《聚合物反應(yīng)原理》期末考試復(fù)習(xí)題庫（含答案）

PAGEPAGE1《聚合物反應(yīng)原理》期末考試復(fù)習(xí)題庫（含答案）一、單選題1.在下列聚合物降解過程中,單體回收率最高的聚合物是()A、聚苯乙烯B、聚乙烯C、聚丙烯酸甲酯D、聚四氟乙烯答案：D2.下列聚合物中最易發(fā)生解聚反應(yīng)的是()A、聚丙烯B、聚甲基丙烯酸甲酯C、聚苯乙烯D、聚乙烯答案：B3.在各種硫黃硫化體系中,生成的硫化膠結(jié)構(gòu)以多硫鍵為主的是()。A、CVB、EVC、SEVD、SCV答案：A4.在芳香核上引入?；迫》既?、芳酮的反應(yīng)中,不屬于間接?；氖?)A、Hoesch反應(yīng)B、Friedel-Crafts反應(yīng)C、Vilsmeier-Haack反應(yīng)D、Gattermann反應(yīng)答案：A5.聚合物的接枝反應(yīng)中,常依據(jù)所采用的引發(fā)劑在該反應(yīng)溫度下的半衰期長(zhǎng)短來確定接枝反應(yīng)時(shí)間,一般為引發(fā)劑半衰期的()倍。A、1~2B、4~5C、6~7D、9~10答案：C6.乙丙橡膠的常用的交聯(lián)劑是()。A、硫磺B、二元胺C、過氧化物D、紫外光答案：C7.在合成抗沖聚苯乙烯()的過程中可進(jìn)行多種接枝反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)速率常數(shù)可以判斷,優(yōu)先發(fā)生的是()。A、乙烯基側(cè)基加成B、主鏈上的雙鍵加成C、奪取烯丙基氫發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移D、以上都不是答案：A8.高聚物受熱分解時(shí),發(fā)生側(cè)鏈環(huán)化的聚合物是()A、聚乙烯B、聚氯乙烯C、聚丙烯晴D、聚甲基丙酸甲酯答案：C9.聚丙烯酰胺的水解反應(yīng)速率隨反應(yīng)的進(jìn)行而增加,引起這種反應(yīng)活性變化的因素是()。A、鄰近基團(tuán)的靜電效應(yīng)B、臨近基團(tuán)的位阻效應(yīng)C、基團(tuán)孤立化效應(yīng)D、幾率效應(yīng)答案：A10.下列聚合物的反應(yīng)中屬于聚合物變小的反應(yīng)的是()。A、接枝B、嵌段C、降解D、交聯(lián)答案：C11.下列聚合物的接枝改性方法屬于表面接枝反應(yīng)的是()。A、固相法B、溶液法C、熔融法D、乳液法答案：A12.下列不屬于嵌段聚合物應(yīng)用的是()A、彈性體B、高分子增韌增容材料C、高分子合金D、自組裝材料答案：C13.下列不屬于活性聚合特點(diǎn)的是()A、無終止B、無轉(zhuǎn)移C、鏈引發(fā)速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于鏈增長(zhǎng)速率D、慢引發(fā)答案：D14.在PET的固相縮聚中,不屬于降解反應(yīng)的是()。A、二酯基團(tuán)的熱降解反應(yīng)B、乙醛生成反應(yīng)C、端烯基縮聚反應(yīng)D、水解反應(yīng)答案：C15.以下哪種嵌段共聚物的聚合途徑是工業(yè)上制備嵌段聚合物的最重要方法()。A、陽離子聚合機(jī)理B、配位聚合機(jī)理C、陰離子聚合機(jī)理D、自由基聚合機(jī)理答案：C16.下列影響聚合物降解的因素中,不屬于物理因素的是()。A、熱B、光C、射線D、氧答案：D17.在影響聚合物反應(yīng)活性的物理因素中,對(duì)于晶態(tài)聚合物在()不能發(fā)生反應(yīng);而對(duì)于無定形聚合物當(dāng)溫度處于()時(shí)不能發(fā)生反應(yīng)。A、晶區(qū);Tg以上B、晶區(qū);Tg以下C、非晶區(qū);Tg以上D、非晶區(qū);Tg以下答案：B18.下列不屬于聚乙烯交聯(lián)方法的是()。A、高能輻射法B、過氧化物發(fā)C、硅烷法D、金屬氧化物法答案：D19.在固相縮聚過程中,如果反應(yīng)溫度較低,粒子尺寸較小(微米級(jí)),則起主要作用的控制過程是()。A、內(nèi)部擴(kuò)散速度B、化學(xué)反應(yīng)速度C、表面擴(kuò)散速度D、惰性氣體吹掃速度答案：B20.下列影響固相縮聚反應(yīng)速率的因素中,屬于外部反應(yīng)條件的是()。A、反應(yīng)介質(zhì)B、聚合物顆粒尺寸C、催化劑D、聚合物結(jié)晶度答案：A21.下列影響聚合物降解的因素中,不屬于化學(xué)因素的是()。A、化學(xué)介質(zhì)B、添加劑C、氧D、光答案：D22.下列聚合物的反應(yīng)中不屬于相似轉(zhuǎn)變的是()A、纖維素的酯化B、聚醋酸乙烯酯的水解C、聚乙烯的氯化D、橡膠的硫化答案：D23.在橡膠的硫化歷程中,存在交聯(lián)鍵重排、斷裂的階段是()。A、焦燒B、熱硫化C、平坦硫化D、過硫化答案：D24.通過末端官能團(tuán)的聚合物間的反應(yīng),可以制備各種嵌段聚合物,利用兩個(gè)單官能團(tuán)低聚體可用來合成()嵌段序列結(jié)構(gòu)。A、-B-A型B、A-B型C、-(A-B)n-型D、都可以答案：B25.下列聚合物的反應(yīng)中,聚合度變小的化學(xué)反應(yīng)是()A、聚醋酸乙烯醇解B、纖維素硝化C、環(huán)氧樹脂固化D、聚甲基丙烯酸甲酯解聚答案：D26.多使用金屬氧化物作為硫化劑的橡膠是()。A、氯丁橡膠B、丁苯橡膠C、天然橡膠D、硅橡膠答案：A27.下列聚合物的反應(yīng)中屬于聚合物變大的反應(yīng)的是()。A、嵌段B、解聚C、降解D、氯化答案：A28.當(dāng)線形聚合反應(yīng)進(jìn)行到反應(yīng)程度為95%時(shí),若延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間,則()。A、分子量分布變窄B、反應(yīng)程度迅速增加C、聚合度迅速增加D、產(chǎn)生大量低分子量副產(chǎn)物答案：C29.下列硫化體系中,屬于常規(guī)非硫黃硫化體系的是()。A、乳膠硫化體系B、過氧化物硫化體系C、金屬氧化物硫化體系D、樹脂硫化體系答案：A30.通過鈰離子氧化還原引發(fā)甲基丙烯酸甲酯接枝聚合至纖維素或聚乙烯醇上的反應(yīng)屬于接枝聚合反應(yīng)中的()A、自由基接枝聚合B、陽離子接枝聚合C、陰離子接枝聚合D、主鏈偶聯(lián)答案：A31.在聚合物的接枝方法中,不需要添加界面活性劑的是()A、熔融接枝B、溶液接枝C、固相接枝D、輻射接枝答案：A32.通過末端官能團(tuán)的聚合物間的反應(yīng),可以制備各種嵌段聚合物,其中用于制備A-B-A型三嵌段序列聚合物的是()。A、兩個(gè)單官能團(tuán)低聚體B、一個(gè)單官能團(tuán)低聚體和一個(gè)雙官能團(tuán)低聚體C、兩個(gè)雙官能團(tuán)低聚體D、以上都不是答案：B33.在自由基聚合中,對(duì)自由基濃度的依賴性更大的過程是()。A、鏈引發(fā)B、鏈增長(zhǎng)C、鏈轉(zhuǎn)移D、鏈終止答案：D34.下列橡膠硫化促進(jìn)劑中,屬于堿性促進(jìn)劑的是()。A、促DB、促TMTDC、促DMD、促M(fèi)答案：A35.下列屬于嵌段聚合物分子結(jié)構(gòu)表征方法的是()。A、薄膜透明度B、差熱掃描量熱C、紅外光譜D、滲透壓法答案：D36.下列不屬于和常見應(yīng)用的是()。A、高分子合金B(yǎng)、高分子機(jī)復(fù)合材料C、極性、非極性材料表面粘結(jié)劑D、自組裝材料答案：D37.對(duì)于聚合物的?；磻?yīng),羰基碳原子的正電性越強(qiáng)則?；瘎；芰υ?);Z基團(tuán)的離去能力越強(qiáng)則?；瘎；芰υ?);R的空間位阻越大則?；瘎；芰υ?)。A、強(qiáng);強(qiáng);強(qiáng)B、強(qiáng);弱;強(qiáng)C、強(qiáng);強(qiáng);弱D、弱;弱;弱答案：C38.PVC熱降解過程中共軛多烯序列的形成和增長(zhǎng),主要是依據(jù)()進(jìn)行的。A、離子對(duì)/準(zhǔn)離子機(jī)理B、自由基機(jī)理C、六中心協(xié)同機(jī)理D、極化子機(jī)理答案：A39.PET固相縮聚反應(yīng)溫度通常范圍是()。A、140~180℃B、180~220℃C、220~250℃D、250~290℃答案：B40.在聚乙酸乙烯酯的水解過程中,存在聚合物支鏈脫落的情況,會(huì)導(dǎo)致聚合物的平均聚合度()。A、降低B、升高C、不變D、都有可能答案：A41.連續(xù)法PET的固相縮聚過程不包括()。A、物料垂直輸送B、原料切片預(yù)結(jié)晶C、產(chǎn)物冷卻D、固相縮聚答案：A判斷題1.聚合物的反應(yīng)就是大分子生成新的大分子的反應(yīng)。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B2.聚合物的反應(yīng)就是大分子變成小分子的反應(yīng)。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B3.酯交換反應(yīng)是酯的醇解反應(yīng)。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A4.固相縮聚反應(yīng)速率隨聚合物顆粒尺寸的減小而增大。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A5.兩相嵌段聚合物的模量-溫度關(guān)系與無規(guī)共聚物相似。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B6.由一個(gè)軟嵌段與一個(gè)短的硬嵌段組成的嵌段聚合物是剛性嵌段聚合物。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B7.聚丙烯腈的水解產(chǎn)率為60%是指水解產(chǎn)物由共聚物組成,其中存在60%的丙烯酸。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B8.過氧化物交聯(lián)聚乙烯生產(chǎn)過程中,需保持較高的擠出溫度。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B9.接枝聚合物只能呈現(xiàn)非均相反應(yīng)。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B10.在聚合物的化學(xué)反應(yīng)中,分子量的變化并不意味著新物質(zhì)的生成。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A11.在聚合物的?；磻?yīng)中,被?；噭┑挠H核性越強(qiáng),越易酰化。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A12.在PP的固相接枝反應(yīng)中,加入第二單體可以提高第一單體的接枝率。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A13.聚乙烯自由基接枝反應(yīng)中,增加引發(fā)劑的用量會(huì)促進(jìn)接枝反應(yīng)進(jìn)行。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B14.剛性嵌段聚合物由兩個(gè)硬嵌段或一個(gè)硬嵌段與一個(gè)短的軟嵌段組成。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A15.普通硫化體系的配合特點(diǎn)是高硫低促。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A16.聚合物的降解反應(yīng)的標(biāo)志是聚合物分子量變小。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A17.隨著反應(yīng)溫度的升高,固相縮聚反應(yīng)速率變大,黏度和相對(duì)分子質(zhì)量變小。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B18.橡膠的硫化劑就是交聯(lián)劑。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A19.對(duì)聚乙烯接枝物進(jìn)行實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),重復(fù)純化洗滌可以明顯提高接枝率。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B20.高真空比氮?dú)飧欣诰酆衔锕滔喾磻?yīng)的進(jìn)行。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A21.固相縮聚反應(yīng)速率隨初始分子量的提高而減小。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B22.在聚合物的縮聚反應(yīng)中,按熱力學(xué)特征分類,聚酯的合成屬于平衡反應(yīng)。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A23.聚合物的加聚反應(yīng)屬于連鎖聚合機(jī)理。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A24.交聯(lián)可以提高聚合物的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性降低其熱降解概率。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A25.活性加成聚合法不能用來制備-(A-B)n-結(jié)構(gòu)嵌段聚合物。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A26.高結(jié)晶度會(huì)減弱固相縮聚的反應(yīng)速率。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A27.有效硫化體系的配合特點(diǎn)是高硫低促。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B28.PP固相接枝反應(yīng)中,單體用量過多會(huì)導(dǎo)致接枝率降低。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A29.聚合物的反應(yīng)就是大分子生成新的大分子的反應(yīng)。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B30.聚合物通常在10~45℃范圍內(nèi)降解較快。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A31.熔融法聚合物接枝反應(yīng)實(shí)質(zhì)上是反應(yīng)體系存在兩相的非均相接枝方法。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A32.固相法聚合物接枝反應(yīng)的反應(yīng)溫度介于引發(fā)劑分解溫度和聚合物的熔融溫度之間。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A33.所有嵌段聚合物都具有超分子結(jié)構(gòu)。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B34.聚合物反應(yīng)方程式往往不能直接表示反應(yīng)物與產(chǎn)物之間的變化和定量關(guān)系。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A35.嵌段聚合物的光學(xué)透明度弱于均聚物的共混物。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B36.熱固性聚合物在交聯(lián)前就是大分子。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B37.平均官能度大于2是生成體型縮聚物的必要條件。A、正確B、錯(cuò)誤答案：A38.聚乙烯的輻射交聯(lián)中,失去的氫原子都在主鏈中,則所形成T型交聯(lián)。A、正確B、錯(cuò)誤答案：B填空題1.影響固相縮聚反應(yīng)速率的因素中,屬于聚合物本身性質(zhì)的包括（）、（）、（）。答案：聚合物顆粒尺寸|聚合物結(jié)晶度|聚合物相對(duì)分子質(zhì)量2.接枝率表征的方法有（）、（）、（）。答案：化學(xué)滴定法|紅外光譜法|核磁共振法3.屬于聚合度變小的反應(yīng)是（）、（）。答案：降解|解聚4.常用的聚乙烯交聯(lián)方法有（）、（）、（）、（）。答案：高能輻射交聯(lián)法|過氧化物交聯(lián)法|硅烷交聯(lián)法|紫外光交聯(lián)法5.固相接枝反應(yīng)具有（）、（）、（）、（）等優(yōu)點(diǎn)。答案：反應(yīng)溫度低|副反應(yīng)較少|(zhì)無溶劑污染|后處理簡(jiǎn)單6.化學(xué)滴定法測(cè)接枝聚合物接枝率的過程通常分為2個(gè)步驟,即（）和（）。答案：接枝物的純化|非水溶液滴定7.聚合物的固相反應(yīng)包括（）和（）等。答案：固相縮聚反應(yīng)|固相接枝反應(yīng)8.共聚物中的兩嵌段高度相容時(shí)稱之為（）;兩嵌段不相容時(shí),各嵌段保持其固有的性質(zhì),稱之為（）。答案：?jiǎn)蜗嗲抖蝲兩相嵌段9.按照嵌段鏈的形成次序,嵌段聚合物的合成方法又可分為（）、（）、（）。答案：順序加料活性聚合法|聚合物端基間的相互反應(yīng)|聚合物端基的再生長(zhǎng)聚合10.嵌段聚合物的最基本的鏈段序列結(jié)構(gòu)有（）、（）和（）n-型)。答案：A-B型|A-B-A型|-(A-B11.聚合物降解的內(nèi)部影響因素包括（）、（）和（）。答案：組成與機(jī)構(gòu)|聚集狀態(tài)|雜質(zhì)12.按固相縮聚工藝的區(qū)別,PET固相縮聚的實(shí)施方法有（）和（）兩種,另外,還有一種最新的（）。答案：間歇法|連續(xù)法|EasyUP窯式SSP生產(chǎn)技術(shù)13.根據(jù)基團(tuán)和聚合度的變化,聚合物的反應(yīng)可以分為（）)、（）、（）。答案：聚合度不變的反應(yīng)(相似轉(zhuǎn)變|聚合度變大的反應(yīng)|聚合度變小的反應(yīng)14.影響聚合物基團(tuán)反應(yīng)的物理因素有（）等;化學(xué)因素包括（）)等;其他因素聚合物的（）等。答案：形態(tài)、溶解性能、擴(kuò)散速率|鄰近基團(tuán)的位阻效應(yīng)和靜電效應(yīng)、基團(tuán)孤立化效應(yīng)(幾率效應(yīng)|相似性、鏈構(gòu)象15.制備A-B型的兩嵌段聚合物,反應(yīng)過程大致可分為（）、（）、（）、（）。答案：引發(fā)|第一增長(zhǎng)|交叉引發(fā)|第二增長(zhǎng)16.屬于相似轉(zhuǎn)變的是（）。答案：纖維素的酯化、聚醋酸乙烯酯的水解、聚乙烯的氯化、芳族取代反應(yīng)17.聚合物的縮聚反應(yīng),按熱力學(xué)特征可分為（）和（）;按生成聚合物結(jié)構(gòu)可分為（）和（）。答案：平衡反應(yīng)|不平衡反應(yīng)|線型縮聚|體型縮聚18.根據(jù)加成試劑的性質(zhì),加成反應(yīng)可分為（）、（）、（）、（）。答案：親電加成|親核加成|自由基加成|環(huán)加成反應(yīng)19.PET固相縮聚過程的基本工序有（）、（）和（）。答案：原料切片預(yù)結(jié)晶|固相縮聚|產(chǎn)物冷卻20.聚合物的光降解包括（）和（）。答案：純光降解|光氧降解21.屬于聚合物變大的反應(yīng)的是（）。答案：接枝、嵌段、擴(kuò)鏈、交聯(lián)22.根據(jù)硫化歷程分析,可將硫化曲線分成四個(gè)階段,即（）、（）、（）和（）。答案：焦燒階段|熱硫化階段|平坦硫化階段|過硫化階段23.酯化反應(yīng)類型包括（）、（）、（）、（）。答案：羧酸與醇或酚作用|酸酐與醇或酚作用|酰氯與醇或酚作用|酯交換24.按照實(shí)現(xiàn)方法,聚合物的交聯(lián)方式可以分為（）和（）。答案：化學(xué)交聯(lián)|物理交聯(lián)25.影響聚合物生物降解的化學(xué)條件包括（）、（）、（）。答案：水分|pH|氧氣26.在按照端基間的相互反應(yīng)方法生成-（）n-嵌段聚合物時(shí),可以是（）鏈段或者是（）鏈段。答案：A-B|完全交替|按統(tǒng)計(jì)規(guī)律排列的27.聚合物光氧化降解反應(yīng)的引發(fā)可分為（）發(fā)色團(tuán)光吸收引發(fā)、（）發(fā)色團(tuán)光吸收引發(fā)兩種類型。答案：雜質(zhì)|主體結(jié)構(gòu)28.ATRP聚合體系包括（）、（）、（）。答案：?jiǎn)误w|引發(fā)劑|催化劑和配位劑29.影響聚合物基團(tuán)反應(yīng)的物理因素包括聚合物的形態(tài)、（）、（）。答案：溶解性能|擴(kuò)散速率30.用于反應(yīng)擠出的接枝單體的包括（）、（）、（）三類。答案：丙烯酸系單體|馬來酸系單體|不飽和硅烷系單體31.?；磻?yīng)的類型包括（）、（）和（）。答案：親電酰化反應(yīng)|親核?；磻?yīng)|自由基?；磻?yīng)32.陰離子接枝聚合方法包括（）和（）兩種。答案：主鏈引發(fā)|主鏈耦合33.固相縮聚是將單體或分子量較低的預(yù)聚體加熱至（）、（）進(jìn)行縮聚反應(yīng)的過程。答案：Tg以上|Tm以下34.硫黃硫化體系包括（）、（）、（）。答案：普通硫化體系|有效硫化體系|半有效硫化體系35.PET固相縮聚反應(yīng)的鏈增長(zhǎng)反應(yīng)包括（）、（）和（）。答案：酯交換反應(yīng)|酯化反應(yīng)|端烯基縮聚反應(yīng)36.接枝反應(yīng)的影響因素包括（）、（）、（）、（）答案：?jiǎn)误w濃度|共單體|引發(fā)劑|加工工藝。簡(jiǎn)答題1.簡(jiǎn)述聚甲基丙烯酰胺的水解程度一般在70%以下的原因?答案：聚甲基丙烯酰胺在強(qiáng)堿條件下水解,當(dāng)其中某個(gè)酰胺基鄰近的基團(tuán)都已轉(zhuǎn)化為羧酸根后,由于進(jìn)攻的OH-與高分子鏈上生成的-COO-帶相同電荷,相互排斥,因而難以與被進(jìn)攻的酰胺基接觸,不能再進(jìn)一步水解,因而聚甲基丙烯酰胺的水解程度一般在70%以下。2.采用哪些方法可以鑒別嵌段共聚物與均聚物?答案：(1)溶解度表征;(2)薄膜透明度;(3)溶液透明度(相容性);(4)分子量分布;(5)流變性表征。3.利用聚丁二烯（PB）分子結(jié)構(gòu)中的不飽和雙鍵，在過氧化引發(fā)劑的作用下引發(fā)苯乙烯單體接枝聚合是工業(yè)上常用的自由基接枝反應(yīng)之一。請(qǐng)描述按鏈轉(zhuǎn)移原理合成抗沖聚苯乙烯的過程，寫出相應(yīng)的接枝反應(yīng)方程式，并簡(jiǎn)述順丁橡膠品種和引發(fā)劑的選用原理。答案：過程：將聚丁二烯橡膠溶于苯乙烯單體中，加入自由基引發(fā)劑，如過氧化二苯甲?；蜻^氧化二異丙苯，引發(fā)劑受熱分解成初級(jí)自由基，一部分引發(fā)苯乙烯聚合成聚苯乙烯，另一部分與聚丁二烯大分子加成或轉(zhuǎn)移，進(jìn)行下列三種反應(yīng)而產(chǎn)生接枝點(diǎn)，而后形成接枝共聚物。（1）初級(jí)自由基與聚丁二烯中的乙烯基側(cè)基加成，所形成的活性接枝點(diǎn)引發(fā)苯乙烯單體聚合形成支鏈。（2）初級(jí)自由基與聚丁二烯主鏈中雙鍵加成，另形成接枝點(diǎn)引發(fā)苯乙烯單體聚合，形成支鏈。（3）初級(jí)自由基奪取烯丙基氫而鏈轉(zhuǎn)移，形成接枝點(diǎn)。順丁橡膠品種和引發(fā)劑的選用原理：上述三反應(yīng)速率常數(shù)大小依次為k1>k2>k3，可見，1,2-結(jié)構(gòu)含量高的聚丁二烯有利于接枝，因此低順丁二烯橡膠(含30%-40%的1,2-結(jié)構(gòu))優(yōu)先選作合成抗沖聚苯乙烯的接枝母體。用過氧化二苯甲酰作引發(fā)劑，可以產(chǎn)生相當(dāng)量的接枝共聚物；用過氧化二叔丁基時(shí)，接枝物很少；用偶氮二異丁腈，就很難形成接枝物；因?yàn)槭宥』彤惗‰孀杂苫钚暂^低，不容易鏈轉(zhuǎn)移。4.生成“低聚體-單體”嵌段聚合物的原料組合?答案：(1)加成或開環(huán)低聚體,加上加成或開環(huán)單體;(2)逐步生長(zhǎng)低聚體,加上加成或開環(huán)單體;(3)加成或開環(huán)低聚體,加上逐步生長(zhǎng)單體;(4)逐步生長(zhǎng)低聚體,加上逐步生長(zhǎng)單體。5.聚丙烯固相接枝的具體過程?答案：(1)單體和引發(fā)劑擴(kuò)散到聚丙烯顆粒的表面和微孔內(nèi);(2)單體被聚丙烯顆粒的非晶相區(qū)所吸附;(3)單體在非晶相區(qū)的孔隙內(nèi)擴(kuò)散達(dá)到平衡,同時(shí)引發(fā)劑在加熱的條件下分解產(chǎn)生初級(jí)自由基;(4)單體在初級(jí)自由基的作用下接枝到聚丙烯上;(5)鏈終止和對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行純化。6.如何鑒別嵌段共聚物與無規(guī)共聚物?具體有哪些測(cè)試手段?答案：(1)根據(jù)序列分布,1HNMR或13CNMR核磁共振和紅外光譜法;(2)根據(jù)超分子結(jié)構(gòu),動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析(DMA)、差示掃描量熱法(DSC)、顯微鏡和X射線衍射法;(3)根據(jù)形態(tài),透射電子顯微鏡(TEM)、掃描電子顯微鏡(SEM)和小角X光散射(SAXS);(4)其他方法,根據(jù)某些力學(xué)性能和流變性能。7.幾率效應(yīng)和鄰近基團(tuán)效應(yīng)對(duì)聚合物基團(tuán)反應(yīng)有什么影響？各舉一例說明。答案：（1）當(dāng)聚合物相鄰側(cè)基作無規(guī)成對(duì)反應(yīng)時(shí)，中間往往留有未反應(yīng)的孤立單個(gè)基團(tuán)，最高轉(zhuǎn)化程度因而受到限制，這種效應(yīng)稱為幾率效應(yīng)。聚氯乙烯與鋅粉共熱脫氯成環(huán)，按幾率計(jì)算，環(huán)化程度只有86.5％，尚有13.5％氯原子未能反應(yīng)，被孤立隔離在兩環(huán)之間，這就是相鄰基團(tuán)按幾率反應(yīng)所造成的。（2）高分子中原有基團(tuán)或反應(yīng)后形成的新基團(tuán)的位阻效應(yīng)和電子效應(yīng)，以及試劑的靜電作用，均可能影響到鄰近基團(tuán)的活性和基團(tuán)的轉(zhuǎn)化程度，這就是鄰近基團(tuán)效應(yīng)。1鄰近基團(tuán)的位阻效應(yīng)，當(dāng)聚合物分子鏈上參加化學(xué)反應(yīng)的基團(tuán)鄰近的是體積較大的基團(tuán)時(shí)，使聚合物基團(tuán)轉(zhuǎn)化程度受到限制。如聚乙烯醇的三苯乙酰化反應(yīng)。在反應(yīng)先期進(jìn)人大分子鏈的體積龐大的三苯乙酰基，導(dǎo)致該反應(yīng)的最高反應(yīng)程度為50%。2）鄰近基團(tuán)的靜電作用，聚合物化學(xué)反應(yīng)往往涉及酸堿催化過程，或者有離子態(tài)反應(yīng)物參與反應(yīng)，該化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行到后期，未反應(yīng)基團(tuán)的進(jìn)一步反應(yīng)往往受到鄰近帶電荷基團(tuán)的靜電作用而改變速度。帶電荷的大分子和電荷相反的試劑反應(yīng)，結(jié)果加速。如聚甲基丙烯酰胺在強(qiáng)堿液中水解時(shí)，某一酰氨基兩側(cè)如已轉(zhuǎn)變成羧基，則對(duì)堿羥基有斥力，從而阻礙了水解，故水解程度一般在70％以下。8.苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段聚合物(SBS)的模量-溫度曲線有何差異?答案：(1)苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物的模量-溫度曲線介于苯乙烯和丁二烯的均聚物之間。只有一個(gè)Tg處于兩均聚物的Tg之間。無規(guī)共聚物的Tg位置與兩單體的組成含量有關(guān),隨兩單體含量的不同曲線左右移動(dòng)。(2)SBS的模量-溫度曲線與苯乙烯和丁二烯的均聚物的物理共混物相似,有兩個(gè)明顯的Tg。在兩個(gè)Tg數(shù)值之間,有一個(gè)模量平臺(tái)部分,模量平臺(tái)的位置與兩嵌段含量有關(guān),隨兩單體含量的不同曲線上下移動(dòng)。9.聚合物的熱降解有哪幾種類型？簡(jiǎn)述聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、聚苯乙烯（PS）、聚四氟乙烯（PTFE）、聚乙烯（PE）、聚氯乙烯（PVC）熱降解的機(jī)理特征。答案：熱降解基本上可以分成解聚、無規(guī)斷鏈和小分子消除三類。（5分）（1）解聚反應(yīng)：聚合物在降解反應(yīng)中完全轉(zhuǎn)化為單體的過程，相當(dāng)于聚合物的逆反應(yīng)。凡主鏈碳-碳鍵斷裂后生成的自由基能被取代基所穩(wěn)定，并且碳原子上無活潑氫的聚合物，一般都能按解聚機(jī)理進(jìn)行熱降解。如PMMA、PTFE。利用解聚原理，可以加熱這些聚合物來回收單體。（5分）（2）無規(guī)斷鏈反應(yīng)：聚合物受熱時(shí)，主鏈發(fā)生隨機(jī)斷裂，相對(duì)分子質(zhì)量迅速下降，產(chǎn)生各種低分子產(chǎn)物，幾乎不生成單體。凡主鏈碳-碳鍵斷裂后生成的自由基不穩(wěn)定，且α碳原子上具有活潑氫原子的聚合物易發(fā)生這種無規(guī)斷鏈反應(yīng)。聚乙烯熱解時(shí)發(fā)生無規(guī)降解，主要產(chǎn)物為不同聚合度的低分子產(chǎn)物。聚苯乙烯受熱降解是解聚和斷鏈的混合型，在350℃熱解，產(chǎn)生40%單體，725℃高溫裂解，產(chǎn)生85%苯乙烯單體。（5分）（3）