第三章烯烴和炔烴

三、烯烴的物理性質(zhì)四、烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的性質(zhì)烯烴(alkene)的結(jié)構(gòu)π鍵旋轉(zhuǎn)致使π鍵斷裂三、烯烴的物理性質(zhì)（自學(xué)）(一)加成反應(yīng)（additionreaction）四、烯烴的化學(xué)性質(zhì)如果有順反異構(gòu)則生成順式產(chǎn)物反應(yīng)條件：0℃，溴的CCl4溶液

用途：鑒別、合成反應(yīng)機(jī)制立體選擇性：反式加成產(chǎn)物（與催化加氫相反）結(jié)論：親電加成，溴翁離子歷程反應(yīng)機(jī)理的驗證不對稱烯烴的加成反應(yīng)結(jié)果(馬氏規(guī)則)4.加硫酸(馬氏規(guī)則)誘導(dǎo)效應(yīng)：由于成鍵原子的電負(fù)性不同，使分子的電子云密度分布發(fā)生一定程度的改變，引起σ電子的轉(zhuǎn)移，并可通過靜電誘導(dǎo)作用沿著原子鏈中的σ鍵向某一方向傳遞下去。原子間的這種相互影響叫做誘導(dǎo)效應(yīng)(I效應(yīng))。常見原子或基團(tuán)的電負(fù)性-F＞-Cl

＞-Br＞-I＞OCH3

＞NHCOCH3＞-C6H5

＞-CH=CH2＞H

＞-CH3＞-C2H5＞-CH(CH3)2＞-CH(CH3)2＞-C(CH3)3電子效應(yīng)沿分子鏈由近及遠(yuǎn)傳遞并減弱，相隔2-3個C后忽略不計。用誘導(dǎo)效應(yīng)解釋馬氏規(guī)則解釋反馬氏規(guī)則CF3CH=CH2+HCl用誘導(dǎo)效應(yīng)解釋正碳離子的穩(wěn)定性過氧化物效應(yīng)(peroxideeffect)反應(yīng)機(jī)制反應(yīng)機(jī)制自由基加成反應(yīng)鏈引發(fā)HBr+過氧化物

Br.鏈終止(二)氧化反應(yīng)

1.被KMnO4氧化2.被O3氧化3.環(huán)氧化反應(yīng)(一)共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)與共軛效應(yīng)五、共軛烯烴共軛體系的特點：(1)共平面性；(2)必須有可以實現(xiàn)平行重疊的p軌道，還要有一定數(shù)量的供成鍵用的p電子；(3)鍵長趨向平均化；(4)共軛體系能量較低,分子較穩(wěn)定。(原154pm)(原133pm)共軛效應(yīng)─由于離域，π電子的運(yùn)動范圍遍及整個共軛體系，在受到極性試劑的進(jìn)攻時，其影響可通過π電子迅速傳遞到整個共軛體系。分子內(nèi)原子間的這種相互影響叫做共軛效應(yīng)。π-π共軛：π鍵和間隔的π鍵作用所產(chǎn)生。如1,3-丁二烯分子p-π共軛：π鍵和相鄰原子的P鍵軌道所產(chǎn)生。如CH2=CHCl,烯丙基正離子σ-π共軛：又稱超共軛效應(yīng),較前二者弱。當(dāng)C-Hσ鍵和C=C直接相連時，αC-Hσ鍵的鍵合電子和相鄰碳原子上的π電子云產(chǎn)生部分重疊。（二）共軛二烯烴的性質(zhì)1.1，2-加成與1，4-加成

BrCH2-+CH-CH=CH2←→BrCH2-CH=CH-+CH22.Diels-Alder反應(yīng)(雙烯合成

)

第二節(jié)炔烴一、炔烴的異構(gòu)現(xiàn)象和命名二、炔烴的化學(xué)性質(zhì)(一)加成反應(yīng)加氫2.加鹵素3.加鹵化氫在溴乙烯中，由于P-π共軛的存在，使得兩個碳原子