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文檔簡介
ICS71.100.20
CCSG86
CPCIF
中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準
T/CPCIFXXXX—XXXX
電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣
Gasforelectronic-mixedgasesoffluorine-nitrogen
(征求意見稿)
XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施
中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會發(fā)布
T/CPCIFXXXX—XXXX
電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣
1范圍
本標準規(guī)定了電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣的技術要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、包裝、運輸和
貯存。
本標準適用于電解無水氟化氫并經(jīng)過純化工藝處理后獲得的氟,與氮氣混合配制而成的電子工業(yè)
用氣體氟氮混合氣體,該產(chǎn)品主要用于半導體行業(yè)。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,
僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本
文件。
GB190危險貨物包裝標志
GB/T3723工業(yè)用化學產(chǎn)品采樣安全通則
GB/T5099.4鋼質(zhì)無縫氣瓶第4部分:不銹鋼無縫鋼瓶
GB/T6681氣體化工產(chǎn)品采樣通則
GB/T7144氣瓶顏色標志
GB/T13004鋼質(zhì)無縫氣瓶定期檢驗與評定
GB/T14194壓縮氣體氣瓶充裝規(guī)定
GB15258化學品安全標簽編寫規(guī)定
GB/T15382氣瓶閥通用技術要求
GB/T16804氣瓶警示標簽
GB/T26251氟和氟氮混合氣
GB/T26571特種氣體儲存期規(guī)范
GB/T27550氣瓶充裝站安全技術條件
3術語和定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。
4分類和標記
分類
電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣根據(jù)下游應用領域的不同分為以下兩類:
Ⅰ類:主要用于面板、半導體、光伏行業(yè);
Ⅱ類:主要用于農(nóng)藥、汽車、醫(yī)用包裝。
標記
按照產(chǎn)品名稱、類型、氟氣的含量(體積分數(shù))進行如下標記:
示例:電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣FN-Ⅰ-20
氟氣的含量(體積分數(shù),%)
產(chǎn)品分類
氟氣與氮氣
1
T/CPCIFXXXX—XXXX
5技術要求
電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣的技術要求應符合表1的規(guī)定。
表1技術要求
指標
項目
FN-Ⅰ-20FN-Ⅰ-10FN-Ⅱ-20FN-Ⅱ-10
-2
氟(F2)含量(體積分數(shù))/1020±0.510±0.520±0.510±0.5
-2
氮(N2)含量(體積分數(shù))/1080±0.590±0.580±0.590±0.5
-6
氧(O2)含量(體積分數(shù))/10≤2020100100
-6
四氟化碳(CF4)含量(體積分數(shù))/10≤1010100100
-6
六氟化硫(SF6)含量(體積分數(shù))/10≤11//
一氧化碳(CO)含量(體積分數(shù))/10-6≤11//
-6
二氧化碳(CO2)含量(體積分數(shù))/10≤55//
氟化氫(HF)含量(體積分數(shù))/10-6≤2020100100
6檢驗規(guī)則
組批、采樣、判斷
6.1.1組批
連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)的電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣體構成一批,每批產(chǎn)品純氟重量不超過50kg。
6.1.2采樣
采樣應符合GB/T3723或GB/T6681的相關規(guī)定。
6.1.3判斷
當對組批電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣,應逐批檢驗并驗收。當檢驗結果有任何一項指標不符合本標
準表1技術要求時,則該批產(chǎn)品不合格。
尾氣處理
測定電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣時,應對放空的尾氣進行處理。
7試驗方法
氟、氮含量的測定
按GB/T26251規(guī)定執(zhí)行。
氧含量的測定
7.2.1儀器
采用帶有氦放電型(DID)檢測器的氣相色譜儀測定氧含量。
檢測限:0.01×10-6(體積分數(shù))。
7.2.2測定條件
7.2.2.1參考的測定條件
載氣:高純氦氣(純度≥99.999%,體積分數(shù));
載氣純化器:75-802型;
DID檢測器。
7.2.2.2標準樣品
2
T/CPCIFXXXX—XXXX
組份含量與樣品氣中相應組份含量相近,平衡氣為氦。
7.2.3測定步驟
7.2.3.1測定
平行測定標準樣品和樣品氣至少兩次,直至相鄰兩次平行測定的相對偏差不大于5%,取其平均值。
7.2.3.2結果處理
氧含量按式(1)計算
=×··········································································(1)
????????
式中:????????????1????1
——樣品氣中被測組份的含量(體積分數(shù)),10-6;
????????——樣品氣中被測組份的峰面積;
????????——標準樣品中相應已知組份的峰面積;
——標準樣品中相應已知組份的含量(體積分數(shù)),10-6。
????1
????四氟化碳、六氟化硫、一氧化碳、二氧化碳、氟化氫含量的測定1
7.3.1儀器
采用配備相應氣體池的傅立葉變換紅外光譜儀測定四氟化碳、六氟化硫、一氧化碳、二氧化碳、氟
化氫的含量。
表2檢測限
CF4(體積分數(shù))SF6(體積分數(shù))CO(體積分數(shù))CO2(體積分數(shù))HF(體積分數(shù))
0.01×10-60.01×10-60.07×10-60.30×10-60.10×10-6
7.3.2測定條件
7.3.2.1參考的測定條件
窗片:ZnSe;分辨率:1cm-1;光路長度:10m;氣體池溫度:100℃。
表3特征峰波帶
CF4SF6COCO2HF
1230cm-1~1300cm-1880cm-1~1000cm-12000cm-1~2260cm-12340cm-1~24300cm-13570cm-1~4260cm-1
7.3.2.2標準樣品
至少應有3種不同濃度的四氟化碳、六氟化硫、二氧化碳、氟化氫含量的標準樣品。
表4標準樣品中各物質(zhì)的含量
CF4(體積分數(shù))SF6(體積分數(shù))CO(體積分數(shù))CO2(體積分數(shù))HF(體積分數(shù))
約1×10-6約1×10-6約1×10-6約1×10-6約5×10-6
約3×10-6約3×10-6約3×10-6約3×10-6約10×10-6
約5×10-6約5×10-6約5×10-6約5×10-6約20×10-6
平衡氣為氮氣或氦氣。
7.3.3其他測定條件
其他測定條件按照相應的儀器說明書執(zhí)行。
7.3.4測定
7.3.4.1標準曲線的繪制
3
T/CPCIFXXXX—XXXX
用氣體標準樣品進樣。分別記錄標準樣品中四氟化碳、六氟化硫、一氧化碳、二氧化碳、氟化氫在
其特征峰波帶處吸收峰的吸光度信號(峰面積或峰高)。
每種標準樣品至少重復進樣兩次,直至相鄰兩次平行測定的相對偏差不大于5%,取其平均值,分
別制作以四氟化碳、六氟化硫、一氧化碳、二氧化碳、氟化氫吸光度(峰面積或峰高)為縱坐標,以四
氟化碳、六氟化硫、一氧化碳、二氧化碳、氟化氫濃度為橫坐標的標準曲線,建議每月校準一次。
7.3.4.2樣品的測定
為防止氣體池內(nèi)殘余的水分與氟氣發(fā)生反應,氣體池溫度100℃下利用高純氮氣對氣體池進行抽空
/吹洗(≥3次),背景譜圖無水分干擾,抽空完畢后待用。
將待測樣氣連接到儀器的進樣系統(tǒng),待儀器穩(wěn)定后,以測定氣體標準樣品同樣的測定條件進樣,記
錄樣品中四氟化碳、六氟化硫、一氧化碳、二氧化碳、氟化氫在其特征峰波帶處吸收峰的吸光度信號(峰
面積或峰高),重復進樣至少兩次,直至相鄰兩次平行測定的相對偏差不大于5%,取平均值。
7.3.4.3結果處理
用測得的樣品中四氟化碳、六氟化硫、二氧化碳、氟化氫在其特征峰波帶處吸收峰的吸光度信號(峰
面積或峰高)在相應的標準曲線上查出氟氮混合氣中四氟化碳、六氟化硫、一氧化碳、二氧化碳、氟化
氫的含量。
8標志、包裝、運輸和貯存
標志
8.1.1電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣的包裝標志應符合GB190的相關規(guī)定,氣瓶的顏色標志應符合
GB/T7144的規(guī)定,標簽應符合GB15258、GB/T16804的要求。
8.1.2電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣出廠時應附有產(chǎn)品質(zhì)量合格證,其內(nèi)容至少應包括:
——產(chǎn)品名稱;
——生產(chǎn)廠家名稱;
——生產(chǎn)日期或批號、以及安全使用期或失效日期;
——充裝壓力(MPa)或充裝量(kg);
——本標準號;
——技術指標及檢測結果。
8.1.3電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣的包裝容器上應標明“電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣”的字樣。
包裝
8.2.1電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣氣瓶應符合GB/T5099.4、GB/T13004的規(guī)定,氣瓶瓶閥應符合
TSG23、GB/T15382的規(guī)定,瓶閥推薦使用DISS728、JISW22、CGA679。
8.2.2電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣氣瓶要求應符合TSG23相關要求。
8.2.3電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣的充裝應符合GB/T27550、GB/T14194及TSG23的相關規(guī)定,瓶
裝氟氮混合氣的成品壓力在20℃時,不高過10MPa。
運輸和貯存
8.3.1運輸應符合TSG23及JT/T617.3、JT/T617.4、JT/T617.5、JT/T617.6、JT/T617.7的相關要求
執(zhí)行。
8.3.2保存期限按GB/T26571的執(zhí)行(18個月)。
8.3.3氣瓶應儲存于通風干燥處,垂直放置,關緊瓶閥,擰緊噴嘴保護帽,戴好瓶閥保護帽,嚴禁暴
曬,遠離熱源。
8.3.4氣瓶的搬運應符合GB/T34525的規(guī)定,搬運人員應按要求佩戴防護用品,放置傾倒砸傷。
9安全警示
4
T/CPCIFXXXX—XXXX
氟氣是黃色壓縮氣體,有刺鼻氣味;是一種強氧化劑,與可燃物質(zhì)和還原性物質(zhì)激烈反應;與水
激烈反應,生成臭氧和氟化氫;與氨、金屬、氧化劑和許多其他物質(zhì)激烈反應,有著火和爆炸的危險。
氟氣不可燃,但可助燃,不應與水、可燃物質(zhì)和還原劑接觸。著火時,應使用干粉和二氧化碳滅
火。噴霧狀水保持鋼瓶冷卻,但應避免氟與水接觸。
氟氣嚴重腐蝕眼睛、皮膚和呼吸道。吸入氣體可能引起肺水腫。液態(tài)氟可能引起凍傷。
時間加權平均接觸限值:1×10-6(體積分數(shù))。短期接觸限值:2×10-6(體積分數(shù))。
時間加權平均接觸限值:正常8h工作日或40h工作周的時間加權平均濃度。短期接觸限值:每次接觸
時間不得超過15min的時間加權平均接觸限值。
泄漏時,人員應撤離危險區(qū)域!保持通風。
接觸氟氮混合氣時,推薦使用帶有隔絕式呼吸防器的氣密式化學防護服。
電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣生產(chǎn)企業(yè)應為用戶提供按GB/T16483要求編制的化學品安全技術說
明書。
5
中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準
《電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣》
編制說明
(征求意見稿)
團體標準起草小組
2023年04月
目錄
1.任務來源......................................................................................................................................1
2.標準制定背景..............................................................................................................................1
3.制定標準的目的和意義..............................................................................................................2
4.標準制定原則..............................................................................................................................2
5.標準編制依據(jù)..............................................................................................................................2
6.標準制定過程..............................................................................................................................3
7.主要條款說明..............................................................................................................................4
7.1標準適用范圍.........................................................................................................................4
7.2規(guī)范性引用文件.....................................................................................................................4
7.3分類和標記.............................................................................................................................5
7.4要求.........................................................................................................................................5
7.5指標項目的確定.....................................................................................................................6
7.6指標參數(shù)的確定....................................................................................................................6
7.7試驗方法.................................................................................................................................8
7.8檢驗規(guī)則.................................................................................................................................8
7.9標志、包裝、運輸和貯存.....................................................................................................9
7.10安全警示...............................................................................................................................9
8.主要試驗驗證情況分析................................................................................................................9
9.專利說明........................................................................................................................................9
10.產(chǎn)業(yè)化情況、推廣應用論證和預期達到的經(jīng)濟效果等情況國內(nèi)外技術對比......................9
11.采用國際標準和國外先進標準情況..........................................................................................9
12.與現(xiàn)有法律法規(guī)的協(xié)調(diào)性........................................................................................................10
13.重大分歧意見的處理經(jīng)過........................................................................................................10
14.標準性質(zhì)的建議說明................................................................................................................10
15.貫徹標準的要求和措施建議....................................................................................................10
16.廢止現(xiàn)行相關標準的建議........................................................................................................10
17.標準水平分析............................................................................................................................10
附錄一產(chǎn)品質(zhì)量報告.....................................................................................................................1
附錄二產(chǎn)品驗證報告.....................................................................................................................4
電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣
編制說明
1.任務來源
2022年7月25日,中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會發(fā)布了《關于印發(fā)2022年
第一批中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準項目計劃的通知》,《電子工業(yè)用氣
體氟氮混合氣》被列入2022年第一批石化聯(lián)合會團體標準制定計劃。
本標準由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提出,中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會標準
化工作委員會歸口,福建永晶科技股份有限公司、洛陽森藍化工材料科技有限公
司、四川紅華實業(yè)有限公司、山東華夏神舟新材料有限公司、湖南凱美特氣體股
份有限公司、浙江中寧硅業(yè)有限公司、福建三明金氟化工科技有限公司、三明學
院、北京國化新材料技術研究院、浙江博瑞中硝科技有限公司、衢州杭氧特種氣
體有限公司、天津綠菱氣體有限公司、福建省建陽金石氟業(yè)有限公司、江蘇南大
光電材料股份有限公司等共同組織起草。
2.標準制定背景
工業(yè)氣體行業(yè)是我國產(chǎn)業(yè)政策重點支持發(fā)展的高新技術產(chǎn)業(yè)之一,近年來得
到國家政策的大力支持,國家發(fā)改委、科技部、工信部、財政部等多部門相繼出
臺多部新興產(chǎn)業(yè)相關政策,均明確提及并部署了工業(yè)氣體產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,并且對于
特種氣體確立了其新材料產(chǎn)業(yè)屬性,有力推動了工業(yè)氣體產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,全球工業(yè)
氣體市場近年來呈現(xiàn)穩(wěn)步增長的態(tài)勢。
氟氣是精細化工領域的重要原料,廣泛應用于汽車、電子、激光技術、醫(yī)藥
塑料等領域,由于它的強氧化性,可以用于玻璃浸蝕、金屬材料、管道的表面鈍
化處理,隨著科學技術的發(fā)展,可配制高純氟氣與氮氣、氦氣、氖氣、氬氣等惰
性氣體任意濃度配比的混合氣,使氟的使用更為安全方便,用途越來越廣。
氟氮混合氣是先進半導體工藝不可或缺的原材料氣體,廣泛應用于集成電路、
液晶面板、LED、光纖通信、光伏、醫(yī)療健康、節(jié)能環(huán)保、新材料、新能源、高
端裝備制造等領域。電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣使用無水氟化氫經(jīng)電解并純化工
1
藝處理后獲得氟,和高純氮通過壓力法或流量法配置而成,主要使用于半導體材
料的蝕刻工藝、氣相沉積、晶體生長等工藝中。目前全球具備生產(chǎn)能力的廠商集
中于國外,主要包括林德集團、中央硝子、默克等。隨著半導體制造工藝的提高,
氟氮混合氣的需求將實現(xiàn)大規(guī)模增長,未來發(fā)展前景較廣闊。根據(jù)數(shù)據(jù)顯示,2021
年氟氮混合氣的市場規(guī)模為19萬m3,預計2026年將增長至28.1萬m3。
3.制定標準的目的和意義
目前國內(nèi)無相關產(chǎn)品標準,使得在實際應用過程,此材料無規(guī)可循,不能從
規(guī)范角度提供強有力的支持與保障。編制本標準的目的在與彌補空白,本標準主
要涉及到電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣的各項指標要求。
期望通過本標準的編制實施,規(guī)范電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣在行業(yè)范圍內(nèi)
的統(tǒng)一,在未來此材料的使用和規(guī)范層面起到指導作用,促進我國電子工業(yè)用氣
體行業(yè)的發(fā)展。
4.標準制定原則
根據(jù)《團體標準管理規(guī)定》精神,為科學合理利用資源,推廣科學技術成果,
滿足市場和創(chuàng)新需要,聚焦新技術、新產(chǎn)業(yè)、新業(yè)態(tài)和新模式,填補標準空白,
提高經(jīng)濟效益、社會效益,而制定本標準。在本標準制定過程中,遵循《中國石
油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準管理辦法》和以下原則:
1、遵循公開、公正、公平和科學的原則;
2、有利于促進技術進步,提高產(chǎn)品質(zhì)量,滿足市場要求的原則;
3、堅持先進引領,遵循科學性、先進性原則,提高經(jīng)濟效益;
4、堅持“市場導向、先進引領、快速響應、服務產(chǎn)業(yè)”的原則;
5、有利于促進科學技術進步和科技成果的轉化,滿足市場和創(chuàng)新需求。
5.標準編制依據(jù)
本標準編制主要依據(jù)國內(nèi)相關生產(chǎn)企業(yè)實際生產(chǎn)情況、客戶要求、生產(chǎn)廠家
產(chǎn)品質(zhì)量報告(見附錄一)。
2
6.標準制定過程
為了切實做好《電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣》標準的編制工作,我們在接
到任務時,成立了標準起草工作組,制定工作方案,主要工作過程如下:
(1)2022年4月28日,石化聯(lián)合會發(fā)布了《關于征集2022年第一批中國石
油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準計劃項目的通知》,福建永晶科技股份有限公司、
北京國化新材料技術研究院等企業(yè)開展了對國內(nèi)電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣生
產(chǎn)現(xiàn)狀、國內(nèi)外相關標準及下游應用等方面的調(diào)研工作,并提交了《電子工業(yè)用
氣體氟氮混合氣》團體標準的項目建議書。
(2)2022年7月12日,石化聯(lián)合會召開團體標準立項審查會,起草單位重點
就標準編制的背景意義、必要性及可行性進行了匯報,并要求標準起草單位在技
術指標中,補充其他指標,如原料、產(chǎn)品副產(chǎn)物等。
(3)2022年7月25日,石化聯(lián)合會發(fā)布了《關于印發(fā)2022年第一批中國石
油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準項目計劃的通知》,其中《電子工業(yè)用氣體氟氮
混合氣》團體標準順利通過立項評審。
(4)2022年10月27日,起草工作組通過騰訊會議召開了《電子工業(yè)用氣體
氟氮混合氣》的第一次工作會議,北京化工研究院、福建永晶科技股份有限公司、
洛陽森藍化工材料科技有限公司、山東華夏神舟新材料有限公司、北京國化新材
料技術研究院有限公司、湖南凱美特氣體股份有限公司、浙江博瑞中硝科技有限
公司等單位的專家和代表針對標準草案的范圍、技術要求、試驗方法、包裝及運
輸?shù)日归_了全面的討論。
(5)2023年3月6日,起草工作組通過騰訊會議召開了《電子工業(yè)用氣體氟
氮混合氣》的第二次工作會議,福建永晶科技股份有限公司、洛陽森藍化工材料
科技有限公司、四川紅華實業(yè)有限公司、山東華夏神舟新材料有限公司、湖南凱
美特氣體股份有限公司、浙江博瑞中硝科技有限公司、浙江中寧硅業(yè)有限公司、
三明學院、福建三明金氟化工科技有限公司、衢州杭氧特種氣體有限公司、天津
綠菱氣體有限公司、北京國化新材料技術研究院、福建省建陽金石氟業(yè)有限公司
等單位的專家和代表針對標準草案的名稱、范圍、技術要求、檢驗規(guī)則、氧氣的
測定以及標志包安裝運輸和貯存等細節(jié)展開了詳細的討論,并增加了分類和標記
等內(nèi)容。
3
(6)2023年**月,《電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣》征求意見稿及編制說明進
行了公示。
(7)2023年*月,標準公示期結束,按照要求提交了《電子工業(yè)用氣體氟氮
混合氣》送審稿、編制說明及意見匯總表。
7.主要條款說明
7.1標準適用范圍
本標準規(guī)定了電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣的術語和定義、技術要求、試驗方
法、檢驗規(guī)則、標志、包裝、運輸和貯存。
本標準適用于電解無水氟化氫并經(jīng)過純化工藝處理后獲得的氟,與氮氣混合
配制而成的電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣體,該產(chǎn)品主要用于半導體行業(yè)。
7.2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其
中,注日期的引用文件,僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文
件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB190危險貨物包裝標志
GB/T3723工業(yè)用化學產(chǎn)品采樣安全通則
GB/T5099.4鋼質(zhì)無縫氣瓶第4部分:不銹鋼無縫鋼瓶
GB/T6681氣體化工產(chǎn)品采樣通則
GB/T7144氣瓶顏色標志
GB/T13004鋼質(zhì)無縫氣瓶定期檢驗與評定
GB/T14194壓縮氣體氣瓶充裝規(guī)定
GB15258化學品安全標簽編寫規(guī)定
GB/T15382氣瓶閥通用技術要求
GB/T16804氣瓶警示標簽
GB/T26251氟和氟氮混合氣
GB/T26571特種氣體儲存期規(guī)范
GB/T27550氣瓶充裝站安全技術條件
4
GB/T34525氣瓶搬運、裝卸、儲存和使用安全規(guī)定
JT/T617.3危險貨物道路運輸規(guī)則第3部分:品名及運輸要求索引
JT/T617.4危險貨物道路運輸規(guī)則第4部分:運輸包裝使用要求
JT/T617.5危險貨物道路運輸規(guī)則第5部分:托運要求
JT/T617.6危險貨物道路運輸規(guī)則第6部分:裝卸條件及作業(yè)要求
JT/T617.7危險貨物道路運輸規(guī)則第7部分:運輸條件及作業(yè)要求
TSG23氣瓶安全技術規(guī)程
7.3分類和標記
7.3.1分類
本標準根據(jù)指標含量和下游應用的不同劃分為Ⅰ類和Ⅱ類。Ⅰ類主要應用于
晶圓蝕刻、半導體行業(yè)等,Ⅱ類主要應用于醫(yī)藥、汽車、塑料等。再根據(jù)填充比
例的不同,最終劃分為FN-Ⅰ-10、FN-Ⅰ-20、FN-Ⅱ-10、FN-Ⅱ-20四類。
7.3.2標記
本標準按照產(chǎn)品名稱、類型以及氟氣的含量對四類產(chǎn)品進行標記。
7.4要求
為了使電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣更好的滿足下游應用的市場要求,并保證
其貯存、運輸、使用安全,本標準對產(chǎn)品中的關鍵指標進行規(guī)定。電子工業(yè)用氣
體氟氮混合氣的技術要求應符合表1的規(guī)定。
表1電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣技術指標
指標
項目Ⅰ類Ⅱ類
FN-Ⅰ-10FN-Ⅰ-20FN-Ⅱ-10FN-Ⅱ-20
-2
氟(F2)含量(體積分數(shù))/1010±0.520±0.510±0.520±0.5
-2
氮(N2)含量(體積分數(shù))/1090±0.580±0.590±0.580±0.5
-6
氧(O2)含量(體積分數(shù))/10≤2020100100
-6
四氟化碳(CF4)含量(體積分數(shù))/10≤10102020
-6
六氟化硫(SF6)含量(體積分數(shù))/10≤11//
一氧化碳(CO)含量(體積分數(shù))/10-6≤11//
-6
二氧化碳(CO2)含量(體積分數(shù))/10≤55//
氟化氫(HF)含量(體積分數(shù))/10-6≤2020100100
5
7.5指標項目的確定
檢驗項目的設定參照國內(nèi)企業(yè)產(chǎn)品的性能指標、下游客戶的使用要求、生產(chǎn)
企業(yè)的產(chǎn)品驗證報告(參見附錄二)等,制定電子工業(yè)用氣體氟氮混合氣的氟(F2)
含量、氮(N2)含量、氧(O2)含量、四氟化碳(CF4)含量、六氟化硫(SF6)
含量、一氧化碳(CO)含量、二氧化碳(CO2)含量、氟化氫(HF)含量8個指
標。分析方法選擇現(xiàn)行有效的國家和行業(yè)標準方法。
7.6指標參數(shù)的確定
7.6.1氟(F2)含量
氟氣是氟氮混合氣中的有效成分,主要通過電解氟化氫制氟氣,經(jīng)冷凝、吸
附及過濾后通入配比罐與氮氣以一定比例混合,混合后充裝或供公司內(nèi)部使用生
產(chǎn)下游精細化學品。參考GB/T26251氟和氟氮混合氣,結合下游應用行業(yè)對氟
氮混合氣中氟含量的要求,建議本產(chǎn)品FN-Ⅰ-10、FN-Ⅱ-10型的氟(F2)含量(體
積分數(shù))應為(9.5~10.5)%,F(xiàn)N-Ⅰ-20、FN-Ⅱ-20型的氟(F2)含量(體積分數(shù))應
為(19.5~20.5)%。
7.6.2氮(N2)含量
氮氣是起到安全作用的保護性氣體,由于氟氣化學性質(zhì)活潑,具有強氧化性,
能在室溫或低于室溫下與大多數(shù)無機物或有機物反應,并釋放大量的熱量,常導
致燃燒和爆炸。為了減少副反應,控制氟氣的反應速度,在貯存和使用的過程中,
通常用惰性氣體氮氣來稀釋氟氣,使氟化反應容易控制且提高氟化選擇性。配制
氟氮混合氣所用的原料氮應符合GB/T8979高純氮的規(guī)定,結合下游應用行業(yè)
對氟氮混合氣中氮含量的要求,建議本產(chǎn)品FN-Ⅰ-10、FN-Ⅱ-10型的氮(N2)含
量(體積分數(shù))應為(89.5~90.5)%,F(xiàn)N-Ⅰ-20、FN-Ⅱ-20型的氮(N2)含量(體積
分數(shù))應為(79.5~80.5)%。
7.6.3氧(O2)含量
氧氣是無色無味氣體,是氧元素最常見的單質(zhì)形態(tài)。在芯片加工過程中,微
小的氣體純凈度差異將導致整個產(chǎn)品性能的降低甚至報廢,氧氣主要來源于原料
氮氣中的雜質(zhì)氣體,以及氟氮混合氣充裝時鋼瓶內(nèi)未置換徹底的空氣中的殘留氣
6
體。氧氣的含量是下游企業(yè)重點關注的指標之一,該雜質(zhì)含量過高主要影響半導
體行業(yè)的使用,會導致晶圓蝕刻過程中溫度過高。該雜質(zhì)的存在會影響氟氮混合
氣的品質(zhì)及使用價值,因此需要對氧氣的含量進行監(jiān)測。參照GB/T26251及
GB/T8979對氧氣含量的規(guī)定,結合下游應用行業(yè)對氟氮混合氣的品質(zhì)要求,建
-6
議本產(chǎn)品Ⅰ類氧(O2)含量(體積分數(shù))應≤20×10,Ⅱ類的氧(O2)含量(體
積分數(shù))應≤100×10-6。
7.6.4四氟化碳(CF4)含量
四氟化碳是一種鹵代物,又名四氟甲烷,化學式為CF4,它既可以被視為一
種有機物(鹵代物),也可以被視為一種無機化合物。在電解氟化氫的過程中,
通常使用碳棒作為電極材料,制備氟氣的同時伴隨著四氟化碳雜質(zhì)的產(chǎn)生。該雜
質(zhì)的存在會影響氟氮混合氣的品質(zhì)及使用價值,參照GB/T26251結合下游應用
行業(yè)對氟氮混合氣的品質(zhì)要求,建議本產(chǎn)品Ⅰ類四氟化碳(CF4)含量(體積分
-6-6
數(shù))應≤10×10,Ⅱ類的四氟化碳(CF4)含量(體積分數(shù))應≤20×10。
7.6.5六氟化硫(SF6)含量
六氟化硫是一種無機化合物,化學式為SF6,常溫常壓下為無色、無味、無
毒、不燃的穩(wěn)定氣體,在制備氟氣的過程中,通常會加入硫磺作為電解質(zhì),常常
伴有該雜質(zhì)氣體的產(chǎn)生,參照GB/T26251并結合下游應用行業(yè)對氟氮混合氣的
-6
品質(zhì)要求,建議本產(chǎn)品的六氟化硫(SF6)含量(體積分數(shù))應≤1×10。
7.6.6一氧化碳(CO)含量
一氧化碳是一種碳氧化合物,化學式為CO,屬于原料氮氣中的雜質(zhì)氣體,
配制氟氮混合氣所用的原料氮應符合GB/T8979高純氮的規(guī)定,參照GB/T8979
高純氮對一氧化碳含量的要求,本文件建議一氧化碳(CO)的含量(體積分數(shù))
應≤1×10-6。
7.6.7二氧化碳(CO2)含量
本產(chǎn)品中的二氧化碳主要來源于原料高純氮中的雜質(zhì)氣體,以及填充時鋼瓶
內(nèi)未置換徹底的殘留空氣中的雜質(zhì)氣體。該雜質(zhì)的含量會影響氟氮混合氣的品質(zhì),
為了滿足下游廠商對工業(yè)用氣體的苛刻要求,本標準建議二氧化碳(CO2)的含
量(體積分數(shù))應≤5×10-6。
7
7.6.8氟化氫(HF)含量
在電解氟化氫制備氟的過程中,陽極表面析出氟氣的同時會含有少量的氟化
氫氣體,通過冷凝除酸器對氟化氫氣體進行冷凝回收處理,再經(jīng)過吸附塔、過濾
器進行吸附過濾,從而對氟氣中氟化氫的含量進行控制。氟化氫的含量是下游企
業(yè)重點關注的指標之一,該雜質(zhì)會與金屬反應產(chǎn)生氫氣,含量過高會導致危險性
增加。該雜質(zhì)的存在影響產(chǎn)品的品質(zhì)和價值。參考GB/T26251氟和氟氮混合氣,
結合下游應用行業(yè)對氟氮混合氣品質(zhì)的要求,建議本產(chǎn)品Ⅰ類氟化氫(HF)含量
(體積分數(shù))應≤20×10-6,Ⅱ類的氟化氫(HF)含量(體積分數(shù))應≤100×10-
6。
7.7試驗方法
氟(F2)、氮(N2)含量按GB/T26251標準進行測試,采用配備雙熱導檢測
器的氣相色譜儀進行測定。樣品經(jīng)取樣系統(tǒng)后HF被吸收,經(jīng)六通取樣閥進色譜
分析,樣品氣經(jīng)轉化柱,其中的F2轉化為Cl2,氟氯油柱分離氧、氮和Cl2,Cl2在
氟氯油柱上分離定量,F(xiàn)2含量可由Cl2換算,所測得Cl2含量可表達F2含量。通過切
換閥將N2流入分子篩柱分析。
氧(O2)含量采用帶有氦放電型(DID)檢測器的氣相色譜儀測定。超高純
度的氦氣在放電區(qū)域,電極兩端施以適量的高壓后,得到一束高能量的紫外光輻
射,使大量的氦原子被激化并與電子碰撞產(chǎn)生氦
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