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文檔簡介

,.,階段,狀態(tài),方面,側(cè)面;…,。。。的例外情況(正如高分子化學(xué)的各個(gè)部分都可以看到的那樣),在高分子化學(xué)的所有階段,我們都可以發(fā)現(xiàn),這種分類方法有許多例外的情況。()a.…,(作為結(jié)果)發(fā)生,產(chǎn)生,形成彈性體是具有相對(duì)弱的鏈之間作用力和高分子量的聚合物?!啊盿,..,拉直,打開,拉直,拉長;,n,伸長,伸展,引力,吸引;。。。對(duì)。。。的引力,v,定向,取向;,v,收縮當(dāng)通過一個(gè)拉伸過程將分子鏈拉直的時(shí)候,分子鏈彼此之間沒有足夠的相互吸引力來保持其取向狀態(tài),作用力一旦解除,將發(fā)生收縮。這是彈性行為的基礎(chǔ)。9聚合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),,aa.然而,如果分子鏈之間的力非常大,聚合物可以用做纖維。,,“”a.,受。。。的影響(支配),近乎,大體上,在不同程度上,永久地,持久地因此,當(dāng)聚合物被高度拉直的時(shí)候,取向分子鏈在不同程度取向的母體中將受強(qiáng)引力的影響而“永久地結(jié)晶”。,a,.,a.,實(shí)際上,實(shí)質(zhì)上,事實(shí)上而后,這些結(jié)晶力實(shí)際上以交聯(lián)方式作用,產(chǎn)生高拉伸強(qiáng)度和高初始模量的材料,如纖維。,aaa“”,.,aa.…,經(jīng)受,受到。。。因此,一個(gè)可能的(潛在的)纖維高分子不會(huì)變成纖維,除非經(jīng)歷一個(gè)拉伸過程,即,這導(dǎo)致分子間高度取向的拉伸過程。.,,引用,引證,舉例;,n,引用,引文交聯(lián)的種類在所有三種類型(塑料,橡膠,纖維)中找到,而交聯(lián)過程可以改變分類的引用特征。,[p?]a100200%;,.,形變能力,變形性。。。,大約。。。因此,我們熟知塑料具有的形變能力大約在100-200%范圍內(nèi),然而當(dāng)交聯(lián)發(fā)生時(shí)塑料不能展示這個(gè)性能。,,,,,,,,.[vΛ?’?n],硫化對(duì)橡膠而言,硫化可以改變其性質(zhì),從低模量,低拉伸強(qiáng)度,低硬度及高拉伸率到高模量,高拉伸強(qiáng)度,高硬度及低拉伸率。,,.這樣,聚合物可以分為非交聯(lián)和交聯(lián)的,這個(gè)定義與把聚合物細(xì)分為熱塑性和熱固性聚合物相一致。,,.,,.,從反應(yīng)機(jī)理的觀點(diǎn)看,然而,從反應(yīng)機(jī)理的觀點(diǎn)看,聚合物可以分成加聚物和縮聚物。這些種類聚合物在塑料,橡膠和纖維中都可以找得到。.,a,.…由。。。產(chǎn)生而來,來自于。。。,假想單體在許多情況下,聚合物可以從反應(yīng)機(jī)理的角度考慮分類。每當(dāng)聚合物來自于一個(gè)假象單體,或來自于兩個(gè)或兩個(gè)以上組成物無規(guī)則構(gòu)建聚合物時(shí),也可以根據(jù)聚合物的來源來命名。.這種分類方法與目前實(shí)際情況相符合?!?與。。。相符合。a,.a,規(guī)則地當(dāng)重復(fù)單元由幾個(gè)單體組成物規(guī)則排布,聚合物通常根據(jù)它的結(jié)構(gòu)來命名。,,,.,牢記,記住…,隨著。。。的出現(xiàn),關(guān)于。。。,與。。。有關(guān),鏈堆砌密度必須記住,隨著機(jī)理的出現(xiàn),以及隨著提高結(jié)晶度和提高鏈的堆砌密度的新方法的出現(xiàn),對(duì)許多過去已經(jīng)得到的關(guān)于空間結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)舊的資料,應(yīng)當(dāng)批判地接受。必須記住,隨著機(jī)理,以及提高結(jié)晶度和鏈堆砌緊密度新技術(shù)的出現(xiàn),許多與立構(gòu)規(guī)整與結(jié)晶結(jié)構(gòu)相關(guān)的舊數(shù)據(jù)應(yīng)當(dāng)批評(píng)地接受。.,8.1.,立體規(guī)整性,立體規(guī)整度,無規(guī)立構(gòu)的,,a,等規(guī)立構(gòu)的,全同立構(gòu)的聚合物的性質(zhì)主要依靠立體規(guī)整性和結(jié)晶度的類型和程度。如,無規(guī)立構(gòu)和全同立構(gòu)物質(zhì)的密度和熔點(diǎn)展示在表8.1中。9聚合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)11;.功能聚合物是具有化學(xué)功能基團(tuán)的大分子,這些聚合物與具有相同功能基團(tuán)的小分子一樣具有潛在的優(yōu)點(diǎn)。.它們的實(shí)用性不僅與功能基團(tuán)有關(guān),而且與巨大分子尺寸帶來的聚合物特性有關(guān)。aaa.把功能基團(tuán)連接到聚合物上常常是制備特殊用途功能高分子的第一步。11,.然而,對(duì)成功應(yīng)用而言,選擇適當(dāng)?shù)木酆衔锸堑囊粋€(gè)重要因素。,a.,脂肪組的,芳香組的。。。,除了。。。之外,除了合成的脂肪組和芳香組聚合物之外,許多天然高分子也被功能化,被用做反應(yīng)性材料。[’?].無機(jī)聚合物也已經(jīng)用反應(yīng)功能基團(tuán)改性,被用于要求耐用條件的場(chǎng)合。11,aa[?]a[s’?].理論上講,活性基團(tuán)可以是聚合物主鏈上的一部分,或者直接連接到側(cè)鏈或通過一個(gè)中間基團(tuán)的側(cè)基。側(cè)基,隔離基團(tuán),中間基團(tuán)。Aa(1),(2)a(3)a(1)(2).所需的活性功能基團(tuán)可以通過幾種方法引入到聚合物主鏈上,(1)在主鏈的合成過程中,通過聚合或共聚合含有理想功能基團(tuán)的單體來獲得,(2)通過對(duì)已有的非功能化主鏈進(jìn)行化學(xué)改性的方法,(3)通過結(jié)合(1)和(2)來獲得。11,a.兩種途徑中的每一種都有自身的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn),對(duì)特殊功能聚合物的制備而言,當(dāng)其他方法都無法實(shí)現(xiàn)時(shí),所選的方法或許是更合適的。a.功能聚合物合成的兩種方法中,如何選擇主要取決于特殊應(yīng)用要求的主鏈聚合物的化學(xué)和物理性質(zhì)。.。。。,充分利用。。。為了充分利用每種制備方法,必須全面地考察獨(dú)立體系的要求。11.近年來,功能化聚合物材料的使用方面有了飛速的發(fā)展。.,。。。的(重大)意義,對(duì)。。。關(guān)注由于能夠制造出來兼有活性官能團(tuán)特性和高分子量聚合物性能的功能聚合物,所以,人們對(duì)功能聚合物這個(gè)領(lǐng)域的興趣與日俱增。,,,.這些聚合物的成功利用,基于功能聚合物的物理形態(tài),溶液行為,空隙率,化學(xué)活性及穩(wěn)定性。11a,,,,,,,.各種功能化聚合物類型覆蓋化學(xué)應(yīng)用的寬廣領(lǐng)域,包括聚合物試劑,催化劑,載體,表面活性劑,穩(wěn)定劑,離子交換樹脂等。a,,,,,.[?’?l],藥品,藥物,等等,以及諸如此類。,不可缺少的,控制釋放,農(nóng)藥,化肥在生物學(xué)及生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中,如藥物,農(nóng)業(yè),食品工業(yè)等,功能聚合物是不可缺少的材料,尤其在藥物和農(nóng)藥的控制釋放配方上。11,,,,,.,抗,反,對(duì),解,阻,減。,抗氧化劑,阻燃劑,緩蝕劑[‘?],絮凝劑,,n,絮狀物,絮狀沉淀。,,羊毛狀的,絮凝的,,抗靜電劑此外,這些聚合物被廣泛地用做抗氧化劑,阻燃劑,緩蝕劑,絮凝劑,抗靜電劑及其他技術(shù)應(yīng)用。11,[p?’],,,,,.[p?’],支配,控制,擁有,具有,掌握,克制,迷住。,展望,視野,景色,境界,[復(fù)數(shù)]前景,前程,前途,,光敏劑,核徑跡探測(cè)器另外,功能化聚合物在高科技領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。如導(dǎo)電材料,光敏劑,核徑跡探測(cè)器,液晶,用于太陽能等的轉(zhuǎn)化與儲(chǔ)存的工作物質(zhì)。12[‘?],福爾馬林(40%的甲醛水溶液),(),氫氧化鈉,(),氫氧化鉀;,氫氧化鈣。,,鹽酸。,冰醋酸,糖醇[θ?’?],三乙醇胺/,木粉,磷酸鈣,氯化銨24,,硫酸。23,亞硫酸鈉,,24,硫酸鈉,2S2O8,過硫酸鈉,.[‘θθ?’],百里酚酞[‘],甘油,,羥甲基,單羥甲基尿素14

本體聚合,.,,未沖淡的,未摻水,純粹的,,v,沖淡,稀釋傳統(tǒng)上本體聚合定義為聚合物從純的、未稀釋的單體中形成。,,.,,附帶的,非主要的,促進(jìn)劑,助劑,鏈轉(zhuǎn)移劑根據(jù)傳統(tǒng)定義,很少量的溶劑和少量的催化劑,促進(jìn)劑,以及鏈轉(zhuǎn)移劑也可以存在。14

,,.a,.,.適合[用,宜]于,(合)用,起...作用,適合;達(dá)到然而,這個(gè)定義適用于少量的實(shí)踐用途。它包括了許多聚合物種類和聚合方案。從反應(yīng)其設(shè)計(jì)角度看,這些聚合方案(工藝)很少有共性的地方。,a.,.使?jié)M足;使?jié)M意;符合[達(dá)到](標(biāo)準(zhǔn)),【化】使飽和a,n.遙遠(yuǎn)的距離,大不相同的東西;a,與…截然不同根據(jù)傳統(tǒng)的定義,現(xiàn)代的氣相聚乙烯聚合工藝屬于本體聚合過程,但與通常認(rèn)為的甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的典型的本體聚合過程截然不同,后者在整個(gè)聚合反應(yīng)過程中始終保持單相體系。14

本體聚合A.,,同樣地,同量地,本身,照此,象這樣,就這一點(diǎn)而論;以那個(gè)資格[身分],分為…類多數(shù)本體聚合以及不是按傳統(tǒng)分類為本體聚合的其他聚合過程有一個(gè)共同特征,就是需要處理非常高粘性的流體。a.高粘性是溶解在液相連續(xù)相的高分子的存在造成的。a10.,,自存的,未創(chuàng)造的,尚未產(chǎn)生的高分子量聚合物的高濃度顯著提高流體的粘度,達(dá)到單體自身粘度的10倍以上。14

本體聚合aa.只要聚合物真實(shí)濃度存在連續(xù)相中(只要聚合物真正溶解在連續(xù)相中),就可以歸類為本體聚合。a,.,v,包含或包括某事物,包圍,環(huán)繞,,統(tǒng)一,使成一體,使一致盡管這種定義包含多種聚合機(jī)理,在反應(yīng)器設(shè)計(jì)中還是導(dǎo)致了統(tǒng)一的概念。14

本體聚合,.,a.,,使面臨,對(duì)抗,,難處理,難加工的,難治療的,難對(duì)付的,難駕御的,倔強(qiáng)的設(shè)計(jì)工程師必須面對(duì)聚合物以最難處理的形式存在,如高粘性溶液或聚合物熔體。.,.明顯的,強(qiáng)烈的,刺耳的,急劇的,精明的,敏捷的修改的定義使本體聚合和溶液聚合沒有明顯的區(qū)別,但反映了產(chǎn)業(yè)實(shí)際情況。14

本體聚合515%a.個(gè)別的所謂本體聚合工藝的聚苯乙烯和聚合使用515%的溶劑作為工藝助劑和鏈轉(zhuǎn)移劑。,.少量成功的工藝使用大量的溶劑以避免連續(xù)相的高粘度,盡管這與實(shí)驗(yàn)室制備有時(shí)使用的方法接近。a,.本體聚合常常出現(xiàn)第2個(gè)非連續(xù)相。14

本體聚合,.,放熱性本體聚合常常表現(xiàn)出高的放熱性,但是這是反應(yīng)機(jī)理的特征明顯要比本體聚合本身的特征更加明顯。,a.自由基類型本體聚合是最普通的,盡管一些重要的工業(yè)濃縮過程符合修正的本體聚合定義。,.在所有的本體聚合中,高粘性聚合物溶液和熔體是可以控制的。14

本體聚合a,.這個(gè)事實(shí)支配聚合過程的設(shè)計(jì),使過程經(jīng)濟(jì)效益下降。,,,,.,.強(qiáng)[健]壯的;雄壯的;費(fèi)力的(運(yùn)動(dòng)等);直爽的;健全的;堅(jiān)定的,粗魯[野]的;濃的,堅(jiān)固的,耐用的,閃蒸釜,擠出機(jī),,單螺桿擠出機(jī),,雙螺桿擠出機(jī);針對(duì)各種工藝步驟,適宜的耐用設(shè)備已經(jīng)得到發(fā)展,包括攪拌釜和管式反應(yīng)器,閃蒸釜,擠出反應(yīng)器,以及擠出脫揮器。14

本體聚合,.,容積系數(shù)設(shè)備成本很高基于工作體積(處理量),但是本體聚合的容積系數(shù)仍然是高的。a,.,散裝;松散;大批,大量:數(shù)量、數(shù)目或體積很大如果一種聚合物可以本體聚合方式制備,這種工藝因生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)性而受到歡迎。.,.使發(fā)展,(使)進(jìn)化,演化,引伸出,推理,引出,放出,放射出;釋出,【化】離析聚合工藝將逐步向本體聚合發(fā)展是非常有吸引力的。14

本體聚合,,.,.代替,取代;(以不正當(dāng)?shù)氖侄?排擠;取而代之;最近,抗沖擊聚苯乙烯懸浮聚合工藝已經(jīng)被本體聚合所替代,而且的乳液聚合工藝可能同樣被替代。,.然而,聚乙烯的現(xiàn)代氣相聚合工藝則表現(xiàn)出相反的趨勢(shì)。.,.不同于,除了去除溶劑和不同于單體的懸浮流體似乎是聚合技術(shù)傾向。14

本體聚合a,.當(dāng)單體是該聚合物的溶劑時(shí),就可以選擇這篇文章所描述的本體聚合工藝。a,.當(dāng)單體不是該聚合物的溶劑時(shí),如聚乙烯和聚丙烯,懸浮聚合及泥漿聚合工藝,,a,.因此,避免高粘連續(xù)相,而不讓其他物料進(jìn)入是值得做的。因此,我們應(yīng)該做到避免高粘連續(xù)相,而不讓其他物料進(jìn)入。15(氯乙烯懸浮聚合過程概述).①絕大多數(shù)聚氯乙烯是采用懸浮聚合工藝生產(chǎn)的。,,aaa().,小滴,保護(hù)膠體,,精力旺盛的,有力的,健壯的,強(qiáng)勁的,n,攪拌;,n,,攪動(dòng),攪拌這個(gè)工藝中,在強(qiáng)力攪拌和保護(hù)單體存在的聯(lián)合作用下,氯乙烯單體以液滴形式懸浮在水連續(xù)相中。15(氯乙烯懸浮聚合過程概述)A.,相等[當(dāng)]于...,等(同)于,與...等效溶解自由基引發(fā)劑的單體(液滴)表現(xiàn)出與在本體聚合等同的行為。,.1940s1000.,.日益增多地商用設(shè)備是基于間歇式反應(yīng)器,與19世紀(jì)40年代建造的1000加侖反應(yīng)器相比,反應(yīng)器的尺寸逐年增加。1950s1960s3000-5000,1970s,29000②44000(200m).1950-1960期間尺寸增大到3000-5000加侖,后來在19世紀(jì)70年代初期,由信月公司開發(fā)了29000加侖反應(yīng)器系統(tǒng),后來德國的公司又增加到44000(200m2)加侖的反應(yīng)器體積。15(氯乙烯懸浮聚合過程概述)15000,a25.目前正建造的新反應(yīng)器很少有小于15000加侖的,約25噸單體所需要的釜尺寸。a.③.④小型的(氯乙烯懸浮聚合)反應(yīng)器內(nèi)壁搪?lián)懿A贡诿婀饣?,以防止聚合物粘壁。而大的反?yīng)器通常是拋光的不銹鋼(內(nèi)壁)。a.氯乙烯的聚合反應(yīng)是放熱反應(yīng),所以移走熱量的能力常常是使反應(yīng)時(shí)間最小化的限制因素。15(氯乙烯懸浮聚合過程概述).,比表面積隨著反映其尺寸的增加,比表面積減小,從而使(散熱)問題更嚴(yán)重。.,冷卻旋管通常不采用內(nèi)部的冷卻旋管(進(jìn)行冷卻),因?yàn)檫@些管路很容易沉積而且很難清洗,對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的影響是負(fù)面的。a,,.⑤解決問題的方法是采用冷凍水或安裝回流冷凝器,回流冷凝器連續(xù)回流氯乙烯單體,利用單體的蒸發(fā)潛熱冷卻反應(yīng)物料。15(氯乙烯懸浮聚合過程概述).冷卻水通常先被加入反應(yīng)器中,盡管這樣有時(shí)可能被預(yù)熱。(s).,計(jì),n.封鉛,封條,印,圖章,密封;.封,密封;n.海豹,海豹毛皮,v.疏散,撤出,排泄然后安裝計(jì),接著立即將分散劑噴灑到液相表面,在密封反應(yīng)器之前,將氧氣排除,因?yàn)檠鯕鈺?huì)增加聚合時(shí)間而且影響產(chǎn)物的性質(zhì)。.⑥當(dāng)氧氣排除結(jié)束后,填充氯乙烯,開始反應(yīng)物料的加熱。15(氯乙烯懸浮聚合過程概述),,50-70℃100-165.,,磅/平方英寸(表壓)反應(yīng)器溫度,是控制產(chǎn)物分子量的因素,通常在50-70℃,導(dǎo)致反應(yīng)器壓力為100-165。,,.⑦反應(yīng)器的大型化封閉式操作是發(fā)展方向,僅僅在維護(hù)或偶然的清理時(shí)才打開聚合釜.在這種場(chǎng)合下,所有的物料以溶液或分散體系的方式被填充,因此不需要排除空氣的步驟。15(氯乙烯懸浮聚合過程概述),7595%,.…,大半,大部,大多數(shù),.恢復(fù),使恢復(fù)原狀,使(身體)復(fù)原;尋找回,重新獲得;挽回,彌補(bǔ)使和解,安撫;使悔改;重新利用;再生當(dāng)達(dá)到理想的轉(zhuǎn)換率,通常為75-95%,如果需要的話,反應(yīng)可以被停下來,而且剩余單體的大部分被補(bǔ)充。,,a.,n.,逆流,[電]反向電流;.相反地,汽提塔通過在提高溫度情況下處理,不是在反應(yīng)器中,就是在逆流氣提塔與水蒸氣接觸,淤漿產(chǎn)物被脫出單體到非常低的氯乙烯殘留水平,,a,a.,急驟干燥機(jī)然后采用離心過濾將淤漿脫水,將產(chǎn)生的濕濾餅用多步急驟干燥機(jī)進(jìn)行干燥,盡管不同的企業(yè)采用不同的干燥器類型。,.,v.經(jīng)過,通過,篩分設(shè)備干燥以后,產(chǎn)物通過篩份設(shè)備移開無關(guān)的大顆粒,然后包裝,裝填到大的油罐汽車。.1.在此過程中,通過強(qiáng)烈攪拌并使用保護(hù)性膠體(分散劑或懸浮劑),氯乙烯單體呈液滴狀懸浮在連續(xù)的水相中。所用的自由基引發(fā)劑能溶于單體,故聚合反應(yīng)發(fā)生在懸浮液滴內(nèi)部,且研究表明,液滴內(nèi)的聚合機(jī)理相當(dāng)于本體聚合。2.工廠生產(chǎn)以間歇反應(yīng)器為基礎(chǔ),其規(guī)模逐年增大。3.現(xiàn)在,新建工廠的反應(yīng)器的容積幾乎不會(huì)小于15000加侖,其間歇反應(yīng)的單產(chǎn)能力約為25噸單體。4.氯乙烯聚合反應(yīng)放出的熱量很大,因此,排除反應(yīng)熱的能力通常是縮短反應(yīng)時(shí)間的制約因素。隨著反應(yīng)器體積的增大,反應(yīng)器表面積與其體積之比隨之減小,這又會(huì)加劇上述問題。通常,反應(yīng)器中不采用內(nèi)冷盤管,因?yàn)閮?nèi)冷盤管易引起結(jié)垢、且難以清理而對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量有不利的影響。5.一般先注入冷水(盡管有時(shí)冷水需要預(yù)熱),再加入值調(diào)節(jié)劑,然后再加入一種或幾種預(yù)先制備成溶液的分散劑。一種或幾種引發(fā)劑在密封反應(yīng)器之前才噴灑在液相表面,隨后反應(yīng)器抽真空除氧,因?yàn)檠鯐?huì)延長聚合反應(yīng)時(shí)間并影響產(chǎn)品質(zhì)量。除氧結(jié)束再加入氯乙烯,并開始加熱反應(yīng)物料。反應(yīng)溫度(是影響產(chǎn)品分子量的主要因素)通常控制在50~70℃左右,相應(yīng)的反應(yīng)器表壓為100~165英鎊/英寸2。=,英磅/英寸2(表壓力)6.在這種情況下,所有的反應(yīng)組分均以溶液或分散液的形式加入,且通常無須真空排氧工序。7.當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到要求(通常為75-95%)時(shí),根據(jù)需要,反應(yīng)可進(jìn)行化學(xué)終止,此后必須將大量的殘留單體分離并回用。在較高的溫度下,在反應(yīng)器中或類似的容器中,或通過在多級(jí)脫揮塔中與蒸汽的逆向接觸,可將反應(yīng)產(chǎn)物淤漿中的殘留氯乙烯含量降到很低的水平。隨后,淤漿進(jìn)行離心脫水,生成的潮濕餅料再行干燥,干燥設(shè)備一般為多級(jí)閃蒸干燥器,當(dāng)然各生產(chǎn)廠家可根據(jù)實(shí)際情況采用各種不同類型的干燥設(shè)備。經(jīng)過干燥以后,在產(chǎn)品包裝或罐裝到大型槽車內(nèi)之前,產(chǎn)品還需通過某種類型的分級(jí)篩以去處其中的大顆粒。241、聚合物的機(jī)械性能在所有用作結(jié)構(gòu)材料的應(yīng)用中都很重要。聚合物的機(jī)械性能是指材料在外力作用下的形變特性。2、最重要、最有特征性的機(jī)械性能稱為模量,模量是作用的應(yīng)力與相應(yīng)的變形量之比。模量的倒數(shù)稱為柔量。模量的性質(zhì)依賴于形變的性質(zhì)。a.1)相互的,互惠的,有來有往的;2)相應(yīng)的,互補(bǔ)的;3)相對(duì)的,彼此相反的;4)[數(shù)]倒數(shù)的,反商的n.1)互相關(guān)聯(lián)的事物,互相起作用的事物;2)[數(shù)]倒數(shù),反商3.其他較為重要、略為復(fù)雜的變形是彎曲和扭變,由彎曲變形可求得材料的拉伸模量,而材料的扭矩則是由其剛性所決定的。a.撓性的,彎曲的n.1)屈曲,褶曲,彎曲(部);2)曲線;3)[數(shù)]歪度;4)[物]曲率4.交聯(lián)的彈性體是一種特殊情況。由于交聯(lián),這類聚合物幾乎不能流動(dòng)。橡膠彈性的動(dòng)力學(xué)理論是由、、、、、和提出的。對(duì)于較小應(yīng)變下的楊氏模量可推導(dǎo)出下列方程:通向,導(dǎo)致5.上文討論了理想的彈性變形,即假定應(yīng)變是應(yīng)力的非時(shí)間依賴性函數(shù)的形變。而實(shí)際上,材料不可能是理想彈性的,在某些情況下材料具有非彈性的性質(zhì)。6.對(duì)于非理想彈性的情況通常使用粘彈性形變來描述,文獻(xiàn)中粘彈性這一術(shù)語表示材料同時(shí)具有粘性和彈性。由于粘性形變中的應(yīng)力-應(yīng)變關(guān)系具有時(shí)間依賴性,因此粘彈形變總是包括性能隨時(shí)間的變化。對(duì)粘彈性材料對(duì)周期性作用力(如受迫振動(dòng))的形變響應(yīng)的測(cè)量結(jié)果表明,應(yīng)力和應(yīng)變不同相,應(yīng)變以某一相角δ(稱為損失角)落后于應(yīng)力。7.n.1)驅(qū)散,消散;2)浪費(fèi),消耗;3)放蕩(尤指狂歡),胡鬧 .,.1)消散,驅(qū)散;2)浪費(fèi),揮霍25.1.熱穩(wěn)定性與轉(zhuǎn)變溫度和降解溫度關(guān)系密切,亦即與聚合物的內(nèi)在特性關(guān)系密切。2.聚合物的熔點(diǎn)或降解溫度總是其溫度上限,而使用溫度則明顯要低。3.聚合物在熱的作用下在惰性氣氛中降解的方式一方面取決于聚合物本身的化學(xué)結(jié)構(gòu),另一方面取決于其結(jié)構(gòu)中存在的少量的不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。.聚合物在惰性氣氛中受熱能影響而分解的方式一方面可通過聚合物本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)來測(cè)定,另一方面可通過不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的痕量分析來測(cè)定。(錯(cuò)譯!)4.只有當(dāng)溫度足夠高以至于化學(xué)鍵離解破壞時(shí)才可能發(fā)生熱降解,對(duì)于大多數(shù)聚合物而言,熱降解的特點(diǎn)是最薄弱的化學(xué)鍵的斷裂,因此可用化學(xué)鍵離解能來測(cè)定。由于大多數(shù)離解反應(yīng)的熵變具有相同的數(shù)量級(jí),因此可以假定其活化熵也近似相等。這通常意味著化學(xué)鍵的離解能決定了聚合物的降解現(xiàn)象。5.熱降解或熱解過程可由一系列實(shí)驗(yàn)指標(biāo)來表征,如起始降解溫度、降解一半的溫度、降解速率最大時(shí)的溫度以及平均活化能等。一種聚合物的耐熱性也許可用“起始”降解和“一半”降解來表征。n.的復(fù)數(shù):1)索引,目錄;2)標(biāo)志,標(biāo)記,指標(biāo);3)指數(shù),系數(shù)6.熱降解有兩種類型,即鏈?zhǔn)浇到夂蜔o規(guī)降解。鏈?zhǔn)浇到馐侵竼误w單元從分子鏈的一端或某個(gè)薄弱連接處連續(xù)不斷地脫離下來,這在本質(zhì)上是聚合反應(yīng)的逆反應(yīng),通常稱為鏈解反應(yīng)或拉鏈?zhǔn)浇到夥磻?yīng)。這種鏈解反應(yīng)通常在最高的溫度下開始發(fā)生。而無規(guī)降解則是由于分子鏈某一任意部位的斷裂引起的,形成多分散性的離解碎片(通常大于單體單元)混合物。兩種類型的熱降解可以分別發(fā)生也可以同時(shí)發(fā)生,后者更常見。乙烯基聚合物的降解反應(yīng)通常以鏈?zhǔn)浇到鉃橹?,而縮聚產(chǎn)物的降解反應(yīng)則主要是源于無規(guī)鏈降解。7.在裂解的起始階段(<550℃)會(huì)發(fā)生岐化降解,部分降解產(chǎn)物富含氫、并以焦油或初級(jí)氣體的形式揮發(fā)出來,剩余部分為初級(jí)炭;在裂解的第二階段(>550℃),初級(jí)炭會(huì)進(jìn)一步分解(主

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