《污泥 石油烴（C10-C40）的測(cè)定 氣相色譜法》編制說(shuō)明

《污泥石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法》

編制說(shuō)明

（征求意見(jiàn)稿）

《污泥石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法》編制組

二零二四年三月

1.

中國(guó)是石油生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó)。石油化工行業(yè)過(guò)程中由于跑、冒、滴、漏以及

“三廢”排放等，大量石油烴（C10-C40）類(lèi)物質(zhì)進(jìn)入到環(huán)境中，直接或間接進(jìn)入市

政污水管網(wǎng)，并最終在市政污泥中大量累積，不僅增加了污水處理及污泥處置的

難度，而且對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康具有潛在的風(fēng)險(xiǎn)。

（1）制定標(biāo)準(zhǔn)限值需求。我國(guó)在《城鎮(zhèn)污水處理廠污泥泥質(zhì)》（GB/T

24188-2009），《城鎮(zhèn)污水處理廠污泥處置混合填埋用泥質(zhì)》（GB/T23485-

2009），以及《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》（GB4284-2018）中均對(duì)礦物油含量

作了相應(yīng)的限值規(guī)定。然而，標(biāo)準(zhǔn)較發(fā)達(dá)國(guó)家有較大差距，同時(shí)由于國(guó)內(nèi)污水處

理過(guò)程中長(zhǎng)期存在“重水輕泥”的現(xiàn)象，污泥的有效處理處置效率不高，市政污泥

中礦物油超標(biāo)現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生。

（2）不同測(cè)定方法比較。目前石油烴含量的測(cè)定方法主要有重量法、紅外

光度法、紫外分光光度法、熒光分光光度法、氣相色譜法等。然而，由于石油烴

組成復(fù)雜，現(xiàn)有測(cè)定方法在石油烴提取、檢測(cè)物質(zhì)范圍、校準(zhǔn)物質(zhì)選擇等都有較

大差異，不同的檢測(cè)方法所得到的測(cè)試結(jié)果可比性不足。如長(zhǎng)期使用的紅外法，

利用紅外三波長(zhǎng)法測(cè)量總石油烴的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)占據(jù)了各行業(yè)石油烴類(lèi)檢測(cè)的主導(dǎo)地

位?！冻擎?zhèn)污泥標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（CJ/T221-2023）對(duì)城市污水處理廠和城市其他

污泥中的總油、礦物油和動(dòng)植物油的測(cè)定進(jìn)行了規(guī)定，利用紅外分光光度法，采

用四氯化碳為萃取劑、硅酸鎂為吸附劑并通過(guò)紅外光譜法檢測(cè)石油烴含量。《危

險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)毒性物質(zhì)含量鑒別》（GB5085.6-2007）附錄O《固體廢物可回

收石油烴總量的測(cè)定》也采用紅外光譜法對(duì)固體廢物中可提取的石油烴總量的測(cè)

定，但是該法只適用于由超臨界色譜法可提取的石油烴總量的測(cè)定，不適于測(cè)定

汽油與其他揮發(fā)性組分。由于紅外法需要使用紅外透明的提取溶劑，該類(lèi)溶劑通

常為高毒性和會(huì)產(chǎn)生溫室效應(yīng)的氟氯烴類(lèi)物質(zhì)，目前尋找的替代溶劑方向也只有

溫室效應(yīng)較低的四氯乙烯等物質(zhì)，另外，紅外光譜法不適用于汽油與其他揮發(fā)性

組分（C4-C12）的測(cè)定。紅外光譜法有時(shí)也并不能完全表明水、污泥、沉積物樣

品中有石油污染，易受到非烴類(lèi)有機(jī)物的干擾。因?yàn)閬?lái)自非石油來(lái)源的某些化合

物（如腐殖酸或富里酸）可能在紅外范圍內(nèi)產(chǎn)生很強(qiáng)的吸收能力，特別是在省略

了凈化步驟的情況下，會(huì)產(chǎn)生假陽(yáng)性結(jié)果，因此其應(yīng)用也受到一定限制。同時(shí)紅

1

外光譜只能表征石油類(lèi)的總量，而不能鑒別石油烴的類(lèi)別、來(lái)源和毒性大小。紅

外光譜法逐漸難以滿足社會(huì)發(fā)展的要求。

（3）氣相色譜法優(yōu)勢(shì)。氣相色譜法（GC）是將石油烴經(jīng)色譜柱分離后，可

分別檢測(cè)不同的石油烴組分。具有靈敏度高、能定性檢測(cè)石油烴組分等優(yōu)點(diǎn)。與

重量法和紅外分光光度法不同，GC對(duì)飽和以及不飽和的碳?xì)浠衔锞休^好的

響應(yīng)，靈敏度高，可以檢測(cè)沸點(diǎn)為175℃～525℃的物質(zhì)，涵蓋了石油烴類(lèi)主要

成分。隨著氣相色譜（GC）的普及，依托氣相色譜法我國(guó)對(duì)水和沉積物中石油

烴濃度的測(cè)定已建立統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)分析方法，包括用于水的HJ893-2017和HJ894

-2017，用于沉積物的HJ1020-2019和HJ1021-2019。美國(guó)和加拿大土壤與沉積

物石油烴測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)中也均推薦使用氣相色譜法，采用該種方法不僅可以得到不同

餾分的石油烴含量結(jié)果，而且可以專(zhuān)門(mén)針對(duì)檢測(cè)物中的的苯系物、多環(huán)芳烴、鹵

代脂肪族化合物、氯化芳烴、農(nóng)藥及其他有毒有害有機(jī)化合物分別進(jìn)行定量的檢

測(cè)。我國(guó)生態(tài)環(huán)境部分析標(biāo)準(zhǔn)將石油烴分為C6-C9和C10-C40兩類(lèi)，我國(guó)氣相色

譜法測(cè)定石油烴組分的方法劃分為2類(lèi):1）利用頂空和吹掃捕集等技術(shù)富集石油

烴中的易揮發(fā)性組分，通常為C6-C9的烴類(lèi)；2）用溶劑萃取法提取石油烴中分

子量稍高的組分，通常為C10-C40的烴類(lèi)。

氣相色譜法測(cè)定石油烴最大的優(yōu)點(diǎn)在于從氣相色譜圖中可直接獲取石油烴碳

數(shù)的分布，可同時(shí)對(duì)多個(gè)組分進(jìn)行定性、定量分析，其適用性?xún)?yōu)于重量法和紅外

分光光度法。

因此，制定《污泥石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法》的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)是當(dāng)

前生態(tài)環(huán)境檢測(cè)領(lǐng)域迫切需要的一項(xiàng)任務(wù)。

2.

目前城鎮(zhèn)污水廠普遍存在的礦物油/總石油烴超標(biāo)現(xiàn)象，而紅外光譜法只能

表征石油類(lèi)的總量，而不能鑒別石油烴的類(lèi)別、來(lái)源和毒性大小，已經(jīng)逐漸難

以滿足社會(huì)發(fā)展、污染物精準(zhǔn)溯源、精細(xì)化管控與治理的高要求。尋找科學(xué)有

效的石油烴檢測(cè)方法對(duì)于有效降低和避免其危害就具有十分重要的意義。不同

排放源因?yàn)槭褂玫脑牧蠠N類(lèi)碳鏈長(zhǎng)度不同，排放的污泥石油烴具有各自的特

征指紋，然而因?yàn)槿狈y(tǒng)一可靠的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法，目前并沒(méi)有得到足夠重視和

應(yīng)用。通過(guò)建立標(biāo)準(zhǔn)方法，可以建立不同排放源的指紋特征數(shù)據(jù)庫(kù)，就可以在

2

未來(lái)對(duì)具體樣品中的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行主成分分析等數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析，識(shí)別可能的重

點(diǎn)污染排放源，有針對(duì)性地加強(qiáng)環(huán)境管理。

3.

開(kāi)展氣相色譜法測(cè)定污泥中石油烴（C10-C40）團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的制定具有深遠(yuǎn)意義，

可以促進(jìn)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)檢測(cè)污泥中石油烴（C10-C40）前處理方法、檢測(cè)方法

的規(guī)范化、統(tǒng)一化和精準(zhǔn)化，有助于不同控制標(biāo)準(zhǔn)之間的橫向比較，有利于實(shí)現(xiàn)

石油烴污染的全面、系統(tǒng)管控。同時(shí)，基于氣相色譜法提供的可比較可溯源的污

泥石油烴（C10-C40）檢測(cè)結(jié)果，可以為將來(lái)有關(guān)部門(mén)對(duì)城鎮(zhèn)污泥土地利用、農(nóng)用

等分類(lèi)處置方式中對(duì)石油烴（C10-C40）限值的制訂打下重要基礎(chǔ)。

1.

本標(biāo)準(zhǔn)由杭州嘉澍環(huán)境監(jiān)測(cè)有限公司、杭州蕭山供水有限公司、浙江工

業(yè)大學(xué)、浙江樹(shù)人學(xué)院共同起草。

本標(biāo)準(zhǔn)的主要起草人員為：林敏、曹建江、姚建國(guó)、李綱、章維維、童

佳佳、侯寶芹、張安平、張秋勉、洪碧圓、丁錦建、胡曉赫、馬貞依、白玉

華、孫思、許姝芳、金瓔、白欣欣、俞水明、趙重陽(yáng)、高敏光、鄭海莉、曾

夢(mèng)圓、祁子靖、姜?jiǎng)P婷。

本標(biāo)準(zhǔn)參與方法驗(yàn)證單位：中煤浙江檢測(cè)技術(shù)有限公司、浙江格臨檢測(cè)

股份有限公司、浙江和一徑舟檢測(cè)科技有限公司、浙江杭邦檢測(cè)技術(shù)有限公

司、浙江大工檢測(cè)研究有限公司、浙江綠蔭環(huán)境檢測(cè)科技有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)參與驗(yàn)證人員：洪碧圓、吳越、張金玲、翁咪娜、趙龍申、劉豪

杰、聶苗青、盧軍廷、李麗紅、沈世虹。

3

1

序號(hào)姓名工作單位職稱(chēng)工作內(nèi)容

項(xiàng)目負(fù)責(zé)人，負(fù)責(zé)項(xiàng)目整體實(shí)施、

1林敏杭州嘉澍環(huán)境監(jiān)測(cè)有限公司高工

推進(jìn)等

負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)制定、主要技術(shù)內(nèi)容牽頭

2曹建江杭州蕭山供水有限公司高工

和把關(guān)

負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)制定、技術(shù)內(nèi)容支持和把

3姚建國(guó)杭州嘉澍環(huán)境監(jiān)測(cè)有限公司高工

關(guān)、組織方法多方驗(yàn)證

負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)制定、技術(shù)內(nèi)容支持和把

4李綱杭州蕭山供水有限公司高工

關(guān)

負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)制定主要內(nèi)容和思路確定

5章維維杭州嘉澍環(huán)境監(jiān)測(cè)有限公司工程師

、組織方法多方驗(yàn)證

6童佳佳杭州蕭山供水有限公司高工負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)制定主要內(nèi)容和思路確定

負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)制定數(shù)據(jù)整理、資料收集

7侯寶芹杭州蕭山供水有限公司高工

、文字

8張安平浙江工業(yè)大學(xué)教授負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的研制工作

9張秋勉杭州蕭山供水有限公司工程師負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)制定數(shù)據(jù)整理、資料收集

負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的研制工作、組織方法多

10洪碧圓中煤浙江檢測(cè)技術(shù)有限公司高工

方驗(yàn)證

11丁錦建浙江樹(shù)人學(xué)院副研究員負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的研制工作

負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)制定數(shù)據(jù)整理、資料收集

12胡曉赫杭州蕭山供水有限公司工程師

、文字

13馬貞依高工

白玉華高工

14

15孫思工程師

16許姝芳工程師

17金瓔工程師

18白欣欣工程師

杭州嘉澍環(huán)境監(jiān)測(cè)有限公司負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的驗(yàn)證工作：包括驗(yàn)證實(shí)

19俞水明工程師

驗(yàn)、驗(yàn)證報(bào)告的撰寫(xiě)工作。

20趙重陽(yáng)工程師

21高敏光工程師

22鄭海莉工程師

23曾夢(mèng)圓工程師

24祁子靖工程師

25姜?jiǎng)P婷工程師

4

2.

根據(jù)《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理規(guī)定》和《浙江省環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的

要求，按照《中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化法》等相關(guān)法規(guī)的規(guī)定進(jìn)行了本標(biāo)準(zhǔn)的編寫(xiě)

工作。標(biāo)準(zhǔn)的制定按規(guī)定的通用程序：提案、立項(xiàng)、起草、征求意見(jiàn)、技術(shù)審查、

批準(zhǔn)、編號(hào)、發(fā)布、復(fù)審進(jìn)行。

具體工作過(guò)程包括：

杭州嘉澍環(huán)境監(jiān)測(cè)有限公司于2021年7月發(fā)起《污泥石油烴（C10-C40）的測(cè)

定氣相色譜法》的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)提案。

2

2021年8月，杭州嘉澍環(huán)境監(jiān)測(cè)有限公司牽頭成立標(biāo)準(zhǔn)編制組(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“編

制組”)，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法制修訂項(xiàng)目計(jì)劃要求，制定工作計(jì)劃和目標(biāo)，并明確了

各參編單位的分工和職責(zé)。

3

2021年8月，編制組查閱了有關(guān)石油烴的分析標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)文獻(xiàn)資料，經(jīng)過(guò)對(duì)

資料的研究分析，初步確定標(biāo)準(zhǔn)方法建立的技術(shù)路線。

4

2021年9月-11日，編制組按初步確定的技術(shù)路線，進(jìn)行分析條件的實(shí)驗(yàn)，確

定最佳前處理和分析條件，并進(jìn)行方法精密度、正確度和檢出限的測(cè)定。編制《

污泥石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法》標(biāo)準(zhǔn)草案，開(kāi)題報(bào)告及初步驗(yàn)證方

案。

5

2021年12月，根據(jù)前期調(diào)研、資料分析，編制組撰寫(xiě)了《污泥石油烴（C10

-C40）的測(cè)定氣相色譜法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的立項(xiàng)申請(qǐng)書(shū)、標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明及標(biāo)準(zhǔn)草案提

綱，并提交至浙江省環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)。

2022年1月13日，浙江省環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)組織召開(kāi)了《污泥石油烴（C10-C40）

的測(cè)定氣相色譜法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)論證會(huì)，討論標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)的必要性、可行性、

范圍和擬編制的內(nèi)容。與會(huì)專(zhuān)家一致同意該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)。

6

5

2022年1月-2023年12月，選定中煤浙江檢測(cè)技術(shù)有限公司、浙江格林檢測(cè)股份

有限公司、浙江和一徑舟檢測(cè)科技有限公司、浙江杭邦檢測(cè)技術(shù)有限公司、浙江大

工檢測(cè)研究有限公司、浙江綠蔭環(huán)境檢測(cè)科技有限公司六家具有一定代表性的實(shí)驗(yàn)

室進(jìn)行方法驗(yàn)證。要求各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室按照編制組制定的驗(yàn)證方案進(jìn)行驗(yàn)證，并對(duì)驗(yàn)

證實(shí)驗(yàn)室的相關(guān)人員進(jìn)行培訓(xùn)。所有污泥及標(biāo)準(zhǔn)樣品由編制組提供。

7編寫(xiě)標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿及其編制說(shuō)明

2024年1月-3月，編寫(xiě)《污泥石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法》的征求

意見(jiàn)稿及其編制說(shuō)明，并提交至浙江省環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)。

1.

（1）本標(biāo)準(zhǔn)既參考了最新的標(biāo)準(zhǔn)、方法和技術(shù)，又考慮國(guó)內(nèi)現(xiàn)有監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)

的監(jiān)測(cè)能力和實(shí)際情況，依據(jù)《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168

-2020）的要求，參照《土壤和沉積物石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法》（

HJ1021-2019）、CJ/T221《城鎮(zhèn)污泥標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法，確保方

法標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性、先進(jìn)性、可行性和可操作性。

（2）方法的檢出限和測(cè)定范圍滿足相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和工作的要求。

（3）方法準(zhǔn)確可靠，滿足各項(xiàng)方法特性指標(biāo)的要求。

（4）方法具有普遍適用性，可操作性強(qiáng)，易于推廣使用。

2.

2.1

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了城鎮(zhèn)污泥中石油烴（C10-C40）測(cè)定的氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于城鎮(zhèn)污泥中石油烴（C10-C40）的測(cè)定。

2.2

本標(biāo)準(zhǔn)共有十三章一個(gè)附錄，主要內(nèi)容如下：

第一章為范圍：簡(jiǎn)要概述本文件的適用范圍。

第二章為規(guī)范性引用文件：介紹了本標(biāo)準(zhǔn)中引用的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)文件。

第三章為術(shù)語(yǔ)和定義：列出了在本標(biāo)準(zhǔn)中出現(xiàn)的相關(guān)術(shù)語(yǔ)、縮略語(yǔ)及其定義。

第四章為方法原理：介紹了氣相色譜法測(cè)定污泥中石油烴（C10-C40）的方法

原理。

6

第五章為試劑和材料：列出了氣相色譜法測(cè)定污泥中石油烴（C10-C40）所需

的具體材料試劑。

第六章為儀器和設(shè)備：列出了氣相色譜法測(cè)定污泥中石油烴（C10-C40）所需

的具體儀器設(shè)備。

第七章為樣品：闡述了氣相色譜法測(cè)定污泥中石油烴（C10-C40）樣品處理過(guò)

程，包括樣品的采集和保存、樣品的制備、水分的測(cè)定、試樣的制備、空白試樣

的制備等具體操作步驟。

第八章為分析步驟：闡述了氣相色譜法測(cè)定污泥中石油烴（C10-C40）測(cè)試過(guò)

程，包括氣相色譜參考條件、校準(zhǔn)、試樣測(cè)定、空白試驗(yàn)等具體設(shè)置操作步驟。

第九章為結(jié)果計(jì)算與表示：列出了氣相色譜法測(cè)定污泥中石油烴（C10-C40）

的結(jié)果表示，包括定性分析、定量分析、結(jié)果計(jì)算、結(jié)果表示等參考計(jì)算依據(jù)。

第十章為精密度和正確度：列出了氣相色譜法測(cè)定污泥中石油烴（C10-C40）

精密度和正確度具體結(jié)果參數(shù)。

第十一章為質(zhì)量保證和質(zhì)量控制：提出了氣相色譜法測(cè)定污泥中石油烴（C1

0-C40）的質(zhì)量控制要求，包括空白試驗(yàn)、校準(zhǔn)、平行樣、基體加標(biāo)等具體要求。

第十二章為廢物處理：提出了氣相色譜法測(cè)定污泥中石油烴（C10-C40）的廢

物處理要求。

第十三章為注意事項(xiàng)：提出了氣相色譜法測(cè)定污泥中石油烴（C10-C40）的注

意事項(xiàng)。

附錄是對(duì)標(biāo)準(zhǔn)主體的補(bǔ)充性說(shuō)明，附錄A是方法的精密度和正確度的資料性

補(bǔ)充。

1.1

本標(biāo)準(zhǔn)為初次制定，標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)過(guò)程中，引用和參考以下標(biāo)準(zhǔn)或文獻(xiàn):

《土壤質(zhì)量礦物油的測(cè)定紅外光度法（A）和氣相色譜法（B）》ISO/TR

11046-1994

《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)毒性物質(zhì)含量鑒別》GB5085.6-2007

《城鎮(zhèn)污水處理廠污泥處置混合填埋用泥質(zhì)》GB/T23485-2009

《土壤質(zhì)量石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法》ISO：ISO16703-2011

7

《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》GB4284-2018

《土壤和沉積物石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法》HJ1021-2019

《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》GB/T1.1-

2020

《城鎮(zhèn)污泥標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》CJ/T221-2023

《水質(zhì)、土壤、沉積物等環(huán)境介質(zhì)中可萃取性脂肪族和芳香族石油烴的測(cè)定》

MADEP-EPH-04METHOD

1.2

（1）國(guó)內(nèi)情況。目前國(guó)內(nèi)缺乏針對(duì)污泥中總石油烴含量科學(xué)合理的檢測(cè)標(biāo)

準(zhǔn)。目前我國(guó)《城鎮(zhèn)污泥標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（CJ/T221-2023）只對(duì)總油、礦物油等

指標(biāo)檢測(cè)方法進(jìn)行了規(guī)定，但未包含污泥石油烴（C10-C40）測(cè)定方法，這兩種污

染物概念雖然有一部分重合，但卻還是有所區(qū)別。由于石油烴組成復(fù)雜，不同的

檢測(cè)方法所得到的測(cè)試結(jié)果可能會(huì)有較大差別。CJ/T221-2023采用四氯化碳為萃

取劑、硅酸鎂為吸附劑并通過(guò)紅外光譜法檢測(cè)石油烴含量。GB5085.6-2007危險(xiǎn)

廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)毒性物質(zhì)含量鑒別附錄O固體廢物可回收石油烴總量的測(cè)定紅外

光譜法對(duì)固體廢物中可提取的石油烴總量的測(cè)定，但該方法不適用于測(cè)定汽油與

其他揮發(fā)性組分。生態(tài)環(huán)境部于2019年9月發(fā)布《土壤和沉積物石油烴（C10-C40

）的測(cè)定氣相色譜法》（HJ1021-2019），適用于土壤和沉積物，檢測(cè)方法也

為氣相色譜法，采用該種方法不僅可以得到不同餾分的石油烴含量結(jié)果，然而城

鎮(zhèn)污泥在成分、性質(zhì)上跟土壤、普通沉積物還是存在一些差別，比如萃取溶劑、

樣品保存要求、石油烴濃度等方面。對(duì)比兩種方法，我國(guó)目前所采用的紅外光譜

法相較于氣相色譜法（GC）存在以下不足：首先是采用氯仿或四氯化碳等有毒

有害溶劑，不符合行業(yè)綠色可持續(xù)的發(fā)展理念；其次是無(wú)法依據(jù)石油烴的危害性

、穩(wěn)定性進(jìn)行分類(lèi)測(cè)量，據(jù)此制定的濃度限值標(biāo)準(zhǔn)缺乏合理性和科學(xué)性。

（2）地方標(biāo)準(zhǔn)。2010年以來(lái)，黑龍江、新疆、陜西陸續(xù)出臺(tái)了油田含油污

泥綜合利用污染控制標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)含油污泥中石油烴含量限值分別進(jìn)行了規(guī)定，石油

烴含量檢測(cè)方法基本都是參照《城鎮(zhèn)污泥標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（CJ/T221-2023）中紅

外光譜法測(cè)定。

8

（3）國(guó)際情況。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)組織涉及的標(biāo)準(zhǔn)主要為土壤中石油、石油烴的檢

測(cè)如：ISO：ISO16703-2011《土壤質(zhì)量石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法》

中目標(biāo)物為石油烴（C10-C40），ISO/TR11046-1994《土壤質(zhì)量礦物油的測(cè)定紅

外光度法（A）和氣相色譜法（B）》中目標(biāo)物為礦物油（A）和石油烴（C10-

C40）（B）、MADEP-EPH-04METHOD《水質(zhì)、土壤、沉積物等環(huán)境介質(zhì)中可

萃取性脂肪族和芳香族石油烴的測(cè)定》。美國(guó)、加拿大、新西蘭分別提出了石油

烴含量限值要求，標(biāo)準(zhǔn)建議采用氣相色譜法（GC）檢測(cè)各餾分的含量。因檢測(cè)

方法不同導(dǎo)致的限值差異，國(guó)外普遍采用氣相法，我國(guó)污泥普遍采用紅外光譜法

，導(dǎo)致美國(guó)和加拿大標(biāo)準(zhǔn)體系中所規(guī)定的石油烴限值指標(biāo)要嚴(yán)于我國(guó)。

本標(biāo)準(zhǔn)在制定過(guò)程中無(wú)重大分歧意見(jiàn)。

鑒于目前城鎮(zhèn)污水廠普遍存在的礦物油/總石油烴超標(biāo)現(xiàn)象，而紅外光譜法

只能表征石油類(lèi)的總量，而不能鑒別石油烴的類(lèi)別、來(lái)源和毒性大小，已經(jīng)逐漸

難以滿足社會(huì)發(fā)展、污染物精準(zhǔn)溯源、精細(xì)化管控與治理的高要求。尋找科學(xué)有

效的石油烴檢測(cè)方法對(duì)于有效降低和避免其危害就具有十分重要的意義。不同排

放源因?yàn)槭褂玫脑牧蠠N類(lèi)碳鏈長(zhǎng)度不同，排放的污泥石油烴具有各自的特征指

紋，然而因?yàn)槿狈y(tǒng)一可靠的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法，目前并沒(méi)有得到足夠重視和應(yīng)用。

通過(guò)建立標(biāo)準(zhǔn)方法，可以建立不同排放源的指紋特征數(shù)據(jù)庫(kù)，就可以在未來(lái)對(duì)具

體樣品中的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行主成分分析等數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析，識(shí)別可能的重點(diǎn)污染排放

源，有針對(duì)性地加強(qiáng)環(huán)境管理。

氣相色譜法測(cè)定土壤、污泥、固廢中石油烴是大勢(shì)所趨。統(tǒng)一的石油烴前處

理方法、檢測(cè)方法，便于不同控制標(biāo)準(zhǔn)之間的橫向比較，有利于實(shí)現(xiàn)石油烴污染

的全面、系統(tǒng)的管控。此外，氣相色譜法提供的可比較可追溯的污泥石油烴檢測(cè)

結(jié)果，可以為將來(lái)相關(guān)部門(mén)對(duì)城鎮(zhèn)污水廠污泥土地利用、農(nóng)用等分類(lèi)處置方式對(duì)

石油烴(C10-C40)限值的制訂打下重要基礎(chǔ)。

無(wú)。

9

[1]HJ1021-2019.土壤和沉積物石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法，2019

[2]CJ/T221-2023.城鎮(zhèn)污泥標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法，2023

[3]GB4284-2018.農(nóng)用污泥中污染物控制標(biāo)準(zhǔn)[S].2018

[4]GB24188-2009.城鎮(zhèn)污水處理廠污泥泥質(zhì)[S].2009

[5]GB3838-2002.地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[S].2002

[6]GB5749-2006.生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].2006

[7]GB8978-1996.污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)[S].1996

[8]GB18918-2002.城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)[S].2002

[9]昊平，于桂紅，于松峰等.石油餾分組成[J].科技信息，2011,25:35-36

[10]謝重閣.環(huán)境中石油污染物的分析技術(shù)[J].中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,1987,123-128

[11]朱艷吉，王寶輝，蓋翠萍.石油類(lèi)污染物的環(huán)境行為及其對(duì)環(huán)境的影響[J].

化工時(shí)刊，2006，20（9）:66-69

[12]曹小聰?shù)?，石油烴的污染及其檢測(cè)方法綜述[J].環(huán)境工程學(xué)報(bào)，2020

[13]HJ736-2016《土壤和沉積物有機(jī)物的提取加壓流體萃取法》

[14]HJ894-2017《水質(zhì)可萃取性石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法》

[15]HJ168-2020環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則[S]

10

附件1

1方法研究報(bào)告

1.1方法研究的目的

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了對(duì)城鎮(zhèn)污泥中石油烴（C10-C40）的監(jiān)測(cè)分析方法，包括適用范圍、方法原

理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、樣品采集和保存、樣品制備、定性定量方法、結(jié)果的表示、

質(zhì)量控制和質(zhì)量保證等幾方面的內(nèi)容，研究的主要目的在于建立既適應(yīng)當(dāng)前環(huán)境保護(hù)工作的

需要，又滿足當(dāng)前實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備要求的標(biāo)準(zhǔn)分析方法。

1.1.1方法適用范圍

通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)編制組和驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對(duì)污泥的實(shí)際樣品、加標(biāo)樣品的測(cè)定分析，確定該方法的

適用范圍。

1.1.2儀器條件的確定

通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)編制實(shí)驗(yàn)確定最優(yōu)化的石油烴（C10-C40）測(cè)定的前處理和分析條件。在優(yōu)化后

的條件下，按照《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2020）的要求，進(jìn)行檢

出限、測(cè)定范圍（測(cè)定下限）、準(zhǔn)確度（精密度、正確度）的測(cè)定，并通過(guò)驗(yàn)證，使方法特

性參數(shù)滿足相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求。

1.1.3確定標(biāo)準(zhǔn)方法的特性指標(biāo)

根據(jù)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的驗(yàn)證報(bào)告對(duì)方法檢出限、準(zhǔn)確度（精密度、正確度）的測(cè)定數(shù)據(jù)進(jìn)行

匯總、整理分析，確定具體的技術(shù)內(nèi)容及檢出限、測(cè)定下限、精密度和正確度等方法特性指

標(biāo)。

1.1.4編制標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說(shuō)明

依據(jù)《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2020）和《環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)出版技術(shù)指南

》（HJ565-2010）對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說(shuō)明進(jìn)行編輯。

2.2定義和術(shù)語(yǔ)

石油包括了烴類(lèi)（80%-90%）和非烴類(lèi)和（10%-20%），監(jiān)測(cè)其中烴類(lèi)包括了烷烴、環(huán)烷烴、

芳香烴、環(huán)烷芳烴，非烴類(lèi)包含了烴類(lèi)的衍生物。

目前世界上一些國(guó)家（地區(qū)）已建立石油烴健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)的方法，許多國(guó)家采用美國(guó)總石

油烴工作組的評(píng)價(jià)方式，該方法只要有三種分析方法，一種是總石油烴（TPH）濃度；另一種是

石油類(lèi)型濃度的方法，還有一種是單個(gè)石油成分濃度。

本標(biāo)準(zhǔn)采用總石油烴（TPH）濃度的分析方法，目標(biāo)化合物為總石油烴（TPH）中的萃取性

部分（C10-C40），不區(qū)分脂肪族和芳香族。

2.2.1石油烴（C6-C9）石油烴（C10-C40）劃分的主要依據(jù)

a）石油烴的物理性質(zhì):石油烴并非簡(jiǎn)單的化合物，而是一種不同沸點(diǎn)餾分的復(fù)雜混合物，

按沸點(diǎn)主要分為汽油（C1-C10）、煤油（C11-C13）、柴油（C14-C18）、重柴油（C19-C26）、潤(rùn)

滑油（C27-C40）和渣油（>C40）。其中汽油（C1-C10）的沸點(diǎn)在40℃-200℃，萃取性石油烴的

11

沸點(diǎn)在130℃-500℃。

b）有機(jī)物的前處理方法：目前有機(jī)物的前處理主要分為二種，一種為揮發(fā)性有機(jī)物，

沸點(diǎn)小于200℃，通常采用吹掃捕集、頂空等作為前處理；另一種非揮發(fā)性有機(jī)物，沸點(diǎn)大

于200℃，通常采用溶劑萃取如索氏、加速溶劑萃取等。

在參照國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上本標(biāo)準(zhǔn)選用正癸烷和正四十烷建立（C10-C40）的保留

時(shí)間窗口。

2.2.2石油烴（C10-C40）的定義主要依據(jù)

a）確定保留時(shí)間窗：由于石油烴（C10-C40）包含了C10至C40的同分異構(gòu)體，用一種分析

方法對(duì)這些復(fù)雜混合物全部進(jìn)行定量很難實(shí)現(xiàn)。因此，通過(guò)正構(gòu)烷烴C10和C40兩個(gè)物質(zhì)確定時(shí)

間窗。

b）確定色譜柱：由于石油烴的校準(zhǔn)與單一組分分析物的校準(zhǔn)方法有明顯不同，石油烴

采用規(guī)定保留時(shí)間窗范圍內(nèi)所有化合物的峰面積加和進(jìn)行校準(zhǔn)。由于同一化合物在不同色譜

柱中保留時(shí)間不一樣，若色譜柱不統(tǒng)一，定量保留時(shí)間窗范圍內(nèi)的組分就會(huì)變化，導(dǎo)致定量

結(jié)果的不相同，所以本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定色譜柱。

c）石油烴與《土壤和沉積物石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法》（HJ1021-2019）

中的目標(biāo)化合物一致，因此，石油烴（C10-C40）的定義與《土壤和沉積物石油烴（C10-C40）

的測(cè)定氣相色譜法》（HJ1021-2019）的定義一致。

石油烴定義為在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，能夠被正己烷-丙酮提取且不被硅酸鎂吸附，在

氣相色譜圖上保留時(shí)間介于正癸烷（包含）與正四十烷（包含）之間的物質(zhì)。

2.3方法原理

污泥中的石油烴（C10-C40）經(jīng)提取、凈化、濃縮、定容后，用帶氫火焰離子化檢測(cè)器（F

ID）的氣相色譜儀檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間窗定性，外標(biāo)法定量。

2.4試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新制備的不含目標(biāo)

物的純水。

2.4.1試劑

無(wú)機(jī)和有機(jī)溶劑均需在使用前進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試劑檢查，確保目標(biāo)化合物沒(méi)有干擾。

2.4.2標(biāo)準(zhǔn)品

目前石油烴（C10-C40）標(biāo)準(zhǔn)品主要有正構(gòu)烷烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液和實(shí)際油品標(biāo)準(zhǔn)溶液（柴油

/m:m=1:1）兩種。本標(biāo)準(zhǔn)在驗(yàn)證時(shí)采用正構(gòu)烷烴作標(biāo)準(zhǔn)品，建議也可使用柴油和潤(rùn)滑油（1:

1）的有證標(biāo)準(zhǔn)品。

2.4.3萃取劑的選擇

《土壤和沉積物石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法》（HJ1021-2019）中萃取劑為正

己烷-丙酮混合溶液（1:1），也可使用正己烷。

12

由于丙酮易溶于水，環(huán)境空氣濕度較大時(shí)對(duì)氮吹濃縮影響較大，且丙酮屬易制毒物品，購(gòu)

買(mǎi)時(shí)受到限制。選用污泥樣品進(jìn)行萃取劑選擇，分別選擇正己烷、正己烷-丙酮混合溶液（3:1）

以及正己烷-丙酮混合溶液（1:1）萃取作比較實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1萃取劑選擇實(shí)驗(yàn)

污泥測(cè)定值（）

mg/kg平均值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)

萃取劑（）偏差

123mg/kg(%)

正己烷39693915401139651.2

正己烷-丙酮混合液（3:1）62316021612361251.7

正己烷-丙酮混合液（1:1）83118123802381521.8

結(jié)論：由表1可知，污泥樣品使用正己烷-丙酮混合溶液（1:1）進(jìn)行萃取時(shí)，萃取效率

最高；而單純用正己烷進(jìn)行萃取，所得污泥結(jié)果偏低。故本標(biāo)準(zhǔn)的萃取劑為正己烷-丙酮混

合溶液（1:1）。

2.4.4凈化小柱選擇

本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的石油烴（C10-C40）不包含植物油，參考相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)《土壤和沉積物石油烴

（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法》采用硅酸鎂柱吸附一些極性的化合物，因此，本標(biāo)準(zhǔn)采用硅

酸鎂凈化柱。

2.4.5其他

無(wú)水硫酸鈉、硅藻土、石英砂及硅酸鎂應(yīng)在450℃下，烘烤4小時(shí)，每一批做空白驗(yàn)收，

必要時(shí)可用正己烷或二氯甲烷浸泡處理。

2.5儀器和設(shè)備

2.5.1氣相色譜儀：具分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫，具有氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）

，并具有峰面積加和功能。

由于石油烴（C10-C40）測(cè)定的是混合物總量，定量方法與其它單個(gè)物質(zhì)定量差異較大，

因此，定性時(shí)必需使用時(shí)間窗對(duì)時(shí)間窗內(nèi)所有的分開(kāi)和未分開(kāi)的峰進(jìn)行峰面積加和，而不是對(duì)

每個(gè)峰積分后再將時(shí)間窗內(nèi)的每個(gè)峰進(jìn)行加和，因此，必須具有峰面積加和功能。

2.5.2色譜柱：石英毛細(xì)管柱，30m×0.32mm×0.25μm，固定相為5%苯基-95%甲基聚硅氧

烷，或其他等效的色譜柱。

2.5.3提取設(shè)備：加壓流體萃取儀、索氏提取裝置或其他等效萃取裝置。

2.5.4濃縮裝置：氮吹濃縮儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置或其他等效萃取裝置，應(yīng)根據(jù)儀器情況適當(dāng)

調(diào)節(jié)參數(shù)。

2.5.5研缽：由玻璃或其他沒(méi)有干擾物材質(zhì)制成。

2.5.6濾筒：與索氏提取裝置配套，玻璃纖維材質(zhì)，濾筒應(yīng)做空白驗(yàn)收，空白測(cè)定值應(yīng)小

于方法檢出限。

13

2.5.7硅酸鎂凈化柱：60mm（柱長(zhǎng)）×15mm（內(nèi)徑）的玻璃或聚四氟乙烯柱，底部帶粗

孔玻璃砂芯。

將1000mg活化后的硅鎂型吸附劑放入50ml燒杯中，加入適量正己烷，將硅鎂型吸附劑

制備成懸浮液。然后將懸浮液倒入凈化柱中，輕敲凈化柱以填實(shí)吸附劑。（也可選用相同類(lèi)型

填料的商用凈化柱，每批凈化柱應(yīng)進(jìn)行驗(yàn)收）。

2.6樣品

2.6.1樣品的采集和保存

按照CJ/T221-2023相關(guān)規(guī)定采集污泥樣品。樣品采集后，立即置于-20℃以下密封、避

光冷凍保存，于7d內(nèi)完成分析。

樣品保存期實(shí)驗(yàn)：按照CJ/T221-2023相關(guān)規(guī)定，污泥制樣完成后放置于冰箱中，在0℃-

4℃溫度下冷藏保存，樣品宜保存7d，選用污泥樣品進(jìn)行保存期實(shí)驗(yàn)，樣品經(jīng)4℃分別冷藏1、

3、7、14天后重新測(cè)定，污泥樣品保存到7天之后偶爾會(huì)有發(fā)霉現(xiàn)象，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，

具體結(jié)果見(jiàn)表2。

表2保存期實(shí)驗(yàn)

測(cè)定值（mg/kg）

測(cè)定天數(shù)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)

第1天第3天第7天第14天

污泥1.04×1041.16×1041.27×1041.43×10413.5

結(jié)論：由表2可以看出污泥樣品經(jīng)4℃冷藏1、3、7、14天后，樣品可能還有微生物活動(dòng)，

測(cè)定結(jié)果有緩慢增高的趨勢(shì)，所以建議-20℃以下密封、避光冷凍保存，于7d內(nèi)完成分析。

2.6.2水分的測(cè)定

污泥樣品含水率的測(cè)定按照CJ/T221-2023執(zhí)行。

2.6.3樣品的制備

2.6.3.1脫水

去除樣品中的異物，稱(chēng)取約5.0g（精確到0.01g）樣品于研缽中，加入適量無(wú)水硫酸鈉，

研磨均化成流砂狀，如使用加壓流體萃取，則用硅藻土脫水。當(dāng)測(cè)定水分較高的樣品時(shí)建議

使用冷凍干燥。

2.6.3.2提取

可選用加壓流體萃取或索氏提取等其他有效的提取方法。

a）加壓流體萃取

參照HJ782。

將2.6.3.1得到的試樣根據(jù)體積選擇合適的提取池，裝入樣品，以正己烷-丙酮混合溶液（

1:1）作提取劑，按以下參考條件進(jìn)行提取：提取溫度80℃，提取壓力100bar，靜止提取時(shí)間

14

5min，淋洗時(shí)間2min，氮?dú)獯祾?min，循環(huán)提取時(shí)間2次，也可參照儀器生產(chǎn)商說(shuō)明書(shū)設(shè)定

條件。收集提取液，待凈化。

b）索氏提取

將2.6.3.1得到的樣品全部轉(zhuǎn)移至濾筒中，將濾筒放入索氏提取器中，加入100ml正己烷-

丙酮混合溶液（1:1），提取16~18h，回流速度控制在8~10次/h，冷卻后收集所有提取液，待

濃縮。

2.6.3.3濃縮

使用氮吹儀濃縮時(shí)，水浴溫度35℃，濃縮至1.0ml。亦可使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮等其他合適的

濃縮方法，具體參數(shù)應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行調(diào)整。

2.6.3.4凈化

依次用10ml正己烷-二氯甲烷混合溶液、10ml正己烷活化硅酸鎂凈化柱，待柱上正己

烷近干時(shí)，將濃縮液全部轉(zhuǎn)移至凈化柱中，開(kāi)始收集流出液，用約2.0ml正己烷洗滌濃縮液

收集裝置，轉(zhuǎn)移至凈化柱，再用12ml正己烷淋洗凈化柱，收集淋洗液，與流出液合并，濃

縮至1.0ml，待測(cè)。

依次若樣品中存在基本干擾，可采用硅鎂型凈化柱進(jìn)行凈化。若通過(guò)驗(yàn)證，亦可采用其

他合適的凈化方法。

2.6.4空白試樣的制備

按與試樣的制備（2.6.3）相同步驟制備空白試樣。

2.7分析步驟

2.7.1儀器參考條件

進(jìn)樣口溫度：300℃；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。

柱溫：初始溫度50℃保持2min，以每分鐘40℃的速率升至230℃，以每分鐘20℃的速率升至

320℃保持20min。

氣體流量：高純氮?dú)猓?.5ml/min，氫氣：30ml/min，空氣：300ml/min。

檢測(cè)器溫度：325℃；進(jìn)樣量：1.0μl。

2.7.2校準(zhǔn)

2.7.2.1石油烴（C10-C40）保留時(shí)間窗的確定

取1.0μl濃度為1000μg/mL的正癸烷和正四十烷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按2.7.1儀器參考條件進(jìn)行

測(cè)定。根據(jù)正癸烷的出鋒時(shí)間確定為石油烴（C10-C40）的開(kāi)始時(shí)間，正四十烷出鋒結(jié)束時(shí)間

為石油烴（C10-C40）結(jié)束時(shí)間。

15

1—正癸烷（2.89min），2—正四十烷（12.15min）。

圖1石油烴（C10-C40）定性物質(zhì)參考色譜圖

2.7.2.2校準(zhǔn)曲線的建立

取5個(gè)5ml容量瓶，分別加入適量的正己烷，用微量注射器分別加入適量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，

用正己烷定容，混勻。配制成石油烴（C10-C40）質(zhì)量濃度分別為248μg/mL、775μg/mL、

1550μg/mL、3100μg/mL、9300μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列。

取1.0μl待測(cè)試樣，按照儀器參考條件（2.7.1），從低濃度到高濃度依次測(cè)定。以濃度

為橫坐標(biāo)，以確定的保留時(shí)間窗（2.7.2.1）以?xún)?nèi)所有色譜峰的峰面積和為縱坐標(biāo)，建立工作

曲線。

由于測(cè)定石油烴（C10-C40）時(shí)柱溫較高，柱流失嚴(yán)重，因此繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)應(yīng)扣除柱補(bǔ)

償。柱補(bǔ)償?shù)臏y(cè)定頻次應(yīng)根據(jù)儀器的穩(wěn)定情況而定，扣除柱補(bǔ)償后的色譜圖的基線與進(jìn)樣前

的基線保持一致，見(jiàn)圖2。

2.7.3石油烴（C10-C40）參考色譜圖

圖2石油烴（C10-C40）參考?xì)庀嗌V圖

表3石油烴(C10-C40)的含量-峰面積

化合物名稱(chēng)123456

石油烴(C10-C40)(μg/mL)0248775155031009300

石油烴(C10-C40)峰面積0.939854.2333172.4572367.1188772.25012296.7773

R=0.9999Y=0.248×X-8.2913

16

2.7.4工作曲線范圍的確定

環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則工作曲線范圍的確定主要依據(jù)該目標(biāo)化合物分析方

法的檢出限和檢測(cè)器的線性情況而定。標(biāo)準(zhǔn)編制實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的污泥樣品方法檢出限為6

mg/kg，最低點(diǎn)為測(cè)定下限附近，由于氫火焰離子化檢測(cè)器的線性范圍較廣，因此，在線性

范圍內(nèi)高濃度點(diǎn)選擇的依據(jù)時(shí)在分析完高濃度樣品后，緊跟的空白樣品沒(méi)有殘留。依據(jù)《環(huán)

境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168）中規(guī)定4倍的檢出限為測(cè)定下限，該方法的污

泥樣品測(cè)定下限為24mg/kg。

2.7.5方法檢出限

本標(biāo)準(zhǔn)的方法是按照HJ168-2020附錄A方法特性指標(biāo)確定方法A.1.1中b）空白試驗(yàn)中未

檢出目標(biāo)物質(zhì)來(lái)進(jìn)行方法檢出限的測(cè)定。

分別稱(chēng)取7個(gè)5.0g左右的石英砂加入石油烴（C10-C40）標(biāo)準(zhǔn)溶液，使其石油烴（C10-C40）

的濃度為15.5mg/kg，進(jìn)行加壓流體萃取、濃縮、凈化，按校準(zhǔn)曲線（5.7.2）相同條件進(jìn)行

測(cè)定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差。按公式（1）和公式（2）計(jì)算方法檢出限，測(cè)定下限為計(jì)算出方法檢

出限的4倍。

a）計(jì)算重復(fù)測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD）：

n

（）

SDxi-x/n11

i1

b）MDL的計(jì)算：

MDLt(n1,0.99)SD（2）

式中：t——置信度為99%，自由度為（n-1）下的t值，可參考表4。

表4t值表

重復(fù)次數(shù)n自由度（n-1）t(n-1,0.99)

763.143

872.998

982.896

1092.821

11102.764

16152.602

21202.528

17

污泥樣品檢出限的測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表5。

表5污泥樣品檢出限、測(cè)定下限測(cè)定結(jié)果

污泥樣品石油烴(C10-C40)

平行樣品編號(hào)

（15.5mg/kg）

114.3

215.0

314.6

測(cè)定結(jié)果（mg/kg）

413.7

514.5

615.3

718.8

平均值x（mg/kg）15.2

標(biāo)準(zhǔn)偏差S（mg/kg）1.68

值

t3.143

檢出限（mgkg）6

測(cè)定下限（mg/kg）24

c）檢出限合理性判斷

根據(jù)HJ168要求測(cè)定方法檢出限的濃度應(yīng)在計(jì)算出的方法檢出限的1-10倍之間。本次測(cè)

定的污泥中石油烴（C10-C40）方法檢出限的濃度為15.5mg/kg，計(jì)算出的方法檢出限為6

mg/kg，符合HJ168檢出限測(cè)定的要求。

2.7.6試樣測(cè)定

取1.0μl待測(cè)試樣注入氣相色譜儀，按照氣相色譜參考條件（2.7.1）進(jìn)行測(cè)定。

2.7.7空白試驗(yàn)

按照與試樣測(cè)定相同的儀器條件進(jìn)行空白試樣的測(cè)定。

2.7.8結(jié)果計(jì)算與表示

2.7.8.1定性分析

根據(jù)石油烴（C10-C40）保留時(shí)間窗對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性，即目標(biāo)化合物積分從正癸

烷（包含）出鋒開(kāi)始時(shí)開(kāi)始，到正十四烷（包含）出鋒結(jié)束，計(jì)算石油烴（C10-C40）的總面

積。

18

2.7.8.2定量分析

根據(jù)建立的校準(zhǔn)曲線（2.7.2），按照目標(biāo)化合物的峰面積和（此處的總面積為扣除柱流

失后的總峰面積），外標(biāo)法定量。

2.7.9結(jié)果計(jì)算

污泥中石油烴（C10-C40）含量w，按公式（3）進(jìn)行計(jì)算：

V

w

m（1-W1）

（3）

式中：w——污泥中石油烴（C10-C40）的含量，mg/kg；

ρ——由校準(zhǔn)曲線計(jì)算所得石油烴（C10-C40）的濃度，mg/L；

V——萃取液濃縮定容后的體積，ml；

m——樣品量（濕重），g；

W1——污泥含水率，%。

2.7.10結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。

2.8精密度和正確度

標(biāo)準(zhǔn)編制組分別對(duì)自來(lái)水廠和污水廠污泥進(jìn)行精密度和正確度的測(cè)定。

2.8.1精密度

標(biāo)準(zhǔn)編制組選取了1#石英砂空白加標(biāo)、2#自來(lái)水廠污泥（自來(lái)水廠污泥加標(biāo)）、3#污水

廠污泥（污水廠污泥加標(biāo)），按樣品全過(guò)程進(jìn)行精密度測(cè)定，每個(gè)樣品做6個(gè)平行樣，分別

計(jì)算平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差，具體測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表6。

表6污泥樣品精密度測(cè)定結(jié)果

1#石英

樣品#自來(lái)廠水廠污泥#污水廠污泥

砂23

自自來(lái)

自來(lái)自來(lái)

來(lái)水廠污水污水

石英水廠水廠污水

水污泥廠污廠污污水廠污泥

平行號(hào)污泥污泥廠污

砂廠泥加泥加

加標(biāo)加標(biāo)加標(biāo)泥加標(biāo)3

加標(biāo)污標(biāo)1標(biāo)2

12

泥3

191.06619311228179765227572966415442

測(cè)定297.05739511205193163157525961115133

結(jié)果

396.05429551265188064787599976915790

19

496.06359131234180863328056980517334

592.05829051221196565698053978417366

695.062592112471940668880871012117501

平均值xi

95.06039291233188764847815979216428

（mg/kg）

標(biāo)準(zhǔn)偏差

Si2.444.620.320.871.01432751781087

（mg/kg）

相對(duì)標(biāo)

準(zhǔn)偏差

2.67.42.21.73.82.23.51.86.6

RSD（

%）

備注：污泥樣品的含水率為4%。

結(jié)論：采用本方法研究確定的前處理?xiàng)l件、儀器測(cè)定條件、分析步驟及選用的標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)

實(shí)際污泥樣品進(jìn)行精密度測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的范圍為1.7%~7.4%。

2.8.2正確度

標(biāo)準(zhǔn)編制組對(duì)1#石英砂、2#自來(lái)廠水廠污泥、3#污水廠污泥樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率的測(cè)定

，具體加標(biāo)濃度和加標(biāo)回收率測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表7。

結(jié)論：采用本方法研究確定的前處理?xiàng)l件、儀器測(cè)定條件、分析步驟及選用的標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)實(shí)

際污泥、實(shí)際污泥加標(biāo)的測(cè)定，污泥加標(biāo)回收率的范圍為97.6%~103%。

20

表7污泥樣品正確度測(cè)定結(jié)果

2#自來(lái)水廠污泥3#污水廠污泥

#石英砂

樣品1

低濃度中濃度高濃度低濃度中濃度高濃度

平行號(hào)加標(biāo)樣回收率%加標(biāo)樣回收率%加標(biāo)樣回收率%加標(biāo)樣回收率%加標(biāo)樣回收率%加標(biāo)樣回收率%加標(biāo)樣回收率%

191.097.832810262596.7119492.4108884.2318098.5895892.5

297.010434810860293.21328103104180.6312796.8864989.3

396.0103352109662102127798.8111586.33285102930696.1

測(cè)定結(jié)果

496.010331096.063197.7120593.31572122332110310850112

592.098.930293.561895.713621051569121330010210882112

695.010231898.564499.713371041603124363711311017114

加標(biāo)量（mg/kg）93.03236461292129232299688

樣品值（mg/kg）ND6036484

回收率平均值（%）10210197.699.4103102103

備注：污泥樣品的含水率為4%；表中加標(biāo)樣測(cè)定結(jié)果均為扣除樣品基底濃度后的結(jié)果。