的液體進一步分離純化,得到1-芳基-2

-苯基苯并咪哇，稱得質(zhì)量為77.3mgo

回答下列問題：

（1）儀器人的名稱是，冷凝水應從（選填%”或“”）口通入。

（2）從綠色化學的角度考慮,本實驗不用濃硝酸做氧化劑的主要原因是。

（3）步驟③中回流結束后需要進行的操作有:①停止加熱，②關閉冷凝水,③移去油浴。正確的順序是

（填字母）。

A.①②③B.③①②C.②①③D.①③②

（4）步驟④中加入飽和M2s2。3溶液的目的是o

（5）步驟④中飽和食鹽水的作用除了洗滌，還有。”進一步分離純化”的操作是0

（6）本實驗中1-茉基-2-苯基苯并咪睡的產(chǎn)率是（保留一位小數(shù)）。

2.（2024?湖南衡陽?模擬預測）對氯甲苯（河=126.5g-moL）常作為染料、醫(yī)藥、有機合成的中間體，也可

用作溶劑,密度1.19g/cm3。其制取原理是:先用芳胺在一定條件下制成芳香重氮鹽，然后在CuCl催

???

化下，芳香重氮鹽中的重氮基被氯原子取代生成芳香族氯化物。其原理如下:

已知:重氮鹽的生成需在強酸性條件下進行，以免發(fā)生偶聯(lián)反應。

I.CuQ沉淀的制備

（1）將CuSOs5H2。、NaCLNaHSO3,NaOH在水溶液中加熱一段時間后,即可得到CuCl沉淀。請寫

出該反應的離子方程式O

II.重氮鹽溶液的制備

⑶水蒸氣蒸儲裝置如下圖所示，圖中長導管a的作用;儀器b的名稱是

當觀察到即可停止蒸儲，停止蒸鐳后下列操作正確的排序為（填序號）。

①熄滅酒精燈②打開旋塞③停止通冷凝水

⑷CuCl催化機理分兩步進行,請補充完整：

N

+CuCl——?+CuC%+2T

H3c

②o

（5）對氯甲苯粗品經(jīng)過精制后，得到L50g產(chǎn)品，本實驗的產(chǎn)率最接近于（填標號）。

A.55%B.60%C.65%D.70%

3.（2024.江西南昌?三模）2—澳戊二酸二甲酯（相對分子質(zhì)量為239）是某抗癌藥物的重要中間體。其制

備的反應原理如圖所示：

SOC12

HOOC^^^COOH'

Br

中間產(chǎn)物I中間產(chǎn)物II

制備裝置如圖所示（夾持裝置已略去）:

實驗步驟如下：

步驟一:制備

將13.2g戊二酸（相對分子質(zhì)量為132）加入到三頸燒瓶中，再向其中加入三氯甲烷25mL，攪拌均勻，

保持78℃條件下，依達緩慢滴加12mL氯化亞颯、3滴催化劑、液澳，隨后回流；回流完畢后,將三頸燒

瓶置于冰鹽浴中。將溶液溫度降到-10℃后，緩慢滴加25mL甲醇（沸點647C）,保持滴加過程中溫

度不超過0℃o

步驟二:除雜

向三頸燒瓶中加入25mL飽和碳酸氫鈉溶液進行洗滌，分液除去上層水相，下層有機相再用25mL飽

和氯化鈉溶液洗滌3次，洗滌完畢，用無水硫酸鎂干燥,過濾。

步驟三:提純

過濾后的液體置于熱浴容器中（外溫170℃）,接上精儲裝置,進行減壓蒸儲。

步驟四:收集

收集100-110℃的儲分，得到14.34g無色透明油狀液體。

回答下列問題：

（1）使用裝置A的優(yōu)點是。

（2）步驟一中采取“溫度降到-10。。'“緩慢滴加”這些措施的可能原因有0

a.減緩反應速率

b.防止高溫下發(fā)生復雜的有機副反應

c.避免原料揮發(fā)，使反應物充分反應

（3）步驟二中用飽和氯化鈉溶液洗滌的目的是。

（4）步驟三中使用減壓蒸儲的目的是o

（5）中間產(chǎn)物/比戊二酸的沸點低很多的原因是，反應中生成戊二酰氯的同時得到兩種有刺激

性氣味的氣體，該反應的化學方程式為。

（6）從環(huán)保角度分析，該實驗裝置存在明顯不足之處。解決的辦法是o

（7）本實驗的產(chǎn)率是0

4.（2024?四川?模擬預測）二茂鐵（化學式為尸e（&H5）2）常溫下是一種橙黃色針狀晶體,熔點為173七，易

升華，能進行一系列的取代反應，可用作紫外吸收劑、火箭燃料添加劑。實驗室合成二茂鐵的步驟如

下：

①按圖1組裝好裝置，檢查氣密性后向儀器A中加入一定量處理過的四氫味喃，通入M,開始攪拌；

②向儀器/中分批次加入8.125g無水尸eC。，然后加入2.000g還原鐵粉，水浴加熱回流。反應結束除

去多余的反應物后將回流裝置改為減壓蒸儲裝置，蒸去溶劑；

③反應器冷卻后,再改成回流裝置并繼續(xù)通入M，逐滴加入事先混合好的足量（。2及）21四（二乙胺）、

。5玨（環(huán)戊二烯）的混合液，攪拌加熱反應；

④反應結束后蒸去溶劑，析出粗品,然后以升華法提純。

回答下列問題：

（1）儀器人的名稱為，儀器8的作用是o

（2）步驟①中通入M的作用是。

（3）寫出在步驟②中儀器人內(nèi)發(fā)生反應的化學方程式o

（4）已知步驟③中二乙胺反應后生成（。2風）2】陽?五口，寫出制備二茂鐵的化學反應方程式0

（5）采用圖2所示裝置進行升華法提純時，粗品二茂鐵放在（填“蒸發(fā)皿”或“帶孔濾紙”）上，裝

置中漏斗頸處棉花的作用是?

（6）若實驗中最終得到純凈的二茂鐵9.3g,則產(chǎn)品產(chǎn)率是0（保留3位有效數(shù)字）

5.（2024?四川成都?模擬預測）塊喃甲酸與味喃甲醇都是重要的工業(yè)原料，某實驗小組擬利用口夫喃甲醛的

Cannizzaro反應（方程式如下）進行制備與分離，相關原理、裝置與制備流程如下。回答相關問題：

NaOH,乙酸「乙醛溶液皿駕產(chǎn)品X曰

吠喃甲醛10°C操作①L水溶液HCI?粗產(chǎn)品.重結制產(chǎn)品丫

pH=3

物質(zhì)狀態(tài)熔點。C沸點℃溶解性

吠喃甲醛油狀液體-36161.7微溶于冷水，溶于熱水、乙醇、乙醛

吠喃甲酸白色晶體130易升華難溶于冷水，易溶于乙醇、乙醛

吠喃甲醇液體-31171溶于水，乙醇、乙醛

（1）反應開始后體系溫度極易上升,原因是o已知溫度高于12。（3會引發(fā)副反應，為提高產(chǎn)率可

采取的控溫操作有、（答出兩點）。

（2）進行“操作②”時需多次收集儲分，最先儲出的是0將銅絲燒至紅熱后伸入吠喃甲醇，現(xiàn)象

是（結合反應方程加以說明）。

（3）“操作①”的名稱是。若先加鹽酸調(diào)pH再進行“操作①”，會導致產(chǎn)品分離困難，原因是

（4）反應過程產(chǎn)生的有色雜質(zhì)易吸附在Y表面，可通過重結晶提純:將過濾得到的粗產(chǎn)品溶于5-

7mL熱水中,加活性炭，煮沸l(wèi)Omin,（填操作名稱），冷卻結晶,過濾，洗滌,晾干,得白色針狀晶

體產(chǎn)品。最佳洗滌劑是（填序號）。

a.乙醇6.冷水c.乙醴d.熱水

（5）唉喃G可以發(fā)生加聚反應生成聚吠喃，試寫出相應方程式，并從結構角度分析吠喃甲

/）----CH3

酸與a—甲基吠喃均無法聚合的原因。

COOH

OH

6.（2024?湖北武漢?一模）苦杏仁酸（\=/）是一種醫(yī)藥中間體,可用于合成阿洛托品類解痙

齊U。實驗室制備苦杏仁酸的原理、步驟和裝置（加熱裝置已略去）如下。

COONa

<^^CHO+CHC13+4NaOH冬OH+3NaCl+2H2O

COONaCOOH

2<^^^CH-OH+H2so4fOH+Na2SO4

步驟1：向圖1的三頸燒瓶中加入10.6g苯甲醛、1.3gTEBA^24.0久汨。3（過量），攪拌并加熱，同時滴

加足量的NaOH溶液，反應一段時間。

步驟II：將步驟/所得混合物冷卻，倒入200mL水中，用乙醛萃取，棄去有機層；向水層中加入稀硫酸

酸化;繼續(xù)利用乙醛萃取4次,合并萃取液；加入無水硫酸鈉。

步驟山:在常壓下,利用圖2裝置蒸去乙醛,得到粗產(chǎn)品。

回答下列問題：

⑴X的名稱為；圖1和圖2中的冷凝管互換（填“能”或“不能”）。

（2）步驟II中第一次用乙醛萃取的目的是；加入無水硫酸鈉的作用是o

（3）將步驟HI補齊：安裝蒸儲裝置，加入待蒸儲的物質(zhì)和沸石,,,棄去前儲分，收集產(chǎn)

品o

（4）為了提高粗產(chǎn)品的純度，后續(xù)還可采用的方法是；若最終獲得11.2g苦杏仁酸樣品，則實驗

室制備苦杏仁酸的產(chǎn)率最接近（填標號）。

A.85%B.75%C.65%D.55%

cq2H5

LXJKC2H5

（5）TEA4是一種離子液體,其結構簡式是Cl"02H5,不直接參與化學反應，但能增大反應速

率,其可能原因是（從溶解度的角度解釋）。

7.（2024.黑龍江大慶.模擬預測）山梨酸是國際上應用最廣的防腐劑之一，實驗室通過巴豆醛和丙酮縮合

法制備山梨酸［CH3（CH=CH）2coOH］反應原理：

Ba（OH）28H2。

L

CH3cH=CHCHO+CH3coe旦一----^CH3（CH=CH）2COCH3+H2O

①縮合反應巴豆醛丙酮巴豆烯叉丙酮

②氯仿反應CH31cH=CH）2coe國+3NaClO-CH^CH=CH）2coONa+CHCl3+2NaOH

③酸化反應CH3（CH=CH）2COONa^CH3（＜CH=CH）2COOH

實驗步驟：

①向三頸燒瓶中加入80.0mL丙酮、少量Ba（OH）2-8Mo，加熱至丙酮出現(xiàn)回流時，在加熱攪拌下緩

慢滴入10.0mL巴豆醛?？刂茰囟燃s為70（、回流2.5%后停止反應，過濾、蒸儲得到巴豆烯叉丙酮。

②在室溫下，將NaCZO溶液、20%NaQH溶液依次滴加到巴豆烯叉丙酮中，并不斷攪拌直至有機相液

體體積不再增大，停止攪拌，將混合液轉(zhuǎn)入分液漏斗中，靜置、分離得到山梨酸鈉水溶液,再用Na2so.§

處理水溶液中過量的NaClO.

③將質(zhì)量分數(shù)為30%的稀H2SO4緩慢滴入山梨酸鈉水溶液中，并不斷攪拌至溶液pH=3,過濾、洗滌

得山梨酸粗產(chǎn)品。

④將適量蒸儲水加入粗產(chǎn)品中,加熱溶解，冷卻結晶,減壓過濾，干燥后得到10.0g山梨酸。已知：

①山梨酸微溶于水，易溶于有機溶劑。易被強氧化劑HC2O等氧化；

②部分有機物密度為：巴豆醛0.85g/mL,氯仿1.48g/mL,丙酮0.79g/mL。

回答下列問題：

（1）步驟①分離出巴豆烯叉丙酮的裝置如圖1所示（加熱及夾持裝置省略），虛線框內(nèi)連接的儀器為

（填名稱）,尾接管連接抽氣泵的目的是，毛細管連通大氣的主要作用是o

（2）步驟②分離混合液時應選用圖2中裝置（填%”或“”）

（3）用Na2s處理過量的MCZO時反應的離子方程式為；不可以在步驟③酸化后再加入

Na2s。3除去過量的NaClO,原因是。

（4）步驟③中,檢測洗滌是否完成的操作是。

（5）本實驗中山梨酸的產(chǎn)率為（保留3位有效數(shù)字）。

8.（2024?黑龍江牡丹江?一模）乙酰水楊酸（俗稱阿司匹林），是常用的解熱鎮(zhèn)痛藥。實驗室選擇草酸綠色

催化劑制備阿司匹林。

【實驗原理】水楊酸乙酸酎阿司匹林

名詞熔點/℃溶解性

水楊酸157?159溶于水和乙醇

乙酸酎-73.1易水解

乙酰水楊酸135微溶冷水，可溶熱水，易溶于乙醇

【實驗流程】

回答下列問題：

（1）制備過程中采用的合適加熱方式是。

（2）“加冷水”后，發(fā)生反應的化學方程式為o

（3）“操作2”中加入飽和NaHCO?溶液的目的是。

（4）最后得到產(chǎn)品的提純方法是。具體操作:粗產(chǎn)品用乙酸乙酯溶解后加熱回流,再趁熱過濾,

冷卻結晶，抽濾洗滌干燥得到產(chǎn)品。下列裝置不可能會用到的有o

（5）取少量產(chǎn)品，加5ml水充分溶解,滴加3滴FeCl3稀溶液，作用是。

（6）用分光光度法測定阿司匹林粗產(chǎn)品的純度?，F(xiàn)測得阿司匹林標準溶液的吸光度A與其濃度關系

如圖線Q所示。準確稱取16.Omg實驗產(chǎn)品，用乙醇溶解并定容lOOmZ,測得溶液吸光度4=0.720,

則該產(chǎn)品的純度是（以質(zhì)量分數(shù)表示）。

8

7

6

5

v4

3

0.2

0.00.20：40.60：81.01.21.41.6

質(zhì)量濃度/(10-mg/mL)

9.（2024?福建廈門?模擬預測）格氏試劑（R-MgX,A表示煌基，X表示鹵原子）是重要的有機試劑。

CH3CH2MgBr的制備原理（CH3cH2歷+Mg>CH3CH2MgBr）及實驗過程如下。

已知：該制備實驗需在絕對無水、無氧的環(huán)境下進行。一般不易發(fā)生,常需引發(fā)劑，引發(fā)后，反應劇烈

且放熱。

/、試劑的預處理

（1）乙醛［沸點：34.5℃,密度為0.714g?cmT,微溶于水,混有過氧乙醛（CH3cH2cH3）、少量

水］的處理：

①過氧乙醛的檢驗:取少量樣品滴于KZ-淀粉試紙中央，出現(xiàn)現(xiàn)象，說明其中含有過氧乙醛。

②除過氧乙醛:將乙醛轉(zhuǎn)入（選填圖中儀器標號）中,加入適量的硫酸亞鐵溶液,充分振蕩，靜置

分層,（填具體操作）,分離出下層水相。最后將有機相轉(zhuǎn)移至蒸儲裝置中蒸儲，收集34.5。。儲

分。

HCD

③將經(jīng)蒸儲獲得的乙酸注入棕色試劑瓶中，壓入鈉絲，蓋上有毛細管的瓶蓋。壓入鈉絲的目的是

II.CH3cH2A匆歷的制備

如圖組裝裝置（加熱和夾持裝置已略），向儀器X中加入2.4。鎂條和1小粒碘，裝好裝置，向儀器Y中

加入0.12mol澳乙烷和25.00mL乙醛,混勻后開始滴入儀器X中，反應中保持微沸,加完后，溫水浴加

熱回流20min直至鎂條完全反應。

（2）儀器Y的名稱是。

（3）回流結束后，需進行的操作有①停止加熱②關閉冷凝水③移去水浴，正確的順序為（填標

號）。

（4）實驗裝置存在缺陷,導致制備的格氏試劑易水解，改進措施為。

（5）反應溫度過高會導致副反應的發(fā)生，避免副反應的發(fā)生可采取的操作或措施有。

（6）打開儀器V上口的玻璃塞，加入0.2mol乙醛，之后打開其下口使乙醛逐滴與CH3cH2場8r反應,

然后滴加20.0mL飽和NH18r溶液生成產(chǎn)物Z（伴有一種鹽和堿性氣體產(chǎn)生）。將Z從混合液中提純

后進行了氫譜和質(zhì)譜的表征，結果如下：

相

對

豐

度

/%

ppm543210質(zhì)荷比27425974

則CH3cB與乙醛反應生成Z（碳骨架無支鏈）的總反應為。

10.（2025?四川成都?模擬預測）對硝基苯甲酸廣泛應用于醫(yī)藥、染料、感光材料等領域。實驗室用下圖示

裝置制備（加熱和夾持儀器已略去）。反應原理為：

+2MnO2+KOH+H.O.

實驗步驟：

I.向250mL三口燒瓶中加入10.43g(0.066mol)KMz04、20mL水,再加入微量的澳化四丁基鏤(結

構如圖)。加熱待溫度達到50℃,恒溫分批共加入3.00g(0.022mol)對硝基甲苯。升溫到一定溫度控

制條件反應。

Br

澳化四丁基鏤(C16H36BrN)

II.反應結束后趁熱過濾，洗滌固體,合并洗滌液。

III.向濾液中加入15mLi5%H2so4,調(diào)節(jié)P8至2?3,析出黃白色沉淀。待沉淀完全后，過濾，洗滌。

經(jīng)過重結晶，得到對硝基苯甲酸L67g。

熔點/℃沸點/°。溶解性

對硝基甲苯51.3238(易升華)不溶于水，溶于乙醇

對硝基苯甲酸242—微溶于水，溶于乙醇

回答下列問題：

(1)儀器a的名稱是0

(2)根據(jù)下列實驗數(shù)據(jù),從經(jīng)濟環(huán)保的角度選擇的溫度條件和時間分別是，加熱方式為

o溫度過高會造成產(chǎn)率下降，可能原因是o

圖1反應溫度對產(chǎn)率的影響圖2反應時間對產(chǎn)率的影響

(3)步驟II反應結束后趁熱過濾除去(填化學式)，用洗滌固體并合并濾液。

(4)澳化四丁基鏤有類似冠醍的作用(吸引MnO］)。解釋澳化四丁基鏤在該實驗中的作用。

(5)計算對硝基苯甲酸的產(chǎn)率(保留2位有效數(shù)字)-

11.(2024?四川成都?三模)正丁酸［(CH3cH2cH2cH或。］可用作溶劑，電子級清洗劑。實驗室制備原理如

△

下：2cH3cH2cH2cH20Ht(CH3cH2cH2cH2)2O+H2Oo

制備步驟：

步驟/選擇儀器并組裝（夾持裝置略）。

步驟II.加入15.5mL正丁醇、2.5mL濃硫酸,搖勻，在磁力攪拌器上加熱至100~1151,保持反應物

微沸約20min,回流分水。

步驟HI.當燒瓶內(nèi)反應物溫度升至1351左右,分水器水層界面不再上升時，即可停止反應。

步驟IV.反應液稍冷卻后，倒入盛有25mL水的分液漏斗中，充分搖振，靜置分層。所得粗產(chǎn)物依次

用12.5mL水，8mL5%NaOB■溶液、8mL水、8mL飽和Ca，溶液（除去正丁醇）洗滌燃后用1g無水

氯化鈣干燥。

步驟口拆改原裝置為蒸儲裝置。蒸儲，收集儲分。

有關物質(zhì)的物理性質(zhì)如下：

化合物密度(g/crr?)熔點（℃）沸點（℃）水中溶解度（g）

正丁醇0.810-89.8117.79

正丁酸0.773-97.9142.4<0.05

回答下列問題：

（1）步驟/中除了選擇回流冷凝管、分水器（見上圖），還應選擇（選字母序號）。

酒

水

精

銀

溫

溫

度

度

計

計

C

（2）步驟II中，分水器中水層位于（填"上”或“下”）層。若水層-有機層界面不清楚時，可加

鹽使水層飽和，這樣做的原理是（答一條）。

（3）步驟ni進行1.5%后，若繼續(xù)加熱，則反應液變黑并有較多的副產(chǎn)物生成。寫出正丁醇被熱硫酸炭

化的化學方程式。

（4）步驟IV中，8mL水洗的作用是。干燥后的混合物經(jīng)過（填操作名稱）,轉(zhuǎn)移至蒸鐳燒

瓶中。

（5）步驟V■中,判斷正丁酸蒸儲完畢的現(xiàn)象是

12.（2024?陜西?模擬預測）肉桂酸廣泛應用于香精香料、食品添加劑、醫(yī)藥工業(yè)、美容和有機合成等方面。

其合成原理及實驗室制備方法如下：

主反應:

副反應：

實驗步驟：

i.在500mL儀器a中加入5mL苯甲醛、14mL乙酸酉干和12g無水碳酸鉀粉末（過量），加熱回流45分

鐘。

ii.向反應混合物中加入40mL蒸儲水浸泡幾分鐘,進行水蒸氣蒸館。

iii.將燒瓶冷卻后，加入13g碳酸鉀,再加入70mL水,加熱煮沸，趁熱過濾。

iv,待濾液冷卻至室溫后，在攪拌下小心加入40mLi：1鹽酸，使溶液呈酸性。

v.冷卻結晶，抽濾，用少量試劑b洗滌，809烘干，得粗產(chǎn)品4.5g。

加熱回流裝置水蒸氣蒸儲裝置

相關物質(zhì)物理性質(zhì)如表所示:

溶解度：g/100mL

名稱相對分子質(zhì)量密度/g/cm3熔點/℃沸點/℃

水醇酸

苯甲醛1061.04-26178?1790.3互溶互溶

乙酸酎1021.08-73138-140遇水生成乙酸溶不溶

肉桂酸1481.24133-1343000.0424溶

回答下列問題:

（1）加熱回流裝置中儀器a的名稱是，不使用水冷冷凝管而用空氣冷凝管是為了。

（2）碳酸鉀使用前應干燥，目的是0

（3）步驟出中趁熱過濾除去的主要物質(zhì)是（填名稱）。

（4）步驟ii中蒸出的物質(zhì)是（填“苯甲醛”、“乙酸鉀”或“肉桂酸鉀”）與水的低沸點共沸物，判

斷蒸屈完成的方法是0

⑸步驟v中試劑b是（填“冷水”、“乙醇”或“乙醛”）。

（6）本實驗肉桂酸的產(chǎn)率最接近（填標號）。

A.50%B.60%C.70%D.80%

有機物制備型實驗綜合題

建議完成時間:120分鐘選擇題:精選__2_題

實際完成時間:_____分鐘非選擇題:精選^題

1.（2024?山東?模擬預測）苯并咪噪是一類雜環(huán)化合物，其結構與天然存在的核甘酸的結構相似，具有較

強的生物活性。以N,N一二茉基鄰苯二胺為原料，在二甲亞颯（DMSO）溶劑中，加入氧化劑DDQ,

可制備1-平基-2-苯基苯并咪唾，轉(zhuǎn)化關系如圖1所示：

實驗裝置如圖2所示（夾持裝置略）,實驗步驟如下：

①稱取86.4moN,V—二茉基鄰苯二胺（昭=288）,取足量氧化劑。。Q備用。

②向50mL三頸燒瓶中依次加入—二葦基鄰苯二胺、DOQ,再加入1.0mL二甲亞碉。

③將反應燒瓶移至40（的油浴鍋中，加熱回流1%。

④向反應燒瓶中滴加5mL飽和Na2s2。3溶液，待反應液變色后加入10mL蒸儲水稀釋反應液。將反

應液轉(zhuǎn)移至分液漏斗,加乙酸乙酯萃取后分液，用少量飽和食鹽水洗滌有機層,分液，向有機層中加入

無水硫酸鎂固體,靜置一段時間后,分離出液體,對分離出的液體進一步分離純化,得到1-芳基-2

-苯基苯并咪哇，稱得質(zhì)量為77.3mgo

回答下列問題：

⑴儀器人的名稱是，冷凝水應從（選填%”或％”）口通入。

（2）從綠色化學的角度考慮,本實驗不用濃硝酸做氧化劑的主要原因是。

（3）步驟③中回流結束后需要進行的操作有:①停止加熱，②關閉冷凝水,③移去油浴。正確的順序是

（填字母）。

A.①②③B.③①②C.②①③D.①③②

（4）步驟④中加入飽和M2s2。3溶液的目的是o

（5）步驟④中飽和食鹽水的作用除了洗滌，還有?！边M一步分離純化”的操作是o

（6）本實驗中1—米基—2—苯基苯并咪睫的產(chǎn)率是（保留一位小數(shù)）。

【答案】

（1）球形冷凝管b

（2）濃硝酸做氧化劑會產(chǎn)生對環(huán)境有害氣體，不利于環(huán)保

⑶。

（4）除去過量的氧化劑DDQ

（5）促進有機物和水層分層，便于分液及減少產(chǎn)品溶解損失蒸饋

（6）90.7%

【詳解】（1）儀器A的名稱是球形冷凝管,冷凝水下進上出，所以冷凝水應從b口通入；

（2）從綠色化學的角度考慮，本實驗不用濃硝酸做氧化劑的主要原因是：濃硝酸做氧化劑會產(chǎn)生對環(huán)境有害

氣體，不利于環(huán)保；

（3）步驟③中回流結束后先停止加熱，再移走油浴，最后關閉冷凝水，這樣操作可以減少產(chǎn)品損失，故選Do

（4）飽和Na2s2O3溶液除去過量的氧化劑DDQ;

（5）步驟④中飽和食鹽水的作用除了洗滌，還有促進有機物和水層分層，便于分液及減少產(chǎn)品溶解損失，

“進一步分離純化”的操作是蒸儲，利用沸點不同進行分離；

（6）N,N'-二千基鄰苯二胺（防=288）的質(zhì)量為86.4mg,最終得到產(chǎn)品1—節(jié)基一2—苯基苯并咪唾質(zhì)

77.3x10-3

量為77.3mg,則本實驗中1一節(jié)基一2—苯基苯并咪唾的產(chǎn)率是86.4X1Lx100%=90.7%。

X284^/mol

288p/mol

2.（2024?湖南衡陽?模擬預測）對氯甲苯（M=126.5g-mol-1）常作為染料、醫(yī)藥、有機合成的中間體，也可

用作溶劑,密度1.19g/cm3。其制取原理是:先用芳胺在一定條件下制成芳香重氮鹽，然后在CuCl催

化下，芳香重氮鹽中的重氮基被氯原子取代生成芳香族氯化物。其原理如下：

X/凡NaNOzCuCl

HC『HA>H3CXJH-C

H3c

已知：重氮鹽的生成需在強酸性條件下進行，以免發(fā)生偶聯(lián)反應。

I.CuCZ沉淀的制備

⑴將CuSO^H.O.NaCLNaHSO3.NaOH在水溶液中加熱一段時間后,即可得到CuCl沉淀。請寫

出該反應的離子方程式o

II.重氮鹽溶液的制備

（3）水蒸氣蒸儲裝置如下圖所示，圖中長導管a的作用；儀器b的名稱是

當觀察到即可停止蒸儲，停止蒸儲后下列操作正確的排序為（填序號）。

①熄滅酒精燈②打開旋塞③停止通冷凝水

⑷CuCl催化機理分兩步進行，請補充完整：

+CUC1—?jQ*+CUC12+N2T

①H3C^^

②=

（5）對氯甲苯粗品經(jīng)過精制后，得到L50g產(chǎn)品，本實驗的產(chǎn)率最接近于（填標號）。

A.55%B.60%C.65%D.70%

【答案】

（1）2C〃2++HSO-+2Cl-+3OH-=2CuCl+SO/+2H2O

（2）使溶液酸性減弱，導致重氮鹽發(fā)生偶聯(lián)反應；將CuCl氧化降低催化效率

（3）安全管，平衡壓強直形冷凝管錐形瓶中無油狀液體增加時②①③

HQ-CL

11

（4）叩+CuCl2一＞3c+CuCi

⑸口

【詳解】⑴將CuSOf5H￡＞、NaCLNaHSO3.NaOH在水溶液中加熱一段時間后，即可得到CuCl沉淀，則

Cu的化合價降低，則必要元素化合價升高，則S的化合價升高,根據(jù)氧化還原反應可得,該反應的離子方

程式為：2。償++HSO-+2Cl-+3OH=2CuCl+SO/+2H2。,故答案為：2。蘇++HSO-+2c『+

3OH-=2CuCl+SOf+2丑2。；

（2）已知NaNO2溶液顯堿性，且NaN。2在酸性條件下具有較強的氧化性，結合題干信息：重氮鹽的生成需

在強酸性條件下進行，以免發(fā)生偶聯(lián)反應可知，實驗過程中NaNO2溶液過量可能帶來的弊端有：使溶液酸

性減弱，導致重氮鹽發(fā)生偶聯(lián)反應；將CuCl氧化降低催化效率，故答案為：使溶液酸性減弱，導致重氮鹽發(fā)

生偶聯(lián)反應；將CuCl氧化降低催化效率；

（3）由題干水蒸氣蒸倚裝置圖可知，圖中長導管a的作用平衡內(nèi)外壓強，起到安全管的作用，儀器b的名稱

是直形冷凝管，對氯甲苯為不溶于水的無色油狀液體，故當觀察到錐形瓶中無油狀液體增加時說明蒸饋基

本完成，即可停止蒸饋，停止蒸偏后下列操作正確的排序為打開旋塞保證正常通氣，熄滅酒精燈不再產(chǎn)生

水蒸氣，最后停止通冷凝水以保證冷凝管中剩余蒸氣能夠完全冷卻，故答案為：安全管，平衡壓強；直形冷

凝管；錐形瓶中無油狀液體增加；②①③；

彳丫凡一―ci、彳一

HC1＞+2

H3。

（4）c“a催化機理分兩步進行，根據(jù)總反應式：和反應歷程①

,C1

+CuCl——?J^j|+CuCl2+N2T

H,CH3c可知，歷程

+CuCl;

（5）由題干信息可知，該轉(zhuǎn)化關系流程圖可知,

,2.10g對甲基苯胺完全反應理論上能夠

生成對氯甲苯的質(zhì)量為：f%,X126.5g/mol=2.48g,故對氯甲苯粗品經(jīng)過精制后，得到1.50g產(chǎn)品,

本實驗的產(chǎn)率皆2xioo%=6O.48%,即最接近60%,故答案為：5。

2.4Xg

3.（2024.江西南昌?三模）2—澳戊二酸二甲酯（相對分子質(zhì)量為239）是某抗癌藥物的重要中間體。其制

備的反應原理如圖所示：

H?！璫。。-c口卜1茨

Br

中間產(chǎn)物i中間產(chǎn)物n

制備裝置如圖所示（夾持裝置已略去）：

實驗步驟如下：

步驟一:制備

將13.2g戊二酸（相對分子質(zhì)量為132）加入到三頸燒瓶中，再向其中加入三氯甲烷25mL，攪拌均勻，

保持78（條件下，依達緩慢滴加12mL氯化亞碉、3滴催化劑、液浪，隨后回流；回流完畢后，將三頸燒

瓶置于冰鹽浴中。將溶液溫度降到—10℃后，緩慢滴加25mL甲醇（沸點64.71）,保持滴加過程中溫

度不超過0℃o

步驟二:除雜

向三頸燒瓶中加入25mL飽和碳酸氫鈉溶液進行洗滌，分液除去上層水相，下層有機相再用25mL飽

和氯化鈉溶液洗滌3次,洗滌完畢，用無水硫酸鎂干燥,過濾。

步驟三:提純

過濾后的液體置于熱浴容器中（外溫170℃）,接上精儲裝置,進行減壓蒸儲。

步驟四：收集

收集100-110℃的儲分，得到14.34。無色透明油狀液體。

回答下列問題：

⑴使用裝置A的優(yōu)點是o

（2）步驟一中采取“溫度降到-1CTC”“緩慢滴加”這些措施的可能原因有0

a.減緩反應速率

b.防止高溫下發(fā)生復雜的有機副反應

c.避免原料揮發(fā)，使反應物充分反應

（3）步驟二中用飽和氯化鈉溶液洗滌的目的是?

（4）步驟三中使用減壓蒸儲的目的是。

（5）中間產(chǎn)物/比戊二酸的沸點低很多的原因是，反應中生成戊二酰氯的同時得到兩種有刺激

性氣味的氣體，該反應的化學方程式為。

（6）從環(huán)保角度分析，該實驗裝置存在明顯不足之處。解決的辦法是。

（7）本實驗的產(chǎn)率是o

【答案】

（1）平衡氣壓，便于液體順利流下

（2）afec

（3）除去有機相中殘留的NaHCO3

（4）降低有機物沸點

（5）戊二酸分子間存在氫鍵，中間產(chǎn)物/分子間不存在氫鍵

（6）在冷凝管上端尾部連接裝有堿石灰的球形干燥管

（7）60%

【詳解】（1）實驗裝置圖可知，裝置A為恒壓滴液漏斗，使用恒壓滴液漏斗的目的是平衡氣壓，便于所盛溶液

順利流下，故答案為:平衡氣壓，便于液體順利流下；

⑵步驟一中采取“溫度降到一10（”“緩慢滴加”這些措施的目的是減緩反應速率，使反應物充分反應，同

時防止溫度過高導致副反應的發(fā)生，避免原料受熱揮發(fā)造成損失，故選abc;

（3）由題意可知，步驟二中向三頸燒瓶中加入25mL飽和碳酸氫鈉溶液進行洗滌的目的是除去有機物中的

酸性物質(zhì)，下層有機相再用25mL飽和氯化鈉溶液洗滌3次的目的是除去有機物中殘留的碳酸氫鈉，故答

案為:除去有機相中殘留的NaHCOi;

（4）減壓可降低有機物的沸點，蒸儲時減少其揮發(fā)，則步驟三中使用減壓蒸鐳的目的是降低有機物沸點,減

少揮發(fā)；

（5）戊二酰氯與戊二酸都是由分子組成的物質(zhì)，戊二酸結構中含有較基,分子間能形成氫鍵，戊二酰氯分子

間不存在氫鍵，所以戊二酰氯比戊二酸的沸點低很多；由題意可知，戊二酸與氯化亞硼反應生成戊二酰氯、

二氧化硫和氯化氫，反應的化學方程式為

，故答案為：戊二酸

分子間存在氫鍵，戊二酰氯分子間不存在氫鍵;

（6）由于反應中產(chǎn)生污染性氣體，所以從綠色化學角度分析，該實驗裝置的明顯不足之處是沒有尾氣處理裝

置，應在冷凝管處連接裝有堿石灰的球形干燥管，故答案為：應在冷凝管上端尾部連接裝有堿石灰的球形

干燥管；

⑺由題意可知，13.2g戊二酸（為13.2g+132g/mol=0.1mol）制得14.34g2—澳戊二酸二甲酯（為14.34g

+239g/mol=0.06mol），則由碳原子守恒可知，實驗的產(chǎn)率為《羋X100%?60%。

4.（2024?四川?模擬預測）二茂鐵（化學式為Fe（C5H5）2）常溫下是一種橙黃色針狀晶體,熔點為173℃,易

升華，能進行一系列的取代反應，可用作紫外吸收劑、火箭燃料添加劑。實驗室合成二茂鐵的步驟如

下：

①按圖1組裝好裝置，檢查氣密性后向儀器A中加入一定量處理過的四氫吠喃，通入M,開始攪拌；

②向儀器A中分批次加入8.125g無水尸eC3然后加入2.000g還原鐵粉，水浴加熱回流。反應結束除

去多余的反應物后將回流裝置改為減壓蒸儲裝置，蒸去溶劑；

③反應器冷卻后,再改成回流裝置并繼續(xù)通入M，逐滴加入事先混合好的足量（。2及）21忸（二乙胺）、

。5風（環(huán)戊二烯）的混合液，攪拌加熱反應；

④反應結束后蒸去溶劑，析出粗品,然后以升華法提純。

回答下列問題：

（1）儀器A的名稱為，儀器8的作用是o

（2）步驟①中通入M的作用是。

（3）寫出在步驟②中儀器A內(nèi)發(fā)生反應的化學方程式。

（4）已知步驟③中二乙胺反應后生成（。2品）2而?/口，寫出制備二茂鐵的化學反應方程式。

（5）采用圖2所示裝置進行升華法提純時，粗品二茂鐵放在（填“蒸發(fā)皿”或“帶孔濾紙”）上，裝

置中漏斗頸處棉花的作用是。

（6）若實驗中最終得到純凈的二茂鐵9.3g,則產(chǎn)品產(chǎn)率是0（保留3位有效數(shù)字）

【答案】

（1）三頸燒瓶冷凝回流

（2）排出裝置內(nèi)的空氣，防止注2+被氧化

（3）2FeCZ3+Fe=3FeCl2

⑷2（。2,）2曲+2c5H6+FeCl2?2（C2H5）2NH-HCl+Fe（C5H加

（5）蒸發(fā)皿防止二茂鐵的氣體在漏斗中的凝華或者進入空氣中，造成損失

（6）66.7%

【詳解】（1）根據(jù)裝置圖，儀器A的名稱為三頸燒瓶;儀器B是球形冷凝管，作用是冷凝回流。

（2）Fe2+易被氧化，步驟①中通入M,排出裝置內(nèi)的空氣，防止反2+被氧化。

（3）步驟②中儀器A內(nèi)氯化鐵和鐵反應生成氯化亞鐵，發(fā)生反應的化學方程式2FeCk+Fe=3FeClz。

（4）步驟③中二乙胺反應后生成（。2丑5）2曲?狄加則氯化亞鐵、環(huán)戊二烯、二乙胺反應生成9阿zNH-

HCI和二茂鐵,化學方程式為2{C2H5\NH+2c國+FeCl2烏2{C2H^）2NH-HCI+陽。網(wǎng)2。

（5）二茂鐵易升華，進行升華法提純時，粗品二茂鐵放在蒸發(fā)皿上，裝置中漏斗頸處棉花的作用是防止二茂

鐵的氣體在漏斗中的凝華或者進入空氣中，造成損失。

（6）8.125g無水FeCl3的物質(zhì)的量為0.05mol,與鐵反應生成UNSmolFeCl?,則二茂鐵的理論產(chǎn)量為

0.O75mol,產(chǎn)品產(chǎn)率是—――?嗎/-rX100%=66.7%o

0.075nwZxl86g/mol

5.（2024?四川成都?模擬預測）吠喃甲酸與映喃甲醇都是重要的工業(yè)原料，某實驗小組擬利用口夫喃甲醛的

CannizzaT。反應（方程式如下）進行制備與分離，相關原理、裝置與制備流程如下?；卮鹣嚓P問題：

NaOH,乙酸「乙醛溶液皿駕產(chǎn)品X曰

吠喃甲醛10°C操作①L水溶液HCI?粗產(chǎn)品.重結制產(chǎn)品丫

pH=3

物質(zhì)狀態(tài)熔點℃沸點℃溶解性

吠喃甲醛油狀液體-36161.7微溶于冷水，溶于熱水、乙醇、乙醛

塊喃甲酸白色晶體130易升華難溶于冷水，易溶于乙醇、乙醛

唉喃甲醇液體-31171溶于水，乙醇、乙醛

（1）反應開始后體系溫度極易上升,原因是。已知溫度高于12℃會引發(fā)副反應,為提高產(chǎn)率可

采取的控溫操作有、（答出兩點）。

（2）進行“操作②”時需多次收集儲分，最先儲出的是0將銅絲燒至紅熱后伸入吠喃甲醇，現(xiàn)象

是