2019年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)（人教版）考案11有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

考案[11]選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)綜合過關(guān)規(guī)范限時(shí)檢測(cè)(45分鐘，100分)第Ⅰ卷(選擇題共42分)一、選擇題：本題共7小題，每小題6分，共42分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意。1．(2017·湖南邵陽期末)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)種類比較多，常見的有：①鹵代反應(yīng)；②烯烴水化反應(yīng)；③氧化反應(yīng)；④還原反應(yīng)；⑤硝化反應(yīng)；⑥水解反應(yīng)；⑦酯化反應(yīng)；⑧消去反應(yīng)；⑨加聚反應(yīng)；⑩縮聚反應(yīng)。其中屬于取代反應(yīng)的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50813559)(A)A．①⑤⑥⑦ B．②③④⑧⑨⑩C．①②⑤⑥⑦ D．①⑤⑥⑦⑨⑩[解析]取代反應(yīng)是指有機(jī)物中原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)取代的反應(yīng)。①鹵代反應(yīng)是烴中的氫原子被鹵素原子取代的反應(yīng)；⑤硝化反應(yīng)是氫原子被硝基取代的反應(yīng)；⑥水解反應(yīng)是水和另一種化合物的反應(yīng)，如酯和水在酸性條件下發(fā)生的反應(yīng)；⑦酯化反應(yīng)是羧酸和醇脫去水的反應(yīng)。屬于取代反應(yīng)的是①⑤⑥⑦，A正確。2．(2017·廣東湛江期末)某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為它在一定條件下可能發(fā)生的反應(yīng)是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50813560)(A)①加成②水解③酯化④氧化⑤中和⑥消去⑦還原A．①③④⑤⑥⑦ B．①③④⑤⑦C．①③⑤⑥⑦ D．②③④⑤⑥[解析]該有機(jī)物分子中含有苯環(huán)，可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故①可能發(fā)生；該有機(jī)物不含有鹵素原子，也不含有酯基，故②不可能發(fā)生；該有機(jī)物含有的羧基能和醇發(fā)生酯化反應(yīng)，含有的醇羥基也能和羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)，故③可能發(fā)生；該有機(jī)物含有醇羥基結(jié)構(gòu)，醇羥基能被氧化成醛基，還含有醛基，醛基能被氧化成羥基，故④可能發(fā)生；該有機(jī)物含有羧基，具有酸性，能和堿發(fā)生中和反應(yīng)，故⑤可能發(fā)生；該有機(jī)物含有醇羥基，且與醇羥基相連碳的相鄰的碳原子上含有氫原子，能發(fā)生消去反應(yīng)，故⑥可能發(fā)生；該有機(jī)物中含有醛基，可以加氫生成醇，故⑦可能發(fā)生。3．(2017·上海虹口區(qū)二模)下列關(guān)于有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)的說法正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50813561)(A)A．除去苯中的甲苯，可使用酸性KMnO4溶液和NaOH溶液，然后分液B．除去乙醇中混有的少量乙酸，加NaOH溶液，然后分液C．檢驗(yàn)溴乙烷中溴元素，直接加入硝酸銀溶液生成淺黃色沉淀D．實(shí)驗(yàn)室制備乙烯時(shí)，產(chǎn)生的氣體直接通入溴水，溴水褪色，證明有乙烯生成[解析]甲苯能夠被酸性KMnO4溶液氧化為苯甲酸，再與氫氧化鈉反應(yīng)生成易溶于水的鹽，而苯不溶于水，可以用分液的方法分離，故A正確；乙醇與水混溶，不能通過分液分離，故B錯(cuò)誤；檢驗(yàn)溴乙烷中的溴元素，需要先在堿性溶液中加熱，使溴原子轉(zhuǎn)化為溴離子，再加酸中和堿，然后才能加AgNO3溶液檢驗(yàn)，故C錯(cuò)誤；實(shí)驗(yàn)室制備的乙烯中往往含有二氧化硫等氣體雜質(zhì)，二氧化硫也能使溴水褪色，故D錯(cuò)誤。4．(2017·遼寧沈陽東北育才學(xué)校五模)下列項(xiàng)目判斷，結(jié)論正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50813562)(D)選項(xiàng)項(xiàng)目結(jié)論A三種有機(jī)化合物：乙烷、氯乙烯、苯分子內(nèi)所有原子均在同一平面內(nèi)BC4H8Cl2的同分異構(gòu)體數(shù)目(不考慮立體異構(gòu))共有10種C乙烯和苯都能使溴水褪色褪色的原理相同D由乙酸和乙醇制乙酸乙酯，油酯水解均屬于取代反應(yīng)[解析]乙烷的碳原子是四面體結(jié)構(gòu)，所有的原子不可能在同一平面內(nèi)，故A錯(cuò)誤；C4H8Cl2的同分異構(gòu)體可以采取“定一移一”法確定：C4H8Cl2的同分異構(gòu)體共9種，故B錯(cuò)誤；乙烯中有1個(gè)碳碳雙鍵，可以與溴加成，使溴水褪色，苯與溴水很難發(fā)生反應(yīng)，但是苯可以萃取溴水中的溴單質(zhì)，二者原理不同，故C錯(cuò)誤；取代反應(yīng)是指有機(jī)化合物分子中的某些原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)所替代的反應(yīng)，由乙酸和乙醇制乙酸乙酯及油脂水解均為取代反應(yīng)，D正確。5．(2017·江西南昌一模)對(duì)下列敘述的評(píng)價(jià)合理的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50813563)(C)選項(xiàng)敘述評(píng)價(jià)A乙酸乙酯在Heq\o\al(18,2)O中水解，產(chǎn)物乙醇中將含有18O對(duì)，根據(jù)酯的水解規(guī)律，產(chǎn)物乙醇中將含有18O同位素，而乙酸則沒有B明礬和漂白粉都可用于水的凈化對(duì)，二者的作用原理相同C施肥時(shí)，草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用對(duì)，K2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣，會(huì)降低肥效D可以用新制的Cu(OH)2懸濁液鑒別乙醇溶液、乙酸溶液和葡萄糖溶液錯(cuò)，用新制的Cu(OH)2懸濁液不能鑒別乙醇溶液和乙酸溶液[解析]酯化反應(yīng)時(shí)羧酸脫羥基，酯的水解反應(yīng)與酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，則乙酸乙酯在Heq\o\al(18,2)O中水解，產(chǎn)物乙酸中將含有18O，敘述不合理，故A錯(cuò)誤；明礬水解生成的Al(OH)3膠體具有吸附性，漂白粉具有強(qiáng)氧化性，則二者凈水原理不同，評(píng)價(jià)不合理；故B錯(cuò)誤。K2CO3與NH4Cl相互促進(jìn)水解，則混合使用會(huì)降低肥效，故C正確；新制的Cu(OH)2懸濁液分別與乙醇溶液、乙酸溶液和葡萄糖溶液混合的現(xiàn)象。無明顯現(xiàn)象、藍(lán)色溶液、磚紅色沉淀，現(xiàn)象不同，可鑒別，評(píng)價(jià)不合理，故D錯(cuò)誤。6．(2017·江西新余一中、宜春一中聯(lián)考)近年來，由于石油價(jià)格不斷上漲，以煤為原料制備一些化工產(chǎn)品的前景又被看好。下圖是以烴A為原料生產(chǎn)人造羊毛的合成路線。下列說法正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50813564)(B)A．合成人造羊毛的反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng)B．A生成C的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)C．A生成D的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)D．烴A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2CH2[解析]一定條件下，CH2==CH—CN、CH3COOCH==CH2發(fā)生加聚反應(yīng)：nCH2==CH—CN＋nCH3COOCH==CH2eq\o(→,\s\up7(一定條件))(人造羊毛)，無小分子生成，故A錯(cuò)誤；A是乙炔，A的結(jié)構(gòu)式為H—C≡C—H，與HCN發(fā)生加成反應(yīng)得到C(H2C=CHCN)，故B正確；A→D反應(yīng)的化學(xué)方程式為HC≡CH＋CH3COOHeq\o(→,\s\up7(催化劑))H2C==CH—OOCCH3，屬于加成反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；A是乙炔，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHCH，故D錯(cuò)誤。7．(2017·北京豐臺(tái)區(qū)期末)聚乙炔能夠?qū)щ?，關(guān)于聚乙炔CH=CH和聚合物ACH2—CH=CHCH2的下列說法中正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50813565)(B)A．兩種聚合物的單體互為同系物B．聚合物A不屬于單雙鍵交錯(cuò)的結(jié)構(gòu)C．聚合物A的相對(duì)分子質(zhì)量是聚乙炔的兩倍D．1mol兩種聚合物的單體分別與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，最多消耗Br2的物質(zhì)的量之比為2︰1[解析]分析高聚物的鏈節(jié)可知，聚乙炔CH=CH的單體是乙炔，聚合物ACH2CHCHCH2的單體是1,3－丁二烯，兩種單體結(jié)構(gòu)不相似，不互為同系物，故A錯(cuò)誤；聚合物A中每2個(gè)單鏈與1個(gè)雙鍵交錯(cuò)，故B正確；聚合物A和聚乙炔中的n值不確定，相對(duì)分子質(zhì)量沒有確定的關(guān)系，故C錯(cuò)誤；1mol乙炔能夠與2molBr2發(fā)生加成反應(yīng)，1mol1,3－丁二烯能夠與2molBr2發(fā)生加成反應(yīng)，二者最多消耗Br2的物質(zhì)的量之比為1︰1，故D錯(cuò)誤。第Ⅱ卷(非選擇題共58分)二、非選擇題：本題包括4小題，共58分8．(14分)(2017·河北保定、唐山模擬)對(duì)苯二甲酸二甲酯(M)常用作塑料增塑劑，某同學(xué)設(shè)計(jì)合成路線如下圖所示：eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50813566)請(qǐng)回答下列問題：(1)A的名稱為__對(duì)二甲苯(或1,4－二甲苯)__，M的分子式為__C10H10O4__。(2)①的反應(yīng)類型為__取代反應(yīng)__；反應(yīng)③的條件a為__催化劑、加熱__。(3)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：____。(4)有多種同分異構(gòu)體，其中含有苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基的同分異構(gòu)體的數(shù)目為__11__(不含本身)，其中核磁共振氫譜有3組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____。(5)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由CH3CH2Cl為起始原料制備乙二醇的合成路線。__CH3CH2Cleq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5(△))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(氯氣))CH2ClCH2Cleq\o(→,\s\up7(氫氧化鈉水溶液),\s\do5(△))CH2OHCH2OH__。[解析]根據(jù)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)生成，則A為；在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成的B為；B發(fā)生氧化反應(yīng)生成的C為，C氧化得到的D為；M為對(duì)苯二甲酸二甲酯，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則反應(yīng)⑤為與CH3OH反應(yīng)。(1)A為，名稱為對(duì)二甲苯；M為，M的分子式為C10H10O4。(2)根據(jù)上面的分析可知，①的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；反應(yīng)③為醇的催化氧化，所以反應(yīng)③的條件a為催化劑、加熱。(3)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(△))＋2NaCl。(4)有多種同分異構(gòu)體，其中含有苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基的同分異構(gòu)體有：苯環(huán)上連有—Cl、—CH2CH2Cl；或—Cl、—CHClCH3；或—CH3、—CHCl2；每種情況都有鄰、間、對(duì)三種結(jié)構(gòu)，再加上兩種，共有11種，其中核磁共振氫譜有3組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(5)由CH3CH2Cl為起始原料制備乙二醇，可以通過CH3CH2Cl發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2CH2，CH2CH2再與氯氣加成得到CH2ClCH2Cl，CH2ClCH2Cl再堿性水解即可得CH2OHCH2OH，反應(yīng)的合成路線為CH3CH2Cleq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5(△))CH2CH2eq\o(→,\s\up7(氯氣))CH2ClCH2Cleq\o(→,\s\up7(氫氧化鈉水溶液),\s\do5(△))CH2OHCH2OH。9．(12分)(2018·河北衡水高三檢測(cè))乙酸乙酯廣泛用于藥物、染料、香料等工業(yè)，中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)常用a裝置來制備。eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50813567)完成下列填空：(1)實(shí)驗(yàn)時(shí)，通常加入過量的乙醇，原因是__增大反應(yīng)物濃度，使平衡向生成酯的方向移動(dòng)，提高酯的產(chǎn)率(合理即可)__。加入數(shù)滴濃硫酸即能起催化作用，但實(shí)際用量多于此量，原因是__濃硫酸能吸收生成的水，使平衡向生成酯的方向移動(dòng)，提高酯的產(chǎn)率__；濃硫酸用量又不能過多，原因是__濃硫酸具有強(qiáng)氧化性和脫水性，會(huì)使有機(jī)物碳化，降低酯的產(chǎn)率__。(2)飽和Na2CO3溶液的作用是__反應(yīng)乙酸__、__溶解乙醇__、__減少乙酸乙酯的溶解__。(3)反應(yīng)結(jié)束后，將試管中收集到的產(chǎn)品倒入分液漏斗中，__振蕩__、__靜置__，然后分液。(4)若用b裝置制備乙酸乙酯，其缺點(diǎn)有__原料損失較大__、__易發(fā)生副反應(yīng)__。由b裝置制得的乙酸乙酯粗產(chǎn)品經(jīng)飽和碳酸鈉溶液和飽和食鹽水洗滌后，還可能含有的有機(jī)雜質(zhì)是__乙醚__，分離乙酸乙酯與該雜質(zhì)的方法是__蒸餾__。[解析](1)由于乙酸乙酯的制備反應(yīng)是可逆反應(yīng)，因此加入過量的乙醇即增大反應(yīng)物濃度，使平衡向生成酯的方向移動(dòng)，提高酯的產(chǎn)率。由于濃硫酸能吸收生成的水，使平衡向生成酯的方向移動(dòng)，提高酯的產(chǎn)率，因此實(shí)際用量多于此量；由于濃硫酸具有強(qiáng)氧化性和脫水性，會(huì)使有機(jī)物碳化，降低脂的產(chǎn)率，所以濃硫酸用量又不能過多。(2)由于生成的乙酸乙酯中含有乙醇和乙酸，所以飽和Na2CO3溶液的作用是反應(yīng)乙酸、溶解乙醇、減少乙酸乙酯的溶解。(3)乙酸乙酯不溶于水，因此反應(yīng)結(jié)束后，將試管中收集到的產(chǎn)品倒入分液漏斗中，振蕩、靜置，然后分液即可。(4)根據(jù)b裝置可知由于不是水浴加熱，溫度不易控制，因此制備乙酸乙酯的缺點(diǎn)是原料損失較大、容易發(fā)生副反應(yīng)。由于乙醇發(fā)生分子間脫水生成乙醚，所以由b裝置制得的乙酸乙酯產(chǎn)品經(jīng)飽和碳酸鈉溶液和飽和食鹽水洗滌后，還可能含有的有機(jī)雜質(zhì)是乙醚，乙醚與乙酸乙酯的沸點(diǎn)相差較大，則分離乙酸乙酯與乙醚的方法是蒸餾。10．(16分)(2018·試題調(diào)研)下圖為利用A合成藥物G的部分流程，請(qǐng)回答有關(guān)問題：eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50813568)(1)A的名稱是__甲苯__，T的官能團(tuán)是__硝基(或—NO2)__，①的反應(yīng)條件是__光照__。(2)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：____，反應(yīng)類型為__取代反應(yīng)__。(3)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____。(4)C分子中最多有__13__個(gè)原子共面，X是C水解產(chǎn)物的同分異構(gòu)體，且遇氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，X有__3__種結(jié)構(gòu)。(5)若步驟Ⅱ和Ⅲ互換，后果可能是__氨基被氧化(產(chǎn)品含雜質(zhì)多，產(chǎn)率低)__。(6)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)由A制取的合成路線。。[解析](1)由反應(yīng)①的產(chǎn)物逆推可知A為甲苯，甲苯和Cl2在光照條件下發(fā)生支鏈上的取代。由B逆推J為鄰硝基苯甲酸，再逆推T為鄰硝基甲苯，其官能團(tuán)為硝基。(2)由②的反應(yīng)物和生成物不難看出反應(yīng)②為取代反應(yīng)，生成G和HCl。(3)在催化劑作用下氨基和羧基通過形成肽鍵生成縮聚產(chǎn)物B。(4)分子中所有碳原子以及苯環(huán)上的氫原子共面，連接苯環(huán)與支鏈的碳碳單鍵可以轉(zhuǎn)動(dòng)，可使—CH2Cl上最多有一個(gè)H原子或Cl原子在該平面內(nèi)，故分子中最多共有13個(gè)原子共面。的水解產(chǎn)物為苯甲醇，其同分異構(gòu)體遇氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明分子中含有酚羥基，分別為鄰甲基苯酚、對(duì)甲基苯酚和間甲基苯酚三種。(6)酚羥基易被氧化，故應(yīng)先取代，注意苯環(huán)上氫原子的氯代條件為FeCl3作催化劑，先氧化甲基，再水解、酸化得到酚羥基。11．(16分)(2018·經(jīng)典習(xí)題選萃)N為新型聚酯材料，其合成路線如下圖所示，請(qǐng)回答相關(guān)問題：eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50813569)已知：Ⅰ.Ⅱ.R—CH==CHOH不穩(wěn)定，很快轉(zhuǎn)化為R—CH2CHO(1)反應(yīng)④和反應(yīng)⑥的反應(yīng)類型分別為__加聚反應(yīng)__和__加成反