《工業(yè)用二（三氯甲基）碳酸酯》征求意見稿

ICS71.100

CCSG11

CIESC

中國化工學(xué)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CIESCXXXX—XXXX

工業(yè)用二（三氯甲基）碳酸酯

Bis(trichloromethyl)carbonateforindustrialuse

（征求意見稿）

xxxx-xx-xx發(fā)布xxxx-xx-xx實(shí)施

中國化工學(xué)會發(fā)布

T/CIESCXXXX-XXXX

工業(yè)用二（三氯甲基）碳酸酯

警示——本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證

符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了工業(yè)用二（三氯甲基）碳酸酯的技術(shù)的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運(yùn)

輸和儲存。

本文件適用于以碳酸二甲酯和氯氣制得的二（三氯甲基）碳酸酯，主要用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、有機(jī)中間

體、高分子材料合成等領(lǐng)域。

分子式：C3O3Cl6

結(jié)構(gòu)簡式：

ClOOCl

CCC

ClClClCl

O

相對分子質(zhì)量：296.75（按2022年國際相對原子質(zhì)量）

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

GB/T617化學(xué)試劑熔點(diǎn)范圍測定通用方法

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T23769無機(jī)化工產(chǎn)品水溶液中pH值測定通用方法

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4技術(shù)要求

工業(yè)用二（三氯甲基）碳酸酯的技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表1的規(guī)定。

表1工業(yè)用二（三氯甲基）碳酸酯的技術(shù)指標(biāo)

項(xiàng)目優(yōu)級品一級品合格品

外觀白色晶體白色晶體白色或微黃色晶體

二（三氯甲基）碳酸酯，w/%≥99.599.098.0

干燥失重，w/%≤0.5

熔點(diǎn)/℃79～8178～8177～81

pH≥2.0

1

T/CIESCXXXX-XXXX

5試驗(yàn)方法

警示——試驗(yàn)方法規(guī)定的一些過程可能導(dǎo)致危險(xiǎn)情況。操作者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩头雷o(hù)措施。

5.1一般規(guī)定

本文件除另有規(guī)定，所用試劑均為分析純試劑；試驗(yàn)中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品，在沒有注

明其他要求時，均按GB/T601、GB/T603的規(guī)定制備。試驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中三級水的規(guī)定。

5.2外觀的測定

取適量樣品，置于蒸發(fā)皿中，在日光或日光燈透視下目測。

5.3二（三氯甲基）碳酸酯含量的測定

5.3.1化學(xué)滴定法（仲裁法）

方法提要

二（三氯甲基）碳酸酯在過量NaOH存在時按下式分解：

C3O3Cl6＋12NaOH＝3Na2CO3＋6NaCl＋6H2O

用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量NaOH和反應(yīng)生成的Na2CO3：

HCl＋NaOH＝NaCl＋H2O

2HCl＋Na2CO3＝2NaCl＋H2O+CO2

先使用酚酞指示劑（變色pH范圍8.0～10.0），再使用溴甲酚綠-甲基橙混合指示劑（變色pH范圍3.1～

4.4）滴定至終點(diǎn)，計(jì)算二（三氯甲基）碳酸酯的含量。

試劑和材料

.1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c=0.5mol/L。

.2氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c=0.5mol/L。

.3基準(zhǔn)無水碳酸鈉。

.4酚酞指示劑：1%乙醇溶液。

.5溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑：0.5%溴甲酚綠乙醇指示劑:0.1%甲基紅乙醇指示劑=3:1。

儀器和設(shè)備

.1分析天平：感量為0.0001g。

.2錐形瓶：250mL。

.3容量瓶：1000mL。

.4酸式滴定管：10mL。

.5堿式滴定管。

.6水浴鍋。

測試步驟

稱取研細(xì)的試樣0.15g，精確至0.0001g，置于250mL錐形瓶中，用堿式滴定管加入氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴

定溶液（.2）20mL，蓋好塞子密封。將錐形瓶置于80℃～90℃水浴中，不斷搖動，直至試樣完

全溶解。冷卻至室溫后，加入2滴酚酞指示劑（.4），用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（.1）滴定至終

點(diǎn)，顏色由紅色變?yōu)闊o色，記錄消耗鹽酸的體積V1，再滴入10滴溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑（.6），

繼續(xù)用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（.1）滴定至終點(diǎn)，溶液由綠色變?yōu)榫萍t色，記錄消耗鹽酸體積V2。同

時做空白實(shí)驗(yàn)，記錄消耗鹽酸體積V10和V20。

結(jié)果計(jì)算

2

T/CIESCXXXX-XXXX

二（三氯甲基）碳酸酯的含量w，以%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）表示，按式（1）計(jì)算：

（）－

·········································（1）

式中：

V10、V20——空白實(shí)際所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升（mL）；

V1——酚酞指示劑所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升（mL）；

V2——溴甲酚綠-甲基紅作指示劑所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升（mL）；

c——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

296.75——二（三氯甲基）碳酸酯的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）；

6——每摩爾（mol）二（三氯甲基）碳酸酯消耗6摩爾（mol）鹽酸。

.1允許誤差

取兩次平行測定值的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位，兩次平行測定結(jié)果

的絕對差值不大于0.2%。

5.3.2沉淀滴定法

方法提要

在加熱條件下，將二（三氯甲基）碳酸酯樣品與過量堿反應(yīng)完全，然后加入過量硝酸除去過量的堿

液，最后用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定試樣溶液中的氯離子，采用鉻酸鉀指示液變色來指示滴定終點(diǎn),

根據(jù)消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的量，計(jì)算出二（三氯甲基）碳酸酯的含量。

其反應(yīng)式如下：

CCl3OCOOCCl3+12NaOH→3Na2CO3+6NaCl+6H2O

AgNO3＋NaCl=AgCl↓＋NaNO3

2AgNO3＋K2CrO4=Ag2CrO4↓＋2KNO3

試劑和材料

.1氫氧化鈉溶液：c=0.5mol/L。

.2硝酸溶液：c=0.5mol/L。

.3氫氧化鈉溶液：c=0.05mol/L。

.4硝酸溶液：c=0.05mol/L。

.5鉻酸鉀指示劑：5%，稱取5g鉻酸鉀（K2CrO4）溶于少量蒸餾水中，滴加硝酸銀溶液至有

紅色沉淀生成。搖勻，靜置12h，然后過濾并用蒸餾水將濾液稀釋至100mL。

.6酚酞指示劑：稱取0.5g酚酞溶于50mL的95%乙醇中。加入50mL蒸餾水，再滴加0.05

mol/L氫氧化鈉溶液使呈微紅色。

.7硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c（AgNO3）=0.1mol/L。

.8無水乙醇。

儀器和設(shè)備

.1分析天平：感量0.0001g。

.2碘量瓶：250mL。

.3水浴鍋。

.4加熱套。

.5酸式滴定管：10mL。

3

T/CIESCXXXX-XXXX

.6移液管：10mL。

測試步驟

稱取研細(xì)的試樣0.1g（精確至0.0001g），置于250mL碘量瓶中；加入20mL無水乙醇，靜置10min，

至樣品完全溶解；用移液管加入10mL氫氧化鈉溶液（c=0.5mol/L），加入20mL蒸餾水，蓋塞水封；

將碘量瓶于60℃水浴靜置0.5h～1h，使試樣完全反應(yīng)；取出冷卻，加入10mL硝酸溶液（c=0.5mol/L），

煮沸10min，冷卻。

若pH值在6.5～10.5范圍內(nèi)，可直接加入1mL鉻酸鉀溶液作指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定樣

品溶液至剛出現(xiàn)磚紅色沉淀，停止滴定；若pH超出上述范圍的樣品應(yīng)以酚酞作指示劑，用硝酸溶液

（c=0.05mol/L）或氫氧化鈉溶液（c=0.05mol/L）調(diào)節(jié)至紅色剛剛褪去，再加入1mL鉻酸鉀溶液，用

硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至剛出現(xiàn)磚紅色沉淀，滴定終點(diǎn)記作V1。

同時做空白試驗(yàn)。

結(jié)果計(jì)算

二（三氯甲基）碳酸酯的含量w，以%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）表示，按式（2）計(jì)算：

（－）

······················································（2）

式中：

V0——空白實(shí)際所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升（mL）；

V1——試樣所消耗耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升（mL）；

c——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

296.75——二（三氯甲基）碳酸酯的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）；

6——每摩爾（mol）二（三氯甲基）碳酸酯消耗6摩爾（mol）鹽酸。

允許差

取兩次平行測定值的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位，兩次平行測定結(jié)果

的絕對差值不大于0.2%。

5.4干燥失重的測定

5.4.1分析步驟

準(zhǔn)確稱取10g樣品（精確至0.0001g），置于硅膠干燥器中在室溫條件下干燥24h，用天平重新稱取

樣品質(zhì)量。

5.4.2結(jié)果計(jì)算

干燥失重w1，以%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）表示，按式（3）計(jì)算：

（－）

······························································（3）

式中：

m1——干燥前樣品的質(zhì)量，單位為克（g）；

m2——干燥后樣品的質(zhì)量，單位為克（g）。

5.4.3允許誤差

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.05%。

5.5熔點(diǎn)的測定

按GB/T617的規(guī)定進(jìn)行測定。

5.6pH的測定

5.6.1試驗(yàn)步驟

4

T/CIESCXXXX-XXXX

稱取研磨后的樣品10g（精確至0.01g），置于燒杯中，加入50mL水浸泡30min，室溫下按GB/T23769

的規(guī)定進(jìn)行測定。

5.6.2允許誤差

取兩次平行測定值的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果，兩次測定結(jié)果的絕對差值不大于0.2。

6檢驗(yàn)規(guī)則

6.1出廠檢驗(yàn)

本文件第4章的全部項(xiàng)目均為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目，出廠檢驗(yàn)每批進(jìn)行一次，產(chǎn)品應(yīng)檢驗(yàn)合格并附有一定

格式的質(zhì)量證明書方可出廠。

6.2組批

產(chǎn)品以一個班次連續(xù)生產(chǎn)的相同質(zhì)量的產(chǎn)品為一批。

6.3采樣

產(chǎn)品采樣應(yīng)按GB/T6678、GB/T6679的規(guī)定進(jìn)行。為了確保樣品測試的準(zhǔn)確性，在間隔相同時間

（一般為2h）連續(xù)采樣6次，每批次采樣20g，6次采樣樣品混合均勻,，取出兩份20g，分別裝入兩個清

潔、干燥的磨口瓶中，密封，粘貼標(biāo)簽，注明名稱、等級、批號和取樣日期，一瓶檢驗(yàn)用，另一瓶保存

備查。

6.4判定

檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T8170規(guī)定的修約值比較法進(jìn)行。檢驗(yàn)結(jié)果中如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件要

求時，則應(yīng)重新自兩倍量的包裝中采樣或重新取兩倍量進(jìn)行復(fù)驗(yàn)，復(fù)驗(yàn)結(jié)果即使只有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本

文件的要求，則整批產(chǎn)品為不合格。

7標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸與貯存

7.1標(biāo)志

產(chǎn)品包裝桶外應(yīng)有牢固的標(biāo)志1），內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠家名稱、廠址、產(chǎn)品名稱、商標(biāo)、批號、凈含

量、本文件編號。

7.2包裝

產(chǎn)品應(yīng)采用內(nèi)襯聚乙烯/聚丙烯袋的塑料桶裝盛，加蓋密封，或符合安全規(guī)程的前提下按客戶要求

包裝。

7.3運(yùn)輸

運(yùn)輸裝卸時輕裝輕卸。運(yùn)輸過程中要保證不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、堿類

物質(zhì)等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。

7.4貯存

應(yīng)貯存在陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房中，避免接觸水。包裝應(yīng)密封，切勿受潮。不與堿類混儲。

儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。在本文件規(guī)定的包裝貯存條件下，產(chǎn)品保質(zhì)期為1年。

1）工業(yè)用二（三氯甲基）碳酸酯安全信息的內(nèi)容參見附錄A。

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