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第一章重要的無(wú)機(jī)物反應(yīng)一、氧化還原反應(yīng)常用規(guī)律1.同一反應(yīng)中各物質(zhì)氧化性、還原性強(qiáng)弱比較常見(jiàn)的氧化還原反應(yīng)模式是:“氧化劑+還原劑→氧化產(chǎn)物還原產(chǎn)物”反應(yīng)中氧化劑的氧化性比氧化產(chǎn)物的氧化性強(qiáng);還原劑的還原性比還原產(chǎn)物的還原性強(qiáng),據(jù)此用于判斷一般氧化還原反應(yīng)中物質(zhì)的氧化性或還原性的強(qiáng)弱,例如:①②兩式聯(lián)合,可判斷出氧化性由強(qiáng)至弱的順序是:還原性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椋?.元素價(jià)態(tài)與氧化性、還原性的關(guān)系元素處于最低價(jià)態(tài)只有還原性;處于最高價(jià)態(tài)只有氧化性;處于中間價(jià)態(tài)既可表現(xiàn)氧化性又可表現(xiàn)還原性,但有一方面在大多數(shù)反應(yīng)中是主要的,兩者不是對(duì)等關(guān)系。例如:只有還原性,只有氧化性,和既有氧化性又有還原性,但前者以氧化性為主,后者以還原性為主。上述是判斷元素的價(jià)態(tài)與其氧化性、還原性的關(guān)系,但不能據(jù)此說(shuō)明它們的氧化性或還原性的強(qiáng)弱。如的氧化性比的氧化性強(qiáng)得多。3.同種元素間的氧化還原反應(yīng)能否發(fā)生的判斷(1)相鄰價(jià)態(tài)的同種元素之間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)(中學(xué)范圍)濃H2SO4不與SO2反應(yīng),所以可以用濃H2SO4干燥SO2。又如常見(jiàn)的與,與,與,與,與,與等之間均不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(2)同種元素價(jià)態(tài)相間隔,它們之間可在一定條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng),且較為普遍同種元素間發(fā)生氧化還原反應(yīng)的這個(gè)規(guī)律是,其高價(jià)態(tài)物與低價(jià)態(tài)物反應(yīng)后,其氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物中該元素的價(jià)態(tài)均呈中間價(jià)態(tài),可比喻為“殊途同歸”。相同元素間隔價(jià)態(tài)的兩物質(zhì)相遇卻不一定均發(fā)生氧化還原反應(yīng),如NH3與HNO3間生成NH4NO3的酸堿反應(yīng)占絕對(duì)優(yōu)勢(shì),它們相遇不生成N2而化合為硝酸銨。此外,有個(gè)別反應(yīng)在同種元素價(jià)態(tài)相鄰時(shí)也可反應(yīng),如Na2S與硫可生成多硫化物如Na2Sx等,在中學(xué)不要求。(3)歧化反應(yīng)元素發(fā)生自身氧化還原反應(yīng),生成更高價(jià)態(tài)和更低價(jià)態(tài)的同種元素的反應(yīng)。發(fā)生歧化反應(yīng)的元素在反應(yīng)物中處于中間價(jià)態(tài)。例如:(4)反歧化反應(yīng)除(2)內(nèi)所列外還有這種反應(yīng)與歧化反應(yīng)中(同)元素價(jià)態(tài)的變化相反。4.不同還原劑混合物對(duì)同種氧化劑的反應(yīng)在濃度相近的還原劑混合物中,加入一種氧化劑,則往往是混合物中的還原劑強(qiáng)者先反應(yīng)。例如在NaI,NaBr,Na2S三種鹽混合溶液中通氯氣,則首先析出硫,再析出碘,最后析溴。又如FeBr2溶液中有Fe2+和兩種還原性的離子,若向其中滴入少量氯水,則Fe2+優(yōu)先被氧化為Fe3+,至Cl2足夠時(shí)溴離子才被氧化為溴單質(zhì)。前者的反應(yīng)式為:待Fe2+,全部氧化時(shí),總反應(yīng)式是:利用這種規(guī)律性也可以推導(dǎo)強(qiáng)、弱不同的氧化劑混合物對(duì)同一還原劑的反應(yīng)。它們均有助于比較氧化性或還原性的強(qiáng)弱順序。5.實(shí)驗(yàn)條件對(duì)氧化性、還原性的影響(1)濃度濃度大比濃度小時(shí)氧化劑氧化性強(qiáng);還原劑的還原性也強(qiáng),因此遇到發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí),常使月濃度大的反應(yīng)物,如制氯要用濃鹽酸;表現(xiàn)硫酸的氧化性要用濃硫酸,不同濃度的氧化性強(qiáng)度也在濃度大時(shí)氧化性更強(qiáng),如濃硝酸比稀硝酸的氧化性強(qiáng)。(2)溫度溫度高時(shí)氧化劑的氧化性和還原劑的還原性都得到加強(qiáng)。溫度升高的另一效果是增加反應(yīng)速率。所以中學(xué)遇到的不少氧化還原反應(yīng)要有加熱條件,某些還原生物質(zhì)的還原性要在溫度高時(shí)才能很好體現(xiàn),如C,H2,CO等,它們與氧化劑的反應(yīng)普遍有加熱條件。(3)酸度溶液酸度大,有利于增強(qiáng)許多氧化劑,如MnO2的氧化性。由此可理解酸性條件對(duì)氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的作用,常見(jiàn)的如:①Na2S與Na2SO3兩溶液混合不反應(yīng),但加入稀強(qiáng)酸立即反應(yīng):②Fe2+與雖氧化還原性對(duì)立,但可共存,當(dāng)加酸達(dá)到一定濃度時(shí),則可將Fe

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