《金黃色珍珠鑒別方法》編制說明

PAGEPAGE2廣西壯族自治區(qū)地方標(biāo)準(zhǔn)《金黃色珍珠鑒別方法》（征求意見稿）編制說明一、立項(xiàng)背景和工作情況金黃色珍珠,是指南洋金色珍珠，簡稱南洋金珠，以其瑰麗富貴的色澤、結(jié)實(shí)厚重的質(zhì)地,備受人們的青睞。近年來,廣西各地珠寶市場上出現(xiàn)各種染色處理金黃色珍珠,以假當(dāng)真，以次充好,欺騙和蒙蔽消費(fèi)者,給我區(qū)珍珠市場帶來不小的沖擊。制訂金黃色珍珠鑒別方法，有利于規(guī)范市場行為，保護(hù)消費(fèi)者權(quán)益，促進(jìn)珍珠行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。2017年9月18日廣西壯族自治區(qū)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局下達(dá)了廣西地方標(biāo)準(zhǔn)《金黃色珍珠鑒別方法》的編制任務(wù)（桂質(zhì)監(jiān)函[2017]412文件，序號2017-0818），由國家珍珠及珍珠制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心和廣東海洋大學(xué)承擔(dān)起草編制工作。北海市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所位于北海市北海大道36號，實(shí)驗(yàn)室設(shè)施及環(huán)境條件符合ISO/IEC17025的要求，已于2006年通過CNAS認(rèn)可。具有珠層測厚儀、紅外光譜儀、紫外熒光光譜儀和X熒光光譜儀等檢測設(shè)備。設(shè)在該所的國家珍珠及珍珠制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心是我國唯一的珍珠專業(yè)檢測機(jī)構(gòu)，具有編制本標(biāo)準(zhǔn)的人才、技術(shù)和設(shè)備條件。廣東海洋大學(xué)是我國現(xiàn)代珍珠生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)源地，60多年來從事珍珠養(yǎng)殖、加工隨后上述單位聯(lián)合成立了標(biāo)準(zhǔn)起草小組，包括多名長期從事南珠養(yǎng)殖、加工、質(zhì)檢和標(biāo)準(zhǔn)化的專業(yè)技術(shù)人員。起草小組深入廣州市、湛江市、北海市和南寧市等地的珍珠生產(chǎn)經(jīng)營企業(yè)，開展現(xiàn)場考察、調(diào)研，搜集技術(shù)資料和樣品，并進(jìn)行金黃色珍珠的成分和結(jié)構(gòu)分析，對金黃色珍珠進(jìn)行了系統(tǒng)測試，開展必要的試驗(yàn)驗(yàn)證工作。具體分工如表1。表1標(biāo)準(zhǔn)起草小組工作表姓名所在單位職稱/職務(wù)承擔(dān)任務(wù)何錦鋒國家珍珠及珍珠制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心主任/高級工程師第一負(fù)責(zé)人,全面組織資料收集、標(biāo)準(zhǔn)審核。童銀洪廣東海洋大學(xué)教授級高工第二負(fù)責(zé)人，負(fù)責(zé)主要技術(shù)內(nèi)容的編寫和編制說明的起草工作。曾明國家珍珠及珍珠制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心高級工程師參加調(diào)研、資料收集和試驗(yàn)驗(yàn)證。劉永廣東海洋大學(xué)教授級高工參加調(diào)研和試驗(yàn)驗(yàn)證。廖麗婷北海市科創(chuàng)珠寶鑒定有限公司檢驗(yàn)員參加資料收集、試驗(yàn)驗(yàn)證。賈友宏北海市秀派珠寶有限責(zé)任公司高級工程師參加資料收集、標(biāo)準(zhǔn)編制。標(biāo)準(zhǔn)起草小組主要成員通過參加各種珠寶展、珍珠拍賣會(huì)和珍珠產(chǎn)業(yè)發(fā)展論壇等方式，對香港、澳門、華東國際珠寶城、蘇州渭塘珠寶城、三亞珍珠市場、廣州荔灣廣場、深圳水貝金麗珍珠市場等珍珠集散地進(jìn)行考察、調(diào)研和訪談，了解金黃色珍珠鑒別相關(guān)情況。本標(biāo)準(zhǔn)起草小組對所掌握的測試試驗(yàn)、市場調(diào)研和文獻(xiàn)資料，進(jìn)行了全面的整理和分析。同時(shí)參考國內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，如國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T18781-2008《珍珠分級》和GB/T16552-2017《珠寶玉石名稱》和GB/T16552-2017《珠寶玉石鑒定》。按照國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第一部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》的規(guī)定進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)文本編寫，于2021年8月完成了本標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿。征求10個(gè)有關(guān)技術(shù)專家和行業(yè)管理人員對本標(biāo)準(zhǔn)的意見。對于征求來的意見，起草小組經(jīng)過認(rèn)真討論，積極采納，修改完善，于2021年9月形成本標(biāo)準(zhǔn)送審稿。二、制定本標(biāo)準(zhǔn)的原則1、格式上按照GB/T1.1-2020和GB/T1.3-2020的規(guī)定進(jìn)行編寫。2、遵循國家有關(guān)政策、方針、法規(guī)和規(guī)章。3、參閱大量文獻(xiàn)，進(jìn)行廣泛的調(diào)查研究和必要的試驗(yàn)驗(yàn)證工作，掌握目前金黃色珍珠生產(chǎn)和檢測實(shí)際情況和技術(shù)水平。4、從提高產(chǎn)品質(zhì)量出發(fā)，主要對金黃色珍珠鑒別的術(shù)語和定義、測定方法和測定規(guī)則等進(jìn)行規(guī)定。5、嚴(yán)格執(zhí)行國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，充分考慮與其它相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)相協(xié)調(diào)。三、本標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容說明本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了金黃色珍珠的術(shù)語和定義、鑒定特征、鑒別方法和鑒別規(guī)則等內(nèi)容。本標(biāo)準(zhǔn)適用于金黃色珍珠的鑒別?，F(xiàn)將主要內(nèi)容說明如下：1、材料性質(zhì)化學(xué)成分：無機(jī)成分為文石、方解石，含較多的鍶、硫、鈉和鎂等微量元素；有機(jī)成分主要為硬蛋白質(zhì)。結(jié)晶狀態(tài)：無機(jī)成分中文石為斜方晶系，方解石為三方晶系，呈同心層狀或放射狀集合體。光澤：珍珠光澤。摩氏硬度：2.5-4.0。折射率：1.50-1.68，多為1.53-1.56。放大檢查：表面有生長紋。紫外可見分光光譜：在360nm和420nm處有吸收帶，且兩者強(qiáng)度不同。紅外光譜：可顯示877cm-1、1500cm-1附近吸收峰。特殊性質(zhì)：遇稀鹽酸起泡，不溶于丙酮，相互摩擦有砂感。根據(jù)文獻(xiàn)資料和樣品檢測，得出上述材料性質(zhì)，可以將仿珍珠鑒別出來。檢測驗(yàn)證樣品如圖1-6所示。圖1南洋珠-部分為金黃色珍珠（第一排由左到右依次為1—6，第二排由左到右依次為11、7、10、12、9、8）圖2金黃色染色南珠（由左到右依次為1-1—1-6）圖3金黃色染色淡水珍珠（廣州某珍珠公司提供，由左到右依次為2-1—2-6）圖4金黃色染色淡水珍珠（源于深圳金麗珍珠市場，由左到右依次為3-1、3-2、5-1、5-2、5-3、5-4）圖5金黃色染色淡水珍珠（湛江某珍珠公司提供，由左到右依次為4-1—4-6）圖6金黃色人造珍珠（由北海南珠宮提供，由左到右依次為6-1—6-6）2、觀察法將珍珠樣品擦洗干凈，置于放大鏡或顯微鏡下。用反射光觀察樣品的外部特征，用透射光或強(qiáng)光照明觀察樣品內(nèi)部特征。金黃色珍珠顏色分布自然、均勻，伴色或暈彩柔和，如圖7所示。金黃色染色珍珠顏色分布不均勻，可見色斑或染料薄膜干涉圈，顏色在孔口、裂隙、凹坑等生長缺陷處富集。如圖8-9所示。人造珍珠表面呈現(xiàn)雞蛋殼表面特征，有密集的小麻點(diǎn)，如圖10所示。這些特征與許多研究人員的前期結(jié)果相一致。圖7金黃色珍珠的顯微圖像（樣品由左到右依次為1、7、6）圖8染色南珠的顯微圖像（樣品由左到右依次為1-1、1-5、1-6）圖9染色淡水珍珠的顯微圖像（樣品第一排由左到右依次為2-1、2-4、4-2，第二排由左到右依次為3-2、5-1、1-5）圖10人造珍珠的顯微圖像（樣品由左到右依次為6-1、6-3、6-5）3、熒光圖像分析法將珍珠樣品置于紫外熒光光譜儀DiamondView真空樣品倉的短波紫外光下，觀察樣品的紫外熒光圖譜。金黃色珍珠呈現(xiàn)天藍(lán)色圖譜或者惰性，如圖11所示。金黃色染色珍珠和人造珍珠整體或者局部呈現(xiàn)黃綠色或藍(lán)綠色圖譜。尤其是在孔口、凹坑和裂隙等染料聚集的位置，黃綠色或藍(lán)綠色熒光圖譜更加明顯，這些位置通過放大鏡或?qū)毷@微鏡可以容易觀察得到。如圖12-13所示。圖11金黃色珍珠的紫外熒光圖像（樣品由左到右依次為1、7、6）圖12染色珍珠的紫外熒光圖像（樣品第一排由左到右依次為2-1、2-4、4-2，樣品第二排由左到右依次為3-2、5-1、1-5）紫外熒光光譜儀DiamondView近年來在珠寶檢測行業(yè)廣泛用于天然鉆石和合成鉆石的鑒別，常稱為鉆石紫外熒光儀DiamondView。利用強(qiáng)短波紫外燈照射珍珠樣品，染色珍珠和人造珍珠由于含有染料和色素物質(zhì)，會(huì)產(chǎn)生熒光，圖像會(huì)保留在顯示屏上，便于觀察、對比和分析。此外該儀器具有放大的作用，選擇合適的放大倍數(shù)，方便地對焦于珍珠表面，可以清晰地觀察珍珠表面的顯微形貌和顏色色斑。圖13人造珍珠的紫外熒光圖像（樣品由左到右依次為6-1、6-3、6-5）4、成分分析法將珍珠樣品清潔干凈后放置在檢測位處，對樣品進(jìn)行元素檢測，根據(jù)Ca、Sr的Kα線的一定區(qū)域確定Ca、Sr的強(qiáng)度計(jì)數(shù)，并計(jì)算Sr和Ca強(qiáng)度計(jì)數(shù)的比值。每個(gè)珍珠樣品檢測3個(gè)點(diǎn)，取其平均值作為Sr/Ca比值檢測結(jié)果。金黃色珍珠的Sr/Ca計(jì)數(shù)比值＜0.2，金黃色染色淡水珍珠的Sr/Ca計(jì)數(shù)比值＞0.2。如圖14-16所示。人造珍珠基本無Sr和Ca的峰，如圖17所示。圖14金黃色珍珠的X射線熒光光譜圖像（樣品2）圖15染色南珠的X射線熒光光譜圖像（樣品1-1）圖16淡水染色珍珠的X射線熒光光譜圖像（樣品從上至下依次為2-2、3-2、4-3和5-3）圖17人造珍珠的X射線熒光光譜圖像（樣品從上至下依次為6-1、6-3和6-5）前期采用電感耦合等離子質(zhì)譜儀對珍珠的微量元素進(jìn)行測定，結(jié)果表明，海水珍珠和淡水珍珠中均含有豐富的微量元素，其微量元素的組合及其相對含量有一定差別。海水珍珠粉中富集Na、Sr、K、Mg、B元素，而淡水珍珠粉中富集Mn、Ba、Fe、Cr元素。蘭延、王巨安等采用x熒光能譜技術(shù)研究珍珠中微量元素的種類及其質(zhì)量分?jǐn)?shù)，綜合利用元素的組合關(guān)系Sr/Ca計(jì)數(shù)比率，提出了快捷、無損地鑒別海水珍珠和淡水珍珠的方法。黎易利用x射線熒光光譜儀測試不同大小的海水和淡水珍珠，得出了海水珍珠的Sr峰位比淡水珍珠高的結(jié)論，據(jù)此可以為鑒別海水和淡水珍珠。本標(biāo)準(zhǔn)所用的EDX3000PLUS型X射線熒光光譜儀是目前常用的X射線熒光能譜儀，具有超高精確度、超高分辨率和數(shù)據(jù)穩(wěn)定準(zhǔn)確等特點(diǎn)。此外，還有許多不同生產(chǎn)廠家和型號的X射線熒光光譜儀，如日本島津EDX7000型、天津博智偉業(yè)X-6800型等，工作原理是一樣的，都可以用于海水和淡水藥用珍珠的鑒定。5、紫外可見光譜分析法采用GEM-3000珠寶檢測儀，光纖光譜儀，使用標(biāo)準(zhǔn)白板進(jìn)行測定校準(zhǔn)；將被檢珍珠樣品清潔干凈后放置在檢測位處，檢測位置應(yīng)選擇有代表性的光滑弧面，避開平頭、凹坑和突起等缺陷，觀測吸收譜線或譜帶，讀出對應(yīng)的波長或波長范圍。金黃色珍珠紫外可見光譜出現(xiàn)360nm和420nm處兩個(gè)吸收譜峰，兩者之間的曲線斜率為正值；金黃色染色珍珠的紫外可見光譜出現(xiàn)355nm和450nm附近的兩個(gè)吸收譜峰，兩者之間的曲線斜率為負(fù)值。如圖18-20所示。人造珍珠的吸收峰型與上述兩種珍珠完全不同，如圖21所示。圖18金黃色珍珠的紫外可見光譜圖像（樣品1）圖19染色南珠的紫外可見光譜圖像（樣品1-1）圖20染色淡水珍珠的紫外可見光譜圖像（樣品從上至下依次為2-1、3-1、4-1和5-1）圖21人造珍珠的紫外可見光譜圖像（樣品從上至下依次為6-1、6-3和6-5）6、紅外光譜分析法紅外光譜儀Nicoletis5型是一種采用傅里葉變換紅外光譜技術(shù)（FTIR）的儀器，具有價(jià)格合理、尺寸緊湊和出色的FT-IR性能等優(yōu)點(diǎn)，廣泛地應(yīng)用于珠寶檢測領(lǐng)域。試驗(yàn)驗(yàn)證表明，其他型號的紅外光譜儀，如IRTracer-100和TENSORⅡ等也可應(yīng)用于本標(biāo)準(zhǔn)。染色（增色，調(diào)色）處理工藝主要是在50℃左右條件下用染料浸泡珍珠，使染料在孔口、凹坑和裂隙處聚集，染料分子與珍珠中的某些有機(jī)質(zhì)發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，對珍珠層中文石的晶體結(jié)構(gòu)無直接影響。近年來嚴(yán)俊等研究了金色海水珍珠的紅外光譜特征，對比分析了天然與改色處理的金珠珍珠層中文石的紅外光譜特征，證實(shí)兩者的紅外吸收峰峰位是一致的，如圖22所示。本標(biāo)準(zhǔn)編制小組在多年的珍珠加工與檢測研究結(jié)果表明，紅外光譜分析法不能用于鑒別天然與染色處理的金黃色珍珠，但是可以將人造珍珠鑒別開來，如圖23所示。圖22金黃色珍珠和染色珍珠的紅外光譜圖像（樣品從上至下依次為2、5、1-1、2-2、3-2、4-3和5-1）圖23人造珍珠的紅外光譜圖像（樣品上為6-1，中為6-3，下為6-5）7、檫拭法用蘸有丙酮的白色棉簽，檫拭（檫抹、揩拭）珍珠樣品，對于金黃色珍珠，棉簽無變化；若棉簽呈現(xiàn)淺黃色或黃色，則為金黃色染色珍珠；人造珍珠表面涂層會(huì)發(fā)生溶蝕，露出珠核。如圖24所示。一般來說，金黃色染料能夠溶解于丙酮。金黃色珍珠的色素物質(zhì)不會(huì)與丙酮發(fā)生反應(yīng)。這種方法可能會(huì)對珍珠樣品產(chǎn)生損害，使用前需經(jīng)過送樣者同意。此外還有其他破壞性鑒定方法，如珍珠遇酸起泡；小刀刮削人造珍珠表面，會(huì)產(chǎn)生呈片脫落。不建議采用具有明顯破壞性的鑒定方法。圖24染色珍珠和人造珍珠的涂抹示意圖（左-染色珍珠，右-人造珍珠）8、鑒別規(guī)則測定人員應(yīng)無色盲、無色弱，接受過專門的技能培訓(xùn)。由2～3名技術(shù)人員獨(dú)立完成同一珍珠樣品的鑒定。依據(jù)4.1-4.5的鑒定依據(jù)，符合3條以上鑒定特征，綜合判斷珍珠樣品的鑒定結(jié)果，確保鑒定結(jié)論的準(zhǔn)確性和唯一性。4.6鑒定方法可能會(huì)對珍珠樣品產(chǎn)生損害，使用前需經(jīng)過送樣者同意。對于多粒組合金黃色珍珠，應(yīng)逐一鑒定。四、采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的程度,以及與國際、國外同類標(biāo)準(zhǔn)水平的對比情況，或與測試的國外樣品、樣機(jī)的有關(guān)數(shù)據(jù)對比情況無相關(guān)國際標(biāo)準(zhǔn)和國外標(biāo)準(zhǔn)。五、與現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系本標(biāo)準(zhǔn)的編制依據(jù)為現(xiàn)行的法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)，并與這些文件中的規(guī)定相一致。六、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)無。七、標(biāo)準(zhǔn)作為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)或推薦性標(biāo)準(zhǔn)的建議建議本標(biāo)準(zhǔn)作為推薦性的廣西地方標(biāo)準(zhǔn)，特別是在金黃色珍珠生產(chǎn)經(jīng)營企業(yè)，應(yīng)執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，以保證珍珠質(zhì)量。八、貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議《金黃色珍珠鑒別方法》廣西地方標(biāo)準(zhǔn)的制定，為行政管理部門和市場監(jiān)督管理部門對金黃色珍珠鑒別提供依據(jù)，有利于規(guī)范我區(qū)珍珠生產(chǎn)，提高在國際和國內(nèi)市場上的競爭力。本標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布實(shí)施后，為我區(qū)珍珠生產(chǎn)企業(yè)和質(zhì)檢部門提供了統(tǒng)一的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，有利于引導(dǎo)企業(yè)按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范生產(chǎn)，提高金黃色珍珠的質(zhì)量，提高南珠企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益，推動(dòng)廣西珍珠產(chǎn)業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展。本標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后，應(yīng)及時(shí)在主要生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)行宣講貫徹，先選擇一、兩個(gè)有實(shí)力規(guī)模較大的金黃色珍珠生產(chǎn)銷售企業(yè)進(jìn)行試點(diǎn)、示范，然后推廣實(shí)施到所有珍珠生產(chǎn)銷售企業(yè)。同時(shí)在珍珠生產(chǎn)經(jīng)營企業(yè)中積極宣貫《標(biāo)準(zhǔn)化法》和《標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》，增強(qiáng)生產(chǎn)經(jīng)營企業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)化意識(shí)，對技術(shù)人員進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化培訓(xùn)，市場監(jiān)督管理部門要以《金黃色珍珠鑒別方法》為技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，加大生產(chǎn)監(jiān)督力度，促進(jìn)產(chǎn)品質(zhì)量的提高。九、廢止現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的建議本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。十、其他應(yīng)予以說明的事項(xiàng)無。附主要參考文獻(xiàn)：張艷蘋,童銀洪，杜曉東.染色對海水珍珠結(jié)構(gòu)和光澤的影響征[J].寶石和寶石學(xué)雜志,2011，13（3）:14-17.DB45/T1110—2014.合浦南珠加工技術(shù)規(guī)范[S].韓孝聯(lián),郭守國.金黃色珍珠的光譜學(xué)特征[J].華東理工大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）,2011，37（2）:61-64.張麗.染色處理金黃色海水珍珠的鑒別[J].超硬材料工程,2010，22（10）：53-56.陳育，郭守國，史凌