《磷石膏基重金屬污染土壤修復(fù)調(diào)理劑》編制說明

中國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

《磷石膏基重金屬污染土壤修復(fù)調(diào)理劑》

（征求意見稿）

編制說明

2023年10月

一、工作簡(jiǎn)況

任務(wù)來源：

背景與意義：磷石膏是濕法磷酸生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的工業(yè)副產(chǎn)品，

每生產(chǎn)1噸磷酸就會(huì)產(chǎn)生約5噸的磷石膏副產(chǎn)品，截至2020年，中

國(guó)已累計(jì)堆存超過8.3億t磷石膏。磷石膏中含有大量的具有經(jīng)濟(jì)價(jià)

值的硫酸鈣等土壤所需的營(yíng)養(yǎng)元素，是一種潛在的土壤調(diào)理劑的資

源；但同時(shí)含有一定量的氟化物和痕量金屬等雜質(zhì)，因此需要進(jìn)行

一定的處理才能投入到土壤中。迄今為止，磷石膏的綜合利用率約

為15%，主要被用于生產(chǎn)農(nóng)業(yè)肥料、水泥緩凝劑以及建筑材料等，

其余大部分磷石膏被直接堆放在渣場(chǎng)或被排放到河口、海洋中，造

成嚴(yán)重的土地浪費(fèi)和環(huán)境磷超標(biāo)。研究和開發(fā)磷石膏的回收利用技

術(shù)，對(duì)于提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益、保護(hù)生態(tài)環(huán)境具有重要的現(xiàn)實(shí)意義

和實(shí)用價(jià)值。

土壤調(diào)理劑是指加入土壤中，用于改善土壤的物理和化學(xué)性質(zhì)

及其生物活性的材料。磷石膏可作為生產(chǎn)土壤調(diào)理劑的原料，一般

采用天然礦物質(zhì)/人工合成等方法生產(chǎn)土壤調(diào)理劑，這種方法在國(guó)內(nèi)

占有較大的比例。磷石膏中具有鈣、鎂、硫、磷等農(nóng)作物所需要的

中量營(yíng)養(yǎng)元素，同時(shí)磷酸鹽、硫酸鹽等成分可對(duì)大多數(shù)重金屬起到

很好的固化作用，且還能提高土壤中微量營(yíng)養(yǎng)元素和低濃度肥料的

活性。由于磷石膏中除硫酸鈣等土壤所需的元素以外，還含有一定

的雜質(zhì)，需要進(jìn)行進(jìn)一步的處理，并且確定在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中最優(yōu)量和

使用方式。因此，如何高效利用磷石膏，耦合磷石膏中營(yíng)養(yǎng)元素和

酸性基團(tuán)鈍化重金屬的作用，將其制成高品質(zhì)的土壤調(diào)理劑，用于

土壤性能改善具有十分重要的意義。

含鐵物料是富含鐵元素的礦物或者化合物，由于其含鐵豐富，

且對(duì)重金屬污染具有較強(qiáng)的修復(fù)能力而備受關(guān)注。含鐵物料作為吸

附材料，能夠較好的對(duì)水中的無(wú)機(jī)污染物進(jìn)行去除及固定，如砷、

鉻、鎘等，若與磷石膏耦合能夠強(qiáng)化磷石膏基土壤調(diào)理劑的功能。

立項(xiàng)必要性：利用磷石膏為基料和含鐵物料作為輔料生產(chǎn)具有

特異性能的土壤調(diào)理劑，不僅能夠提高磷石膏的利用價(jià)值，而且有

利于土壤質(zhì)量的提高，具有較好的經(jīng)濟(jì)效益和顯著的社會(huì)效益。目

前還沒有相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范磷石膏制備的重金屬防控土壤調(diào)理劑的產(chǎn)品

質(zhì)量。因此，制定土壤調(diào)理劑的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)十分必要，既能促進(jìn)磷石

膏的增值利用，又能規(guī)范和引導(dǎo)相關(guān)土壤調(diào)理劑產(chǎn)品的生產(chǎn)與銷售。

牽頭單位：中南民族大學(xué)

協(xié)作單位：武漢工程大學(xué)，湖北富貴象農(nóng)業(yè)科技有限公司

主要起草人：杜冬云，馬夢(mèng)雨，杜亞光，操素芬,池汝安,王興

二、工作主要過程

（一）前期準(zhǔn)備

目前已完成隊(duì)伍組建、資料國(guó)標(biāo)調(diào)研和技術(shù)儲(chǔ)備三方面前期工

作。

1.隊(duì)伍組建

在隊(duì)伍組建上，依托研究院所研究平臺(tái)和科研開發(fā)實(shí)力，結(jié)合

生產(chǎn)企業(yè)和用戶單位的實(shí)際需求，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)所需的技術(shù)指標(biāo)及相關(guān)要

求進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證及編制工作。中南民族大學(xué)是主要編制單位，武漢

工程大學(xué)，湖北富貴象農(nóng)業(yè)科技有限公司等單位參與了相關(guān)工作。

主編單位之一中南民族大學(xué)是國(guó)家民委所屬高校，編制所在團(tuán)

隊(duì)承擔(dān)過國(guó)家科技支撐計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金、國(guó)家發(fā)改委、農(nóng)

業(yè)部等國(guó)家級(jí)項(xiàng)目，具備了較高的科研水平，尤其是在有色金屬加

工、磷化工以及電解錳行業(yè)等重金屬污染治理和固廢資源化領(lǐng)域取

得了系列創(chuàng)新性成果，為本項(xiàng)目實(shí)施過程中的人員、技術(shù)、實(shí)驗(yàn)條

件等方面提供了重要的基礎(chǔ)保障。

項(xiàng)目組長(zhǎng)期研究礦冶副產(chǎn)品資源化利用，在主持湖北省技術(shù)創(chuàng)

新重大專項(xiàng)“磷石膏渣場(chǎng)砷污染土壤修復(fù)關(guān)鍵技術(shù)的開發(fā)

（2019ACA156）”期間，通過對(duì)湖北省磷石膏渣場(chǎng)渣、污染土壤、

地下水中砷的賦存形態(tài)與分布進(jìn)行分析，揭示了砷與土壤、砷與氟、

砷與磷等相互作用機(jī)制及對(duì)砷遷移轉(zhuǎn)化的影響，針對(duì)污染土壤的特

性以及砷的存在狀態(tài)，開發(fā)了硅鐵基和硅錳基固化/穩(wěn)定化修復(fù)技術(shù)。

武漢工程大學(xué)興發(fā)礦業(yè)學(xué)院承擔(dān)了科技部國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃重

點(diǎn)專項(xiàng)、國(guó)家自然科學(xué)基金重大研究計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)

項(xiàng)目、云南聯(lián)合基金重點(diǎn)項(xiàng)目、國(guó)家自然科學(xué)面上、青年基金等國(guó)

家級(jí)項(xiàng)目25項(xiàng)，與“湖北興發(fā)化工集團(tuán)股份有限公司”、“湖北宜

化化工股份有限公司”等行業(yè)知名企業(yè)合作科研項(xiàng)目100余項(xiàng)；發(fā)表

SCI、EI檢索的高水平學(xué)術(shù)論文100余篇，中國(guó)最具有影響力的國(guó)際

論文和國(guó)內(nèi)論文各1篇；國(guó)家授權(quán)發(fā)明專利50余項(xiàng)；獲得中國(guó)石油與

化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)2項(xiàng)、湖北省科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)3項(xiàng)、

三等獎(jiǎng)2項(xiàng)。

湖北富貴象農(nóng)業(yè)科技有限公司是國(guó)家高新技術(shù)企業(yè)。公司現(xiàn)擁

有20萬(wàn)噸/年增值圓顆粒鉀肥、20萬(wàn)噸/年土壤改良劑生產(chǎn)線，其中

土壤改良劑項(xiàng)目是國(guó)家“十三五”重大科技攻關(guān)項(xiàng)目，經(jīng)院士專家

現(xiàn)場(chǎng)評(píng)價(jià)，認(rèn)為該裝置“引領(lǐng)行業(yè)科技進(jìn)步，成果總體達(dá)到國(guó)際領(lǐng)

先水平”。公司以“用數(shù)字化技術(shù)賦能全球農(nóng)業(yè)”為企業(yè)使命，立

足提升農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)、減肥增效、數(shù)字賦能農(nóng)業(yè)。運(yùn)用大數(shù)據(jù)、云平

臺(tái)、互聯(lián)網(wǎng)、人工智能等智慧新生模式和技術(shù)，在快速測(cè)土、高效

分析、智能配肥等農(nóng)業(yè)技術(shù)領(lǐng)域，實(shí)現(xiàn)傳統(tǒng)農(nóng)業(yè)的轉(zhuǎn)型升級(jí)，構(gòu)建

“以土壤為入口、以田塊為單元、以品類為目標(biāo)、以數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)，

以配肥為出口，以高質(zhì)農(nóng)產(chǎn)品”種植業(yè)新模式。

上述各單位通過明確的分工合作、有效的溝通機(jī)制以及資金和

技術(shù)的交流互補(bǔ)，對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)的編制有著重要意義。

2.資料國(guó)標(biāo)調(diào)研

目前，磷石膏基重金屬污染土壤調(diào)理劑產(chǎn)品在世界范圍內(nèi)并沒

有廣泛的研究報(bào)道或生產(chǎn)報(bào)道。在學(xué)術(shù)研究方面，目前關(guān)于磷石膏

基重金屬污染土壤調(diào)理劑的研究文獻(xiàn)或?qū)＠杏谖覈?guó)各高校及科

研機(jī)構(gòu)、企業(yè)等，表明我國(guó)在磷石膏資源化利用方面及相關(guān)技術(shù)、

標(biāo)準(zhǔn)的需求較大。目前尚未發(fā)現(xiàn)關(guān)于磷石膏基重金屬污染土壤調(diào)理

劑產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)，僅有磷石膏等其他產(chǎn)品的相關(guān)分析、產(chǎn)品指標(biāo)，分

析檢測(cè)方法。因此，磷石膏基重金屬污染土壤調(diào)理劑的產(chǎn)品生產(chǎn)標(biāo)

準(zhǔn)推進(jìn)不僅有助于對(duì)土壤調(diào)理劑產(chǎn)品的指標(biāo)分析，同時(shí)有助于相應(yīng)

產(chǎn)品和技術(shù)在市場(chǎng)中的推廣和應(yīng)用。

3.技術(shù)儲(chǔ)備

(1)完成了磷石膏基土壤調(diào)理劑制備工藝的開發(fā)，所制備的制備

磷石膏基土壤調(diào)理劑的性能指標(biāo)滿足地下水排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。

(2)完成了磷石膏基土壤調(diào)理劑處理土壤重金屬污染的實(shí)驗(yàn)，稱

取一定量的磷石膏基土壤調(diào)理劑投入到重金屬污染土壤中，驗(yàn)證鈍

化效果，記錄使用量、時(shí)間、鈍化效果等參數(shù)。

（二）標(biāo)準(zhǔn)編制指導(dǎo)思想

磷石膏基土壤調(diào)理劑團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的編制以《中國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)協(xié)會(huì)標(biāo)

準(zhǔn)管理辦法（試行）》文件為指導(dǎo)，遵循《中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化

法》、《中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》、《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理規(guī)

定（試行）》等國(guó)家法律法規(guī)相關(guān)規(guī)定。

（三）標(biāo)準(zhǔn)起草編制過程

在本標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目工作提出后，中南民族大學(xué)負(fù)責(zé)牽頭，武漢工程

大學(xué)，湖北富貴象農(nóng)業(yè)科技有限公司等單位參與，成立了標(biāo)準(zhǔn)編制

工作組，開展具體工作。標(biāo)準(zhǔn)編制工作組的主要工作過程如下：

從2019年1月1日起，開展了湖北省技術(shù)創(chuàng)新專項(xiàng)重大項(xiàng)目的

研究工作。

2021年初到2022年，針對(duì)目標(biāo)工作進(jìn)行產(chǎn)品的研發(fā)。

2022年1月開始申請(qǐng)專利，6月專利申請(qǐng)?zhí)峤弧?/p>

2022年11月初向中國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)學(xué)會(huì)提出了申請(qǐng)標(biāo)準(zhǔn)的請(qǐng)求。

2022年11月10日，中南民族大學(xué)杜冬云教授聯(lián)系了中國(guó)循環(huán)

經(jīng)濟(jì)協(xié)會(huì)，咨詢標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)相關(guān)事宜。11月20日，提交了標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)申

請(qǐng)書。隨后三家單位成立了標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)合編制組，由杜冬云教授牽頭負(fù)

責(zé)。

2023年1-3月，在編制組及單位內(nèi)部進(jìn)行了多次交流，形成了

該標(biāo)準(zhǔn)的討論稿；

2023年4-6月，廣泛收集意見，對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了認(rèn)真的修改和

完善，最終形成標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿。

2023年7-9月，中南民族大學(xué)向循環(huán)經(jīng)濟(jì)協(xié)會(huì)提交申請(qǐng)團(tuán)體標(biāo)

準(zhǔn)《磷石膏基重金屬污染土壤調(diào)理劑》中期評(píng)審材料，組織召開

《磷石膏基重金屬污染土壤調(diào)理劑》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)中期評(píng)審會(huì)。

三、確定中循協(xié)標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容的論據(jù)

（一）標(biāo)準(zhǔn)架構(gòu)

1范圍

2規(guī)范性引用文件

3術(shù)語(yǔ)和定義

4技術(shù)要求

5試驗(yàn)方法

6檢驗(yàn)規(guī)則

7標(biāo)志

8包裝、運(yùn)輸、貯存及質(zhì)量說明書

9訂貨單（或合同）內(nèi)容

（二）范圍

本文件規(guī)定了磷石膏基重金屬污染土壤修復(fù)調(diào)理劑的術(shù)語(yǔ)和定

義、技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝、運(yùn)輸、

貯存及質(zhì)量證明書和訂貨單（或合同）內(nèi)容。

本文件適用于以磷石膏為基料，含鈣、鐵、錳等元素經(jīng)一定加

工工藝生產(chǎn)的土壤調(diào)理劑，用于涉及銅、鋅、砷、鎘、鎳等重金屬

污染土壤的修復(fù)。重金屬污染園地、牧草地的鈍化調(diào)理可參照本文

件進(jìn)行。

本文件不適用于優(yōu)先保護(hù)類和嚴(yán)格管控類耕地土壤的修復(fù)。

（三）術(shù)語(yǔ)和定義

本文件確定了四個(gè)術(shù)語(yǔ)及其定義，如下所示。

磷石膏Phosphogypsum

指在濕法磷酸生產(chǎn)過程中，濃硫酸與磷礦粉作用，萃取出磷酸

后，剩下的含少量磷的硫酸鈣。

[來源：HG/T4219—2011,3]

土壤調(diào)理劑soilamendment/soilconditioner

指加入障礙土壤中以改善土壤物理、化學(xué)和/或生物性狀的物料，

適用于改良土壤結(jié)構(gòu)，降低土壤鹽堿危害、調(diào)節(jié)土壤酸堿度﹑改善

土壤水分狀況或修復(fù)污染土壤等。

[來源：NY/T3034-2016,3.1]

重金屬污染土壤heavymetalcontaminatedsoil

指由于人類活動(dòng)產(chǎn)生的一種或多種重金屬進(jìn)入土壤，對(duì)農(nóng)作物

生長(zhǎng)或土壤生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生不利影響的土壤。

[來源：GB/T42819-2023,3.2,有修改]

污染土壤修復(fù)contaminatedsoilremediation

指利用物理、化學(xué)、生物等方法，轉(zhuǎn)移、吸收﹑降解或轉(zhuǎn)化土

壤污染物，即通過改變土壤污染物的存在形態(tài)或與土壤的結(jié)合方式

降低其在土壤環(huán)境中的可遷移性或生物可利用性等的修復(fù)技術(shù)，以

使土壤污染物濃度降低到無(wú)害化水平，或?qū)⑽廴疚镛D(zhuǎn)化為無(wú)害物質(zhì)

的技術(shù)措施。

[來源：NY/T3034-2016,3.3.5]

（四）分類技術(shù)要求

1.1外觀

均質(zhì)粉狀疏松物，無(wú)機(jī)械雜質(zhì)。

1.2技術(shù)指標(biāo)

經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)化工藝之后，使本產(chǎn)品中不混入國(guó)家禁止的對(duì)農(nóng)作物

有害的化學(xué)物質(zhì)。

含量要求，理化指標(biāo)應(yīng)符合表1和包裝標(biāo)明值的要求。

表1磷石膏基重金屬土壤調(diào)理劑技術(shù)指標(biāo)要求

指標(biāo)

序號(hào)項(xiàng)目

IIIIII

1鈣含量（以CaO計(jì)），%≥16.016.016.0

2鐵含量（以元素計(jì)），%≥20.013.0

3錳含量（以元素計(jì)），%≥5.05.0

4硫含量（以元素計(jì)），%≥8.08.08.0

5有機(jī)質(zhì)，%≥10.010.010.0

6水分（%）≤15.015.015.0

7pH≥7.0

1.3有毒有害成分限量指標(biāo)

磷石膏基重金屬土壤調(diào)理劑產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的限量要求應(yīng)

符合表2的要求。

表2產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的限量要求

序號(hào)污染物項(xiàng)目限量指標(biāo)（mg/kg）

1砷（As）（以元素計(jì)）≤25.0

2鎘（Cd）（以元素計(jì)）≤0.6

3鉛（Pb）（以元素計(jì)）≤170

4鉻（Cr）（以元素計(jì)）≤250

5汞（Hg）（以元素計(jì)）≤3.4

6水溶性氟（F）≤300

1.4毒性試驗(yàn)要求

必要時(shí)，應(yīng)進(jìn)行毒性試驗(yàn)，結(jié)果應(yīng)符合NY/T1980的要求。

（五）試驗(yàn)方法

除非另有說明，在分析中使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或

去離子水或相當(dāng)純度的水，本文件中所用試劑的配制，在未注明規(guī)

格和配制方法時(shí)，均按GB/T601和GB/T6682的規(guī)定執(zhí)行。

1外觀：目視法測(cè)定。

2鈣含量的測(cè)定：按NY/T2272的規(guī)定執(zhí)行。

3鐵、錳含量的測(cè)定：按照GB/T11911-1989執(zhí)行。

4硫含量的測(cè)定：按照GB/T19203—2003執(zhí)行。

5有機(jī)質(zhì)含量的測(cè)定：按NY/T2876中附錄A的規(guī)定執(zhí)行。

6水分含量、粒度、細(xì)度的測(cè)定：按NY/T3036的規(guī)定執(zhí)行。

7pH值的測(cè)定：按照HG/T4219—2011中的附錄A執(zhí)行。

8砷、鎘、鉛、鉻、汞、鉈的測(cè)定：按GB/T23349的規(guī)定執(zhí)行。

9水溶性氟的測(cè)定：按GB/T23456—2009中附錄A的規(guī)定執(zhí)行。

10毒性試驗(yàn)：按NY/T1980的規(guī)定執(zhí)行。

（六）產(chǎn)品使用規(guī)范

針對(duì)污染土壤修復(fù)，將產(chǎn)品施撒于重金屬污染土壤中，通過旋

耕機(jī)或?qū)Ｓ脺\層攪拌機(jī)等設(shè)備混合均勻，并間隔7d通過噴淋加水養(yǎng)

護(hù)，保持土壤具有含水率在55%~60%。30d后對(duì)土壤中各重金屬的

浸出含量進(jìn)行檢測(cè)。

（七）檢驗(yàn)規(guī)則

1.1檢驗(yàn)類別及檢驗(yàn)項(xiàng)目

產(chǎn)品檢驗(yàn)分為出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)，表1中鈣、鐵、錳、硫、有

機(jī)質(zhì)、pH值和外觀為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目，型式檢驗(yàn)包括第4章要求的全

部項(xiàng)目。型式檢驗(yàn)項(xiàng)目在出現(xiàn)下列情況之一時(shí)，應(yīng)進(jìn)行測(cè)定：

——正式生產(chǎn)時(shí)，原料、工藝發(fā)生變化：

——正式生產(chǎn)時(shí)，定期或積累到一定量后，應(yīng)周期性進(jìn)行一次

型式檢驗(yàn)；

——產(chǎn)品停產(chǎn)半年以上恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)：

——國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督機(jī)構(gòu)提出型式檢驗(yàn)的要求時(shí)。

1.2組批

產(chǎn)品按批次檢驗(yàn)，以一次配料為一批，最大批量為500t。

1.3采樣

產(chǎn)品采樣按GB/T6679的規(guī)定執(zhí)行。

1.4樣品縮分和試樣制備

1.4.1樣品縮分

將采取的樣品置于潔凈、干燥的容器中，充分混勻，用縮分器

或四外法將樣品縮分至1kg，分裝于2個(gè)潔凈、干燥容器中，密封并

貼上標(biāo)簽，注明生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱，批號(hào)或生產(chǎn)日期，采樣

日期、采樣人姓名，其中一部分用于產(chǎn)品質(zhì)量分析，另一部分應(yīng)保

存至少2個(gè)月，以備復(fù)驗(yàn)。

1.4.2試樣制備

按照產(chǎn)品試驗(yàn)要求進(jìn)行試樣的制備和儲(chǔ)存。

1.5結(jié)果判定

1.5.1本標(biāo)準(zhǔn)中產(chǎn)品質(zhì)量合格判定，采用GB/T8170中“修約值

比較法”。

1.5.2型式檢驗(yàn)項(xiàng)目全部符合要求時(shí)，判該批產(chǎn)品合格。

1.5.3生產(chǎn)企出廠檢驗(yàn)時(shí)：出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目全部符合要求時(shí)，判該

批產(chǎn)品合格；如果檢驗(yàn)結(jié)果有一項(xiàng)或一項(xiàng)以上指標(biāo)不符合技術(shù)要求，

應(yīng)重新自加倍采樣批中采樣進(jìn)行復(fù)驗(yàn)。復(fù)驗(yàn)結(jié)果有一項(xiàng)或一項(xiàng)以上

指標(biāo)不符合技術(shù)要求，則整批產(chǎn)品不應(yīng)被驗(yàn)收合格。

1.5.4每批產(chǎn)品應(yīng)附有質(zhì)量證明書，內(nèi)容包括：產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)

企業(yè)名稱、生產(chǎn)日期（或批號(hào)）、鈣含量、鐵含量、錳含量、硫含

量、有機(jī)質(zhì)、pH值和本標(biāo)準(zhǔn)號(hào)。

（八）標(biāo)志

1袋裝產(chǎn)品外包裝的主視面上或散裝產(chǎn)品的質(zhì)量證明書上，應(yīng)有

以下說明:“本產(chǎn)品主要用于重金屬污染土壤修復(fù)，不能代替肥料施

用，使用時(shí)應(yīng)參照使用說明”。

2袋裝產(chǎn)品的外包裝上或散裝產(chǎn)品的質(zhì)量證明書上，應(yīng)標(biāo)明產(chǎn)品

名稱、鈣含量、硫含量等含量、生產(chǎn)廠名稱、地址，本標(biāo)準(zhǔn)號(hào)以及

其他法律法規(guī)規(guī)定的應(yīng)標(biāo)注的內(nèi)容。袋裝產(chǎn)品每袋凈含量應(yīng)標(biāo)明單

一數(shù)值，如50kg。

3袋裝產(chǎn)品包裝袋反面或散裝產(chǎn)品的質(zhì)量證明書上，應(yīng)有詳細(xì)的

使用說明，內(nèi)容包括適用的土壤類型，施用量、適用和不適用作物，

以及“長(zhǎng)期連續(xù)施用可能造成土壤板結(jié)”的警示語(yǔ)。

4產(chǎn)品標(biāo)志應(yīng)符合GB/T191-2008的規(guī)定。產(chǎn)品應(yīng)附有產(chǎn)品合格

證，產(chǎn)品合格證應(yīng)包括產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)批號(hào)或生產(chǎn)日期、檢驗(yàn)日期、

生產(chǎn)廠名，并有檢驗(yàn)部門印記。

5其余應(yīng)符合GB18382。

（九）包裝、運(yùn)輸、貯存、質(zhì)量說明書及訂貨單（或合同）內(nèi)

容

1產(chǎn)品包裝應(yīng)按GB8569的規(guī)定執(zhí)行。凈含量按JJF1070的規(guī)

定執(zhí)行。包裝規(guī)格也可由供需雙方協(xié)議確定。

2運(yùn)輸及貯存

包裝材料的運(yùn)輸工具應(yīng)干凈、平整、無(wú)突出的尖銳物，以免刺

穿刮破包裝件。

包裝件應(yīng)貯存于場(chǎng)地平整、陰涼、通風(fēng)干燥的倉(cāng)庫(kù)內(nèi)。不允許

露天貯存，防止日曬雨淋。有特殊要求的產(chǎn)品貯存,應(yīng)符合相應(yīng)的產(chǎn)

品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。堆置高度應(yīng)小于7m。

3質(zhì)量保證書

每批原料應(yīng)附有質(zhì)量證明書，其上宜注明：

供方名稱；

產(chǎn)品名稱、類別；

批號(hào)、重量；

化學(xué)成分含量、浸出毒性等指標(biāo)檢驗(yàn)結(jié)果；

供方質(zhì)監(jiān)部門的檢??；

本文件編號(hào)；

出廠日期或包裝日期。

4訂貨單（或合同）內(nèi)容

訂購(gòu)本文件所列材料的訂貨單（或合同）內(nèi)容由供需雙方商定，

宜包括下列內(nèi)容：

產(chǎn)品名稱；

類別；

批號(hào)；

重量；

本文件編號(hào)；

其他需要協(xié)商的內(nèi)容。

四、主要試驗(yàn)（驗(yàn)證）的分析、綜述報(bào)告，技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證，預(yù)

期的經(jīng)濟(jì)效果

試驗(yàn)分析及綜述報(bào)告已經(jīng)開展了如下相關(guān)工作：

1完成了磷石膏的工藝成分分析，磷石膏的化學(xué)組成和浸出特

性如表3所示。

表3磷石膏的化學(xué)成分組成和浸出毒性分析

SampleCaOMgOSiO2CO2P2O5Fe2O3FSO3Al2O3K2OTiO2

37.4

PG(%)26.300.149.4822.171.490.650.540.9770.390.124

56

TCLP

CuFeZnAsMgCrPbCdNi

(ug/L)

PG0.230.5824.791.74250.740.550.040.1510.96

2完成了工藝開發(fā)，完成了所制備幾種磷石膏基土壤調(diào)理劑制

備。完成了磷石膏基重金屬污染土壤調(diào)理劑吸附的實(shí)驗(yàn)。

(1)產(chǎn)品1：

1）吸附試驗(yàn)

吸附試驗(yàn):將規(guī)定數(shù)量的各種材料，稱重0.02g，加入50mL離

心管中。隨后，在上述管中加入初始濃度為一樣，pH不同的As(V)

溶液20mL。在此之后，使用QB-210試管旋轉(zhuǎn)振動(dòng)篩對(duì)混合物進(jìn)行

持續(xù)24小時(shí)的劇烈震動(dòng)。將上清液通過0.45μm一次性過濾膜，用

賽默飛世爾ICE3500原子吸收光譜儀測(cè)定吸附的砷濃度Ce。然后分

析了材料的吸附能力。

吸附結(jié)果：圖1為初始溶液pH對(duì)產(chǎn)品1的吸附容量的影響，由

圖1可以看出在強(qiáng)酸環(huán)境(pH=1-3)和強(qiáng)堿性環(huán)境(pH=11-13)下吸附效

果不佳，這可能是由于強(qiáng)酸環(huán)境中H+與本應(yīng)和As(V)形成絡(luò)合反應(yīng)

的OH-結(jié)合導(dǎo)致無(wú)法形成穩(wěn)定的絡(luò)合反應(yīng)，以及強(qiáng)堿環(huán)境中氫氧化

物的析出，在pH從1變到3時(shí)，吸附容量迅速上升，這是因?yàn)閜H

的增加伴隨著產(chǎn)品1表面結(jié)合位點(diǎn)的增加。在pH=3-11時(shí)，有較好

的吸附容量和去除率，說明產(chǎn)品1上的-X-OH基團(tuán)和OH-反應(yīng)形成-

X-O-形式，其與As(V)具有相對(duì)穩(wěn)定的絡(luò)合反應(yīng)。在pH=3-11時(shí)，

吸附容量的整體是伴隨著pH的升高而降低，是由于溶液中OH-離

子的增加，和As(V)競(jìng)爭(zhēng)結(jié)合位點(diǎn)，但在pH=3-11時(shí)去除率和吸附

容量都較高，說明產(chǎn)品1可適用的水體pH范圍廣泛，有較好的實(shí)用

價(jià)值。

40

100

35

80

30

25

60

20

40

15

Removalrate(%)

10

20

Adsorptioncapacity(ng/g)Adsorption

5Adsorptioncapacity

Removalrate0

0

pH=1pH=3pH=5pH=7pH=9pH=11pH=13

圖1不同pH條件下產(chǎn)品1對(duì)于As(V)的吸附變化

(2)產(chǎn)品2：

吸附試驗(yàn):將規(guī)定數(shù)量的各種材料，稱重0.02g，加入50mL離

心管中。隨后，在上述管中加入初始濃度為一樣，pH不同的As(V)

溶液20mL。在此之后，使用QB-210試管旋轉(zhuǎn)振動(dòng)篩對(duì)混合物進(jìn)行

持續(xù)24小時(shí)的劇烈震動(dòng)。將上清液通過0.45μm一次性過濾膜，用

賽默飛世爾ICE3500原子吸收光譜儀測(cè)定吸附的砷濃度Ce。然后分

析了材料的吸附能力。

吸附結(jié)果：圖2為溶液的pH值會(huì)影響砷的種類以及吸附劑的表

面電荷。圖5.3是溶液初始pH對(duì)產(chǎn)品2去除As(Ⅴ)的影響，由圖中

可以看出，pH由1.0變?yōu)?.0時(shí)，吸附容量及去除率迅速升高。這

是因?yàn)殡S著pH的升高，產(chǎn)品2的表面活性位點(diǎn)增多，從而增加產(chǎn)品

2對(duì)As(Ⅴ)的吸附能力。在pH為3-9內(nèi)，產(chǎn)品2可以保持優(yōu)秀的吸

附容量以及去除率（98.0%）。在pH>9時(shí)，吸附容量及去除率降低，

這可能是因?yàn)殡S著pH的增加，OH-離子濃度增加，其與As(Ⅴ)之間

的競(jìng)爭(zhēng)強(qiáng)度升高，pH的升高會(huì)影響吸附劑表面的化學(xué)特性，而化學(xué)

吸附是控制As(Ⅴ)的吸附的主要途徑，在這種環(huán)境下，材料對(duì)As(Ⅴ)

的去除率有所下降。此外，在較高的pH下，砷酸鈣會(huì)向Ca(OH)+，

Ca(OH)2轉(zhuǎn)化，導(dǎo)致除砷率下降。

100

100

80

50

60

40

Removalefficiency(%)Removal

Adsorptioncapacity(mg/g)Adsorption

200

0

01234567891011121314

pH

圖2不同pH條件下產(chǎn)品2對(duì)于As(V)的吸附變化

3.完成了磷石膏基重金屬污染土壤調(diào)理劑處理重金屬污染土壤

的實(shí)驗(yàn)。

(1)產(chǎn)品1：主要是磷石膏與氧化鈣混合而成。

1）試驗(yàn)方法：為了有效考察不同劑量的修復(fù)劑對(duì)土壤修復(fù)的影

響，我們加入不同的修復(fù)劑，并與土壤充分混合。我們采用稱重的

方法，保證30d內(nèi)含水率為60%，環(huán)境溫度為25±2攝氏度。30天

后，利用重金屬浸出毒性和重金屬釋放狀態(tài)測(cè)量數(shù)據(jù)研究修復(fù)效果。

準(zhǔn)確地說，每種鈍化劑的給定劑量分別為0%、1%、3%和5%，并

與100g土壤混合。對(duì)同一土壤進(jìn)行滅菌，并添加鈍化劑作為土壤修

復(fù)的對(duì)照組。

采用毒性特征浸出程序(TCLP)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，以評(píng)估穩(wěn)定前和30d

后土壤中浸出重金屬的水平。這些實(shí)驗(yàn)還允許對(duì)材料的修復(fù)效率進(jìn)

行評(píng)估。給每個(gè)樣本三條平行線，并取其平行線值作為圖。取50

mL離心管，裝1g樣品和20mL萃取液(pH=2.88的乙酸溶液)，在

25℃下攪拌18小時(shí)。在4000rpm離心0.5小時(shí)后過濾上清，用電感

耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-MS,5900SVDV,Agilent,USA)測(cè)定金

屬濃度。

2）試驗(yàn)結(jié)果

不同處理方式后土壤中重金屬濃度如圖3所示。由圖可知，經(jīng)

過30天的修復(fù)，鈍化材料對(duì)土壤砷的固定效果較好，低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

(GB/T5085.3-2007)。對(duì)不同重金屬的鈍化效果表現(xiàn)為

Cu>As>Zn>Ni>Cd。綜上所述，鈍化率數(shù)據(jù)證實(shí)了該鈍化材料對(duì)各

種重金屬有效提供了一定的鈍化效果。

100%NiAs

Cd

80%

60%

40%

PassivationRate(%)Passivation

20%

0%

0.010.030.05sterilization

圖3不同添加量對(duì)于土壤重金屬鈍化率的變化

(2)產(chǎn)品2：主要是磷石膏與含鐵礦物混合而成。

1）試驗(yàn)方法：為了有效考察不同劑量的修復(fù)劑對(duì)土壤修復(fù)的影

響，我們加入不同的修復(fù)劑，并與土壤充分混合。我們采用稱重的

方法，保證30d內(nèi)含水率為60%，環(huán)境溫度為25±2攝氏度。30天

后，利用重金屬浸出毒性和重金屬釋放狀態(tài)測(cè)量數(shù)據(jù)研究修復(fù)效果。

準(zhǔn)確地說，每種鈍化劑的給定劑量分別為0%、1%、2%、3%和5%，

并與100g土壤混合。對(duì)同一土壤進(jìn)行滅菌，并添加鈍化劑作為土壤

修復(fù)的對(duì)照組。

采用毒性特征浸出程序(TCLP)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，以評(píng)估穩(wěn)定前和30d

后土壤中浸出重金屬的水平。這些實(shí)驗(yàn)還允許對(duì)材料的修復(fù)效率進(jìn)

行評(píng)估。給每個(gè)樣本三條平行線，并取其平行線值作為圖。取50

mL離心管，裝1g樣品和20mL萃取液(pH=2.88的乙酸溶液)，在

25℃下攪拌18小時(shí)。在4000rpm離心0.5小時(shí)后過濾上清，用電感

耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-MS,5900SVDV,Agilent,USA)測(cè)定金

屬濃度。

不同處理方式后土壤中重金屬濃度如圖4所示。由圖可知，經(jīng)

過30天的修復(fù)，鈍化材料對(duì)土壤砷的固定效果較好。對(duì)不同重金屬

的均有鈍化效果。綜上所述，鈍化率數(shù)據(jù)證實(shí)了該鈍化材料對(duì)各種

重金屬有效提供了一定的鈍化效果。由鈍化率的數(shù)據(jù)可以得出，鈍

化材料越多對(duì)于重金屬的鈍化效果越好，同時(shí)可以發(fā)現(xiàn)，對(duì)于其除

砷具有一定的選擇作用。

AsCdPb

100%

80%

）

%60%

（

40%

鈍化率

20%

0%

0.010.020.030.05

圖4不同添加量對(duì)于土壤重金屬鈍化率的變化

(3)產(chǎn)品3：主要是磷石膏與含鐵硫礦物混合而成。

1）試驗(yàn)方法：為了有效考察不同劑量的修復(fù)劑對(duì)土壤修復(fù)的影

響，我們加入不同的修復(fù)劑，并與土壤充分混合。我們采用稱重的

方法，保證30d內(nèi)含水率為60%，環(huán)境溫度為25±2攝氏度。30天

后，利用重金屬浸出毒性測(cè)量數(shù)據(jù)研究修復(fù)效果。準(zhǔn)確地說，每種

鈍化劑的給定劑量分別為0%、0.5%、2%、6%和10%，并與100g

土壤混合。采用毒性特征浸出程序(TCLP)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，以評(píng)估穩(wěn)定前

和30d后土壤中浸出重金屬的水平。

由圖可以直觀的看出，產(chǎn)品3對(duì)土壤中的砷具有很好的固定效

果。而且隨著產(chǎn)品3添加量的增加，其對(duì)砷的固定效果也越好。

100As

80

(%)60

鈍化率40

20

0

0.5%2%6%10%

圖5不同添加量對(duì)于土壤重金屬鈍化率的變化

(5)產(chǎn)品4：主要是磷石膏、含鐵礦物、有機(jī)碳混合而成。產(chǎn)品

5：主要是磷石膏、含錳礦物、有機(jī)碳混合而成。產(chǎn)品6：主要是磷

石膏、含鐵礦物、含錳礦物混合而成。產(chǎn)品7：主要是磷石膏、含

錳礦物、含鐵礦物、有機(jī)碳混合而成。為了考察其鈍化效果，將3%

的材料放置于10g的污染土壤里面，并與土壤充分混合。我們采用

稱重的方法，保證含水率為60%，環(huán)境溫度為25±2攝氏度。采用毒

性特征浸出程序(TCLP)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，以評(píng)估穩(wěn)定1d后土壤中浸出重金

屬的水平。由圖可以直觀的看出，產(chǎn)品4-7對(duì)土壤中的砷、鎘、鎳

具有很好的固定效果。

90%

As

80%Cd

Ni

70%

60%

50%

(%)

40%

鈍化率

30%

20%

10%

0%

45