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虹口區(qū)2023學(xué)年度第一學(xué)期期終學(xué)生學(xué)習(xí)能力診斷測試高三化學(xué)試卷考生注意:1.本試卷滿分100分,考試時間60分鐘。2.本考試設(shè)試卷和答題紙兩部分,試卷包括試題與答題要求,所有答案必須涂(選擇題)或?qū)?非選擇題)在答題紙上,做在試卷上一律不得分。3.答題前,考生務(wù)必在答題紙上用水筆清楚填寫姓名、準考證號,并將核對后的條形碼貼在指定位置上。4.本試題的選擇題,沒有特別注明,為單選題,只有一個正確選項;若注明雙選,有兩個正確選項;若注明不定項,有1~2個正確選項,多選、錯選不得分,漏選得一半分。相對原子質(zhì)量:H-1C-12N-14O-16S-32一、利用太陽能從水中獲取氫氣(本題共20分)1.水是清潔、可持續(xù)的氫能來源。利用太陽能從水中獲取氫氣符合可持續(xù)發(fā)展的理念。“太陽能直接熱分解水制氫”通過集中陽光產(chǎn)生2000K以上高溫,促使H2O分解為H2和O2;若溫度進一步升高至5000K,H2與O2會分解為氣態(tài)原子。(1)H2O分解過程中斷裂的化學(xué)鍵屬于___________。A.離子鍵B.極性共價鍵C.非極性共價鍵(2)在相同條件下,同時存在如下兩個過程:ⅰ.2H(g)+O(g)=H2O(g)ⅱ.H2(g)+O2(g)=H2O(g)比較下列量的相對大小(均從選項中選擇):①放出熱量___________;②反應(yīng)速率___________。A.ⅰ>ⅱB.ⅰ=ⅱC.ⅰ<ⅱ【答案】(1)B(2)①.A②.A【解析】【小問1詳解】H2O分解過程中斷裂O-H鍵,屬于極性共價鍵,故答案為B。【小問2詳解】i.2H(g)+O(g)=H2O(g)屬于化學(xué)鍵形成的過程,反應(yīng)速率快,釋放的能量高,ii.H2(g)+O2(g)=H2O(g)是化學(xué)反應(yīng)過程,包含舊化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的形成,故反應(yīng)速率比i慢,釋放的能量比i低,故答案為A;A。2.“太陽能光催化分解水制氫”原理可以表示為:SO(aq)+H2O(l)SO(aq)+H2(g)。(1)已知SO3呈平面正三角形結(jié)構(gòu),推測SO的立體構(gòu)型為___________。A.平面正三角形B.正四面體型C.三角錐型(2)能說明氯的非金屬性比硫強的事實是___________。A.溶解性:HCl>H2S B.氧化性:HClO>H2SO3C.熱穩(wěn)定性:HCl>H2S D.酸性:HCl>H2S(3)H2O與H2S結(jié)構(gòu)相似,但H2O的沸點高于H2S,原因是___________。(4)反應(yīng)開始一段時間后,取出一定量溶液,寫出檢驗溶液中SO的操作方法:___________?!敬鸢浮浚?)C(2)C(3)水分子之間有氫鍵,所以熔沸點高(4)先加足量稀鹽酸酸化,再滴加BaCl2溶液,有白色沉淀生成,證明含有SO【解析】【小問1詳解】SO中心原子價層電子對數(shù)為3+=4,且含有1個孤電子對,立體構(gòu)型為三角錐形,故選C?!拘?詳解】A.溶解性不能說明元素非金屬性的強弱,故A不選;B.氧化性:HClO>H2SO3不能說明非金屬性氯比硫強,故B不選;C.氣態(tài)氫化物熱穩(wěn)定性越好,非金屬性越強,熱穩(wěn)定性:HCl>H2S能說明非金屬性氯比硫強,故C選;D.氫化物的酸性:HCl>H2S,不能說明非金屬性氯比硫強,故D不選;答案為C?!拘?詳解】H2O與H2S結(jié)構(gòu)相似,但H2O的沸點高于H2S,原因是:水分子之間有氫鍵,所以熔沸點高?!拘?詳解】檢驗溶液中的SO操作方法是取少量待測溶液與試管中,先滴加稀鹽酸,無現(xiàn)象,再滴加BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀,說明溶液中含有SO。3.“太陽能熱化學(xué)循環(huán)制氫”是將太陽能轉(zhuǎn)化成化學(xué)能,通過多個化學(xué)過程產(chǎn)生H2.如常見的鐵氧化物循環(huán)制氫過程如圖所示。(1)寫出反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)方程式:___________;(2)若該反應(yīng)生成標(biāo)準狀況下5.6L氫氣,轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為:___________?!敬鸢浮浚?)3FeO+H2O(g)Fe3O4+H2(2)0.5NA【解析】【小問1詳解】根據(jù)圖示,反應(yīng)Ⅰ是H2O和FeO在1000K的條件下反應(yīng)生成Fe3O4和H2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為3FeO+H2O(g)Fe3O4+H2;【小問2詳解】總反應(yīng)為,氫元素化合價由+1降低為0,生成標(biāo)準狀況下5.6L氫氣,轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為:4.科學(xué)家想要用組成相似的鈷氧化物(Co3O4/CoO)代替鐵氧化物進行循環(huán)制氫。查閱資料發(fā)現(xiàn),使用鈷氧化物后反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ的ΔH-TΔS值隨溫度T變化如圖所示。(1)結(jié)合圖像判斷能否用鈷氧化物代替鐵氧化物進行熱化學(xué)循環(huán)制氫?若可行,舉出采用鈷氧化物的一個優(yōu)勢;若不可行,說明理由。___________(2)除了上述“直接熱分解”、“光催化分解”和“熱化學(xué)循環(huán)”外,請再設(shè)計一種利用太陽能從水中獲取氫氣的方法:___________(簡述即可,不必展開)?!敬鸢浮浚?)使用Co3O4/CoO體系時,反應(yīng)Ⅰ的ΔH-TΔS始終大于0,不能自發(fā)進行,無法實現(xiàn)循環(huán),故不能代替(2)太陽能光伏發(fā)電,電解水【解析】【小問1詳解】ΔH-TΔS<0反應(yīng)能自發(fā)進行,ΔH-TΔS>0反應(yīng)不能自發(fā)進行。根據(jù)圖示,使用Co3O4/CoO體系時,反應(yīng)Ⅰ的ΔH-TΔS始終大于0,不能自發(fā)進行,無法實現(xiàn)循環(huán),所以不能用鈷氧化物代替鐵氧化物進行熱化學(xué)循環(huán)制氫?!拘?詳解】太陽能光伏發(fā)電,再電解水制取氫氣。二、納米氧化亞銅(本題共20分)5.納米氧化亞銅(Cu2O)粒徑在1~100nm之間,是一種重要的無機化工原料,在涂料、有色玻璃和催化劑領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。(1)29Cu在元素周期表中的位置是第四周期___________族;基態(tài)銅原子的價電子排布式為___________。A.3d84s2B.3d94s2C.3d104s1D.3d104s2(2)在普通玻璃中加入納米Cu2O可制成紅色玻璃。用光束照射該玻璃,在垂直方向上可以觀察到___________。(3)Cu2O屬于離子晶體,晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。圖中●表示的微粒是___________。A.Cu B.Cu+ C.Cu2+ D.O2-【答案】(1)①.ⅠB族②.C(2)出現(xiàn)一條光亮的通路(出現(xiàn)丁達爾現(xiàn)象)(3)B【解析】【小問1詳解】29Cu是29號元素,在元素周期表中的位置是第四周期ⅠB族;根據(jù)洪特規(guī)則,基態(tài)銅原子的價電子排布式為3d104s1,選C?!拘?詳解】在普通玻璃中加入納米Cu2O可制成紅色玻璃。有色玻璃屬于固溶膠,用光束照射該玻璃,在垂直方向上可以觀察到出現(xiàn)一條光亮的通路(出現(xiàn)丁達爾現(xiàn)象)?!拘?詳解】Cu2O屬于離子晶體,根據(jù)均攤原則,晶胞中白球數(shù)為、黑球數(shù)為4。根據(jù)化學(xué)式Cu2O,可知圖中●表示的微粒是Cu+,選B。6.Cu2O溶于濃氨水中形成無色的[Cu(NH3)2]+,該無色溶液接觸空氣會很快變成深藍色。(1)[Cu(NH3)2]+中NH3的N原子提供___________,與中心離子形成___________。A.空軌道、離子鍵 B.孤電子對、離子鍵C.空軌道、配位鍵 D.孤電子對、配位鍵(2)已知NH3分子中H-N-H鍵角為107°,則[Cu(NH3)2]+中H-N-H鍵角___________。A.大于107° B.小于107° C.等于107° D.等于120°(3)無色溶液在空氣中變色的原因可表示為:[Cu(NH3)2]++NH3·H2O+___________=[Cu(NH3)4]2++___________+H2O完成并配平上述離子方程式。___________【答案】(1)D(2)A(3)4[Cu(NH3)2]++8NH3·H2O+O2=4[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O【解析】【小問1詳解】[Cu(NH3)2]+中Cu+和NH3通過配位鍵結(jié)合,NH3中的N原子提供孤電子對,與中心離子形成配位鍵,選D?!拘?詳解】NH3分子中N原子采用SP3雜化,有1個孤電子對,H-N-H鍵角為107°,[Cu(NH3)2]+中N原子采用SP3雜化,無孤電子對,所以H-N-H鍵角大于107°,選A?!拘?詳解】無色溶液在空氣中變色,[Cu(NH3)2]+被氧氣氧化為[Cu(NH3)4]2+,Cu元素化合價由+1升高為+2、氧氣中氧元素化合價由0降低為-2,根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒,配平反應(yīng)方程式為4[Cu(NH3)2]++8NH3·H2O+O2=4[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O。7.納米Cu2O的制備方法有多種,常見的有還原法、電解法等。(1)還原法以葡萄糖作為主要原料。能用葡萄糖制備Cu2O是因為其分子中含有___________(填官能團名稱),制備時除了葡萄糖溶液與硫酸銅溶液外,還需要___________(填試劑名稱)。(2)電解法制備Cu2O的裝置如圖所示,電解過程中陽極依次發(fā)生反應(yīng):①Cu-e-+Cl-=CuCl②CuCl(s)+OH-(aq)=CuOH(s)+Cl-(aq)③2CuOH=Cu2O+H2O陰極的電極反應(yīng)式為___________;該法制備Cu2O的總反應(yīng)可以表示為:___________?!敬鸢浮浚?)①.醛基②.氫氧化鈉濃溶液(2)①.2H2O+2e-=2OH-+H2②.2Cu+H2OCu2O+H2↑【解析】【小問1詳解】葡萄糖是多羥基醛,其中醛基能將氫氧化銅還原成氧化亞銅,所以可以用葡萄糖還原法制Cu2O;該制備方案利用了氫氧化銅懸濁液的弱氧化性,則制備時除了葡萄糖溶液與硫酸銅溶液外,還需要氫氧化鈉濃溶液提供堿性環(huán)境;【小問2詳解】按照放電順序,陰極為水中的氫離子得電子生成H2,電極反應(yīng)式為:2H2O+2e-=2OH-+H2,陽極區(qū)的總反應(yīng)式為:;故制備的總反應(yīng)可以表示為2Cu+H2OCu2O+H2↑。三、重要的氮肥—尿素的合成(本題共19分)8.尿素[CO(NH2)2]是一種重要的氮肥。工業(yè)上以CO2和NH3為原料合成尿素,在尿素合成塔中的主要反應(yīng)可表示如下:反應(yīng)Ⅰ:2NH3(g)+CO2(g)H2NCOONH4(s)(氨基甲酸銨)ΔH1=-272反應(yīng)Ⅱ:H2NCOONH4(s)CO(NH2)2(s)+H2O(g)ΔH2=總反應(yīng)Ⅲ:2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g)?H3(1)CO2的電子式為___________;1molCO(NH2)2中含有___________molπ鍵。(2)反應(yīng)Ⅰ的熵變ΔS___________填“”“”或“”,反應(yīng)Ⅲ的H3=___________。(3)下列關(guān)于尿素合成的說法正確的是___________。A.及時分離出尿素可促使反應(yīng)Ⅱ向正反應(yīng)方向移動B.從合成塔出來的混合氣體分離出水蒸氣后可以循環(huán)使用C.保持容積不變,充入惰性氣體增大壓強,可提高總反應(yīng)Ⅲ的反應(yīng)速率D.保持壓強不變,降低氨碳比[n(NH3)/n(CO2)]可提高反應(yīng)Ⅰ中NH3的平衡轉(zhuǎn)化率【答案】8.①.②.19.①.<②.10.BD【解析】【小問1詳解】CO2中C與O之間形成兩個共用電子對,CO2的電子式為;尿素CO(NH2)2中含有一個C=O雙鍵,其余都是單鍵,1molCO(NH2)2中含有1molπ鍵。故答案為:;1;【小問2詳解】反應(yīng)Ⅰ為氣體體積減小的反應(yīng),熵變ΔS<0,由蓋斯定律可知,反應(yīng)Ⅰ+Ⅱ=Ⅲ,則ΔH3=(-272kJ/mol)+(+138kJ/mol)=-134kJ/mol;反應(yīng)Ⅲ的H3=。故答案為:<;-134kJ/mol;【小問3詳解】A.尿素是固體,減少固體的量平衡不移動,故A錯誤;B.從合成塔出來的混合氣體分離出水蒸氣剩余氨氣和二氧化碳,可以循環(huán)使用,故B正確;C.保持容積不變,充入惰性氣體增大壓強,但是反應(yīng)物氣體的濃度不變,反應(yīng)速率不變,故C錯誤;D.保持壓強不變,降低氨碳比[n(NH3)/n(CO2)]可以使平衡向右移動,可提高反應(yīng)Ⅰ中NH3的平衡轉(zhuǎn)化率,故D正確;故答案為:BD。9.研究反應(yīng)Ⅰ的逆反應(yīng)對提高尿素產(chǎn)率有重要意義。某研究學(xué)習(xí)小組把一定量的氨基甲酸銨固體放入容積為2L的密閉容器中,在T℃下分解:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g),t1時達到化學(xué)平衡。c(CO2)隨時間t變化曲線如圖所示。(1)可以判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達到平衡的是___________。A.混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不變 B.密閉容器中總壓強不變C.密閉容器中混合氣體的密度不變 D.密閉容器中氨氣的體積分數(shù)不變(2)T時,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K的值為___________。(3)在0~t1時間內(nèi)該化學(xué)反應(yīng)速率v(NH3)=___________。(4)若其他條件不變,t2時將容器體積壓縮到1L,t3時達到新的平衡。請在圖中畫出t2~t4時間內(nèi)c(CO2)隨時間t變化的曲線。___________【答案】(1)BC(2)0.0005(3)0.10/t1mol·L-1·s-1(4)【解析】【小問1詳解】A.該反應(yīng)的反應(yīng)物為固體,混合氣體的平均摩爾質(zhì)量由生成物決定,而兩種生成物的物質(zhì)的量之比為定值,故混合氣體的平均摩爾質(zhì)量始終保持不變,故A不能說明平衡;B.密閉容器中總壓強取決于氣體的物質(zhì)的量,只要此反應(yīng)未達到平衡,則氣體的物質(zhì)的量始終發(fā)生變化,則壓強始終變化,故壓強不變可以說明平衡,故B正確;C.氣體的密度等于氣體的質(zhì)量除以容器的體積,容器的體積不變,只要此反應(yīng)未達到平衡,則氣體的質(zhì)量始終發(fā)生變化,則密度始終變化,故密度不變可以說明平衡,故C正確;D.密閉容器中氨氣和二氧化碳的比例始終為2:1,則氨氣的體積分數(shù)始終為定值,故密閉容器中氨氣的體積分數(shù)不變不能說明平衡,故D錯誤;故選BC?!拘?詳解】該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù),平衡時c(CO2)=0.05mol/L,而氨氣和二氧化碳的比例始終為2:1,故c(NH3)=0.1mol/L,故【小問3詳解】在0~t1時間內(nèi),氨氣的濃度變化值為0.1mol/L,故該化學(xué)反應(yīng)速率v(NH3)=0.10/t1mol·L-1·s-1;【小問4詳解】若其他條件不變,t2時將容器體積壓縮到1L,則在那一刻二氧化碳的濃度達到0.1mol/L,t3時達到新的平衡時,根據(jù)且溫度不變可知二氧化碳的濃度應(yīng)該回到0.05mol/L才能保證平衡常數(shù)不變,具體圖像如圖:四、祛痰藥溴己新的合成(本題共20分)10.溴己新(Ⅰ)又稱必嗽平,常用作祛痰藥。可通過下列路線合成:(1)有機物A(甲苯)可以通過煤的干餾獲得。下列有關(guān)說法正確的是___________。A.煤的干餾屬于物理變化B.甲苯分子中的所有原子都在同一平面上C.甲苯分子中碳原子的雜化方式有和兩種D.甲苯及其同系物都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色(2)寫出B的名稱:___________;E的結(jié)構(gòu)簡式:___________。(3)反應(yīng)②與反應(yīng)⑥的反應(yīng)類型分別為___________。A.取代、取代 B.氧化、加成 C.氧化、還原 D.氧化、取代(4)反應(yīng)①所需的試劑是___________;該反應(yīng)還能生成B的多種同分異構(gòu)體,寫出其中核磁共振氫譜波峰數(shù)目最少的結(jié)構(gòu)簡式___________。(5)寫出反應(yīng)③的反應(yīng)式:___________。(6)請寫出滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:___________(任寫一種)。i.含有氨基與羧基;ii.苯環(huán)上只有一個取代基iii.分子中含有兩個手性碳原子(7)請寫出以和為原料制備的合成路線______?!敬鸢浮?0.C11.①.鄰硝基甲苯②.12.D13.①.濃硝酸、濃硫酸②.14.15.、、16.+Cl2+【解析】【分析】甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)引入硝基得到B,B中甲基被酸性高錳酸鉀氧化為羧基得到C,C發(fā)生酯化反應(yīng)得到D,D中硝基被還原為氨基得到E:,E中苯環(huán)氫發(fā)生取代引入溴原子得到F,F(xiàn)中酯基被還原為羥基得到G,G中羥基發(fā)生取代引入氯原子得到H,H中氯原子被取代發(fā)生取代生成I;【小問1詳解】A.煤的干餾過程生成新物質(zhì),屬于化學(xué)變化,錯誤;B.甲苯分子中甲基為四面體結(jié)構(gòu),故所有原子不在同一平面上,錯誤;C.甲苯分子中苯環(huán)碳原子的雜化方式為、甲基碳原子為雜化,正確;D.同系物是指結(jié)構(gòu)相似、分子組成相差若干個“CH2”原子團的有機化合物;甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,但其同系物不一定能使酸性高錳酸鉀褪色,例如不能使酸性高錳酸鉀褪色,錯誤;故選C;【小問2詳解】由結(jié)構(gòu)可知,B的名稱:鄰硝基甲苯;由分析可知,E的結(jié)構(gòu)簡式:;【小問3詳解】B中甲基被酸性高錳酸鉀氧化為羧基得到C,反應(yīng)②為氧化反應(yīng);H中氯原子被取代發(fā)生取代生成I,反應(yīng)⑥為取代反應(yīng);故選D;【小問4詳解】甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)引入硝基得到B,故反應(yīng)①所需的試劑是濃硝酸、濃硫酸;該反應(yīng)還能生成B的多種同分異構(gòu)體,其中核磁共振氫譜波峰數(shù)目最少,則其結(jié)構(gòu)對稱,其結(jié)構(gòu)簡式為;【小問5詳解】C中羧基和乙醇在濃硫酸催化作用下發(fā)生酯化反應(yīng)得到D,反應(yīng)為:;【小問6詳解】F中除苯環(huán)外含有2個溴、1個氨基、1個酯基、3個碳,其同分異構(gòu)體符合:i.含有氨基與羧基,則有-NH2、-COOH;ii.苯環(huán)上只有一個取代基;iii.分子中含有兩個手性碳原子,則除羧基外支鏈上2個碳的四個取代基不同;結(jié)構(gòu)可以為:、、;【小問7詳解】首先和氯氣加成生成,再和發(fā)生取代反應(yīng)生成,最后加聚得到產(chǎn)物,故流程為:+Cl2+。五、三草酸合鐵(Ⅲ)酸鉀的制備(本題共21分)11.三草酸合鐵(Ⅲ)酸鉀是一種經(jīng)典的光敏劑,也是制備負載型活性鐵催化劑的主要原料。用廢鐵屑(含少量、)先制備草酸鐵,然后再制備三草酸合鐵(Ⅲ)酸鉀。Ⅰ.制備草酸亞鐵已知:部分氫氧化物沉淀時溶液的如下表:沉淀物開始沉淀2.3753.4完全沉淀3.29.74.4(1)加入過量廢鐵屑的主要目的是___________。A.提高鐵的利用率 B.除去溶液中的C.防止被氧化 D.抑制的水解(2)加入少量后,混合溶液范圍應(yīng)調(diào)控___________。A.3.2以下 B. C. D.7.5以上(3)寫出反應(yīng)Ⅱ的離子方程式:___________。(4)關(guān)于溶液中有關(guān)離子濃度的說法正確的是___________。A.BC.D.對溶液進行稀釋,與比值變?、颍苽淙菟岷翔F(Ⅲ)酸鉀步驟一:在草酸亞鐵固體中,加入飽和溶液;步驟二:保持恒溫40℃,邊攪拌邊緩慢加入溶液,直至氧化完全;步驟三:將溶液加熱至沸,加入飽和溶液,溶液轉(zhuǎn)為綠色,獲得三草酸合鐵(Ⅲ)酸鉀溶液。(5)從步驟三所得溶液獲得三草酸合鐵(Ⅲ)酸鉀晶體的操作依次為水浴濃縮、___________、___________,然后用乙醇淋洗。(6)步驟二使用做氧化劑,其優(yōu)點是___________;滴加時需保持恒溫40℃,原因是___________。(7)三草酸合鐵(Ⅲ)酸鉀溶液中存在如下過程:,某同學(xué)想檢驗的存在,結(jié)合屬于難溶電解質(zhì)的特點,他向三草酸合鐵(Ⅲ)酸鉀溶液中加入溶液,并未看到有沉淀生成。從平衡角度解釋上述現(xiàn)象___________。Ⅲ.三草酸合鐵(Ⅲ)酸鉀含量測定測定三草酸合鐵(Ⅲ)酸鉀樣品純度的方法如下:稱取樣品0.2415g,放入250mL錐形瓶中,加入25mL水和,用標(biāo)準溶液滴定至終點,反應(yīng)原理為:(8)確認滴定終點的操作是____
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